DE3138277A1 - Fluessiges bakterizid fuer nahrungsmittel und nahrungsmittel-verarbeitungsmaschinen oder -geraete - Google Patents
Fluessiges bakterizid fuer nahrungsmittel und nahrungsmittel-verarbeitungsmaschinen oder -geraeteInfo
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Description
MÖNCHEN
OR. E. WIEGANDt
(1932-1980)
DR. M. KÖHLER
DiPl-INS. C. GERNHARDT
HAMBURG
DIPL.-1NG. J. GLAESER
DIPL.-ING. W. NIEMANN
OF COUNSEL
WIEGAND KÖHLER GERNHARDT GLAESER
PATENTANWÄLTE Eii^opeon Peter. AtiüTevj
TELEFON: 039-55M 76/7
TELEGRAMME: KARPATENT TELEX < 529068 KARP D
D-8000 MÖNCHEN 2 HERZOG-WILHEIM-STR. 16
W. 44051/81 - Ko/Ne
25. -September
Kabushiki Kaisha Ueno
Seiyaku Oy ο Kenkyujo
Osaka (Japan)
Flüssiges Bakterizid für Nahrungsmittel und Nahrungsmittel- Verarbeitungsmaschinen oder -geräte
Die Erfindung betrifft ein wirksames und sicheres
flüssiges Bakterizid für NahrungsmiLLeI und Nahrunysiriittol-Vfra
rbf i. Luncjsmaschinen oder —u ν ι "ä ΐ ο, wobei
das Bakterizid eine Kombination von (1) .Tl hy !alkohol
und (2) einer organischen Säure oder deren Salz und/oder eine anorganische Säure oder deren Salz enthält, sowie
ein Verfahren zur Tötung schädlicher Bakterien,, die
an Nahrungsmitteln und Nahrungsmittel-Verarbeitungsmaschinen oder - geräten anhaften und eine Nahrungsmittelvergiftung
oder -fäulnis verursachen»
Gegenwärtig wird eine Vielzahl von Nahrungsmitteln in grossen Mengen an feststehenden örtlichkeiten
verarbeitet und von dort zu den Verbrauchsplätzen transportiert. Infolgedessen verstreicht ein langer Zeitraum
während des Transportes der verarbeiteten Nahrungsmittel von den Herstellern bis zu den Verbrauchern und
auch, bis die Verbraucher die Nahrungsmittel kochen oder essen. Während dieses Zeitraums treten im allgemeinen
verschiedene Probleme auf- Das grösste Problem ist das Auftreten eines Nahrungsmittelvergiftung und -fäulnis
auf Grund der Infektion durch Mikroorganismen und grosse Bemühungen wurden unternommen, um dies zu verhindern-
Eine Nahrungsmittelvergiftung oder -fäulnis wird hauptsächlich durch bakterielle Infektion der Rohmaterialien
und bakterielle Infektion während der Verarbeitung und des Vertriebes verursacht» In dieser Beziehung
wird allgemein angenommen, dass Meertierpasten als Nahrungsmittel und Schinken und Würste ein hohes Ausmass
an Sicherheit besitzen, da sie einer Wärmebehandlung
während der Verarbeitung unterliegen. Diese Nahrungsmittel sind jedoch für eine sekundäre Verunreinigung
während des Zeitraumes zwischen der Wärmebehandlung und der Verpackung anfällig. Um eine Nahrungsmittelvergiftung
und -fäulnis dieser Nahrungsmittel zu verhindern, ist es notwendig, die Sekundärverunreinigung zu verhindern.
Salate, chinesische Nahrungsmittel, Hamburger, Fleischkugeln und dgl. gehören zu denjenigen verarbeiteten
Nahrungsmitteln, für die.sich in letzter Zeit
ein grosser Bedarf auf dem japanischen Markt zeigte, während der Bedarf für Salate, die rohe pflanzliche
Stoffe enthalten,besonders hoch ist. Es ist jedoch bekannt,
dass die für Salate verwendeten rohen pflanzlichen Stoffe, wie Gurken, Tomaten, Kohl, Chinakohl,
Zwiebeln und Sellerie häufig stark durch Nahrungsmittel vergiftende Bakterien und Fäulungsbakterien verunreinigt
sind. Gegenwärtig werden die pflanzliche Stoffe infizierenden schädlichen Bakterien durch das Blanchierverfahren
bekämpft. Dieses Verfahren hat jedoch den Fehler, dass es das Eintauchen der pflanzlichen Stoffe
in eine bei hoher Temperatur gehaltene Flüssigkeit umfasst, wobei die Zellen der pf!anzusehen Stoffe durch
Wärme zerstört werden und ihr Geschmack stark beeinflusst wird. Untersuchungen wurden andererseits unternommen,
um die verunreinigenden Bakterien durch ein Eintauchoder Sprühverfahren unter Anwendung von Natriumhypochlorit,
Essigsäure und dgl. zu entfernen. Da jedoch die Chemikalien in hoher Konzentration verwendet werden
müssen, verursachen sie leicht aufdringliche Gerüche und beeinflussen nachteilig den Geschmack der Nahrungsmittel
und die Gesundheit der Verbraucher.
Q «_
Die Vergiftung des menschlichen Körpers, beispielsweise
des Arbeitspersonals und der Köche in Nahrungsverarbeitungsbetrieben, von Nahrungsmitteln aus dem
Meer, von Küken, Hühnern, insbesondere gekochte Hühnern,
und Hühnereiern durch, nahrungsmittelvergiftende Bakterien
stellt gleichfalls ein Problem dar. Zur Entfernung dieser Bakterien ist es allgemeine Praxis, das
Material mit einer wässrigen Lösung von Natriumhypochlorit iii einer Konzentration von weniger als 200 ppm
(als verfügbares Cl) zu behandeln, jedoch ist der Effekt dieser Behandlung nicht ausreichend. Wenn das
Natriumhypochlorit in einer Konzentration von 200 ppm oder mehr verwendet wird, verbleibt sein Geruch beispielsweise
im Hühnerfleisch und dessen Geschmack wird
15 drastisch verschlechtert.
Wasserstoffperoxid hat eine hohe bakterizide Aktivität
und wenig schädliche Effekte auf Nahrungsmittel r
wenn es in wirksamen Konzentrationen verwendet wird.
Da jedoch seine Carcinogenität festgestellt wurde, kann es nicht zur Nahrungsmittelbehandlung verwendet
werden. Andererseits ist gut bekannt, dass Äthylalkohol
im weiten Umfang als medizinisches Desinfektionsmittel auf Grund seiner hohen Sicherheit und starken antimikrobiellen
Aktivität verwendet wird. In einigen Nahrungsverarbeitungsfabriken
wurden Untersuchungen unternommen, um die bakterizide Aktivität des Äthylalkohols
auszunützen und nahrungsmittelvergiftende und fäulniserregende Bakterien von Nahrungsmitteln zu töten und
seinen Konservierungseffekt durch direktes Aufsprühen
von Äthylalkohol auf die Nahrungsmittel oder direktes Eintauchen derselben in Äthylalkohol zu erhöhen.
Um einen ausreichenden Effekt mit Äthylalkohol allein zu erhalten,muss die Konzentration des Äthylalkohols
mindestens 70 % sein. Eine derartig hohe Äthylalkoholkonzentration ergibt einen starken Geruch
von Äthylalkohol und verschlechtert markant den Geschmack der Nahrungsmittel. Oder durch den Äthylalkohol
werden Proteine degeneriert, so dass die Qualität der Nahrungsmittel verschlechtert wird und eine Verfärbung
auftritt. Anorganische Säuren, wie Phosphorsäure, haben einen starken Sterilisiereffekt, jedoch müssen sie
für einen ausreichenden Effekt in Konzentrationen von mehr als 30 % verwendet werden. Bei wirksamen Konzentrationen
verbleibt die Reizung und der der Phosphorsäure eigene saure Geschmack in den Nahrungsmitteln,
so dass die Annehmbarkeit der Nahrungsmittel geschädigt wird. Organische Säuren, wie Milchsäure oder Essigsäure,
zeigen auch einen Sterilisiereffekt in hohen Konzentrationen. Auch in diesem Fall verschlechtern die ihnen
eigenen Reizgerüche und sehr saurer Geschmack stark den Geschmack der Nahrungsmittel, Hochkonzentrierter
Äthylalkohol, anorganische Säuren und organische Säuren sind als Bakterizide für Nahrungsmittel-Verarbeitungsmaschinen
ungeeignet, da sie gleichfalls nachteilig der Arbeitsumgebung auf Grund der ihnen eigenen Reiz-
25 gerüche beeinflussen.
Unter diesen Umständen ergaben sich bisher keine wirksamen Mittel für die Entfernung und Tötung schädlicher
an Nahrungsmitteln, Nahrungsmittel-Verarbeitungsmaschinen oder -geräten und dgl. anhaftender Mikroorganismen
trotz der äussersten Bedeutung der Nahrungsmittelsanierung
und der Nahrungsmittelverarbeitung.
- Aa ~
Eine Aufgabe der Erfindung besteht deshalb in einem Bakterizid für Nahrungsmittel und Nahrungsmittel-Verarbeitungsmaschinen
oder -geräte, welches den Geschmack nicht schädigt und die Qualität der Nahrungsmittel
nicht zerstört und auch die Nahrungsmittel-Verarbeitungsumgebung nicht schädigt und welches eine sehr
niedrige Toxizität und eine hohe Sicherheit besitzt.
Es wurde nun gefunden, dass ein ausgezeichneter synergistisches Bakterizideffekt erhalten werden kann,
wenn ein Gemisch aus Äthylalkohol und mindestens einer organischen Säure, anorganischen Säure oder Salzen
hiervon verwendet wird und dass die verunreinigenden Bakterien in weit niedrigeren Konzentrationen als im
Fall der Einzelverwendung der Komponenten des Gemisches getötet werden.
Gemäss der Erfindung ergibt sich somit ein flüssiges
Bakterizid für Nahrungsmittel und Nahrungsmittel-Verarbeitungsmaschinen
oder -geräte, welches als aktive Bestandteile (1) Äthylalkohol und (2) eine organische
Säure oder ihr Salz und/oder eine anorganische Säure oder ihr Salz enthält.
Beispiele für organische im Rahmen der Erfindung verwendbare Säuren und ihre Salze umfassen Milchsäure,
Essigsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Zitronensäure, Ascorbinsäure,
Äpfelsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure und Phytinsäure und Salze hiervon. Beispiele für anorganische
Säuren und ihre Salze umfassen andererseits Phosphorsäure, kondensierte Phosphorsäure, beispielsweise saure
Pyrophosphorsäure, Hexametaphosphorsäure, Ultraphosphorsäure und dgl., Salpetersäure, Schwefelsäure und
Salzsäure und ihre Salze.
- AT-
Allgemein besteht das Bakterizid gemäss der Erfindung
aus 99,9 bis 2,0 % (G/V) an Äthylalkohol und 0,1
bis 98,0 % (G/V) mindestens einer Säure oder eines Säuresalzes, obwohl dies in Abhängigkeit von den eingesetzten
Arten der Säuren und Salze variiert. Zusätzlich zu diesen aktiven Bestandteilen kann das Bakterizid
gemäss der Erfindung geringe Mengen an Wasser und mehrwertigen Alkoholen, wie Propylenglykol und Glycerin
enthalten. Wenn die Säure oder ihr Salz in Äthylalkohol nicht leicht löslich ist, wird die Zugabe einer geringen
Menge Wasser bevorzugt, um ein einheitliches flüssiges Bakterizid zu erhalten.
Das Bakterizid gemäss der Erfindung wird üblicherweise
als Lösung in Wasser verwendet. Trotz der Tatsache, dass das Bakterizid gemäss der Erfindung die
aktiven Bestandteile in sehr niedrigen Konzentrationen enthält, zeigt es bessere bakterizide Effekte als die
getrennt verwendeten Einzelbestandteile. Dieser synergistische Effekt zeigt sich aus den nachfolgenden
Versuchsbeispielen und Beispielen. Beispielsweise können die Konzentrationen an Äthylalkohol und der Säure
oder ihres Salzes, die für die Ausführung der Sterilisierung innerhalb 30 Sekunden unter Anwendung einer
wässrigen Lösung erforderlich sind, auf 0,5 bis 35 % (G/V) bzw. 0,005 bis 20 % (G/V) gesenkt werden.
Der pH-Wert der wässrigen Lösung des Bakterizids gemäss der Erfindung beträgt vorzugsweise nicht mehr
als 4,0.
Falls das Bakterizid gemäss der Erfindung aus Äthylalkohol und mindestens einer organischen Säure
- V2T-
oder einem organischen Salz besteht, enthält es vorzugsweise 99,4 bis 20 % (G/V) an Äthylalkohol und 0,6 bis
80 % (G/V) der organischen Säure oder ihres Salzes. Üblicherweise wird dieses Bakterizid in Form einer
wässrigen Lösung verwendet, worin die Konzentration des Äthylalkohols 35 bis 5 %, vorzugsweise 10 bis
5 % (G/V) und die Konzentration der organischen Säure oder ihres Salzes 20 bis 0,5 %, vorzugsweise 10 bis
1 % (G/V) beträgt.
Wenn das bakterizide Mittel gemäss der Erfindung
aus Äthylalkohol und mindestens einer anorganischen Säure oder einem anorganischen Salz besteht,- enthält
es vorzugsweise 99,9 bis 20 % (G/V) an Äthylalkohol und 0,1 bis 80 % (G/V) der anorganischen Säure oder
ihres Salzes, üblicherweise wird dieses Bakterizid in
Form einer wässrigen Lösung verwendet, worin die Konzentration des Äthylalkohols 35 bis 5 %, vorzugsweise
10 bis 5 % (G/V) und die Konzentration der anorganisehen Säure oder ihres Salzes 0,005 bis 20 %, vorzugsweise
0,005 bis 10 % (G/V) beträgt»
Wenn das Bakterizid gemäss der Erfindung aus Äthylalkohol mindestens einer organischen Säure oder
ihrem Salz und mindestens einer anorganischen Säure oder ihrem Salz besteht, enthält das Bakterizid vorzugsweise
98,0 % bis 2,3 % (G/V) an Alkohol, 96,7 bis 1,0 % (G/V) der organischen Säure oder ihres Salzes und 96,7 bis
1,0 % (G/V) der anorganischen Säure oder ihres Salzes.
Üblicherweise wird dieses Bakterizid in Form einer wässrigen Lösung verwendet, worin die Konzentration
an Äthylalkohol 18,6 bis 1 %„ vorzugsweise 14 bis 1 % (G/V), die Konzentration der organischen Säure oder
ihres Salzes 31 bis 0,3 %, vorzugsweise 13,0 bis 0„3 %
- AH - ■
(G/V) und die Konzentration der anorganischen Säure oder ihres ;Salzes 10 bis 0,03 %, vorzugsweise 0,7
bis O,03 % (G/V) beträgt.
Die Anteile und wirksamen Konzentrationen dieser Komponenten in den vorstehend angegebenen Bakteriziden
sind lediglich Beispiele, mittels derer die Sterilisation innerhalb 30 Sekunden bewirkt werden kann. Sie
können in geeigneter Weise in Abhängigkeit von der Art der zu sterilisierenden Nahrungsmittel, der Kontaktzeit,
dem Kontaktierverfahren und dgl. geändert werden.
Zur Sterilisierung wird eine wässrige Lösung des Bakterizids gemäss der Erfindung mit dem Nahrungsmittel
oder der Nahrungsmittel-Verarbeitungsmaschine oder dem. -geräte kontaktiert.
Beispiele für Nahrungsmittel, die in geeigneter Weise nach dem erfindungsgeinässen Verfahren sterilisiert
werden können, umfassen Nahrungsmittel aus dem Meere und Fleischprodukte, wie Fischpasten,Sossen,
Schinken und Speck, pflanzliche Produkte, insbesondere roh zu essende, wie z. B. Gurken, Tomaten, Kohl,
Zwiebeln, Salat und Sellerie, verschiedene Arten von Nudeln, Spaghetti, Makaroni, Nahrungsmittel aus dem
Meer, Fleisch, Hühner, Hühnereier und halb-getrocknete oder getrocknete Produkte von Nahrungsmitteln aus dem
Meer und Fleisch.
Beispiele für Nahrungsverarbeitungs-Maschinen
und -geräte umfassen Kochplatten, Kochmesser, Nahrungsmittelbehälter, Reinigungstücher und verschie-
- /IS ~
dene in Nahr\mgsmittel-VerarbeitungsFabriken verwendete
Vorrichtungen, wie Rührwerke, Mischer, Homogenisatoren, automatische Schneidgeräte, Förderbehälter
und Verpackungsbehälter.
5
5
Die Kontaktierung der Nahrungsmittel oder Nahrungsmittel-Verarbeitungsmaschinen
und -geräte mit dem Bakterizid kann beispielsweise durch Eintauchen,
Aufsprühen, Wischen und dgl. bewirkt werden.
Da das Bakterizid gemäss der Erfindung eine hohe Bakterizidaktivität bei niedrigen Konzentrationen
besitzt, kann die Sterilisierung im allgemeinen erzielt werden, indem die Kontaktierung weniger als
30 Sekunden durchgeführt wird. Ein längeres Kontaktieren verringert den Geschmack und die Qualität
der Nahrungsmittel nicht merklich und gibt auch keinen Anlass zu irgendwelches Sicherheitsproblemen. Schädliche
an dem Arbeitspersonal und den Kochen anhaftende Bakterien können getötet werden, wenn sie ihre Hände
in eine wässrige Lösung des Bakterizids gemäss der Erfindung tauchen oder ihre Hände mit einer mit der
Bakterizidlösung imprägnierten Watte oder Gaze wischen.
Die Anwendung des Bakterizids gemäss der Erfindung in dieser Weise verhindert eine Nahrungsmittelvergiftung
und erhöht die Konservierbarkeit der verarbeiteten Nahrungsmittel, wobei ihre Fäulnis während eines langen
Zeitraums gehemmt wird.
Die folgenden Versuchsbeispiele und Beispiele erläutern die Erfindung im einzelnen.
In den Versuchsbeispielen 1 bis 3 wurden die wirksamen Kombinationen der bakteriziden Komponenten
in vitro unter Anwendung von Escherichia coli (NTHJ-JC-2)
bestimmt, welches ein nahrungsmittelvergiftendes Bakterium ist, das als das wichtigste verschmutzungsanzeigende
Bakterium in der Nahrungsmittelsanierung betrachtet wird.
In den Beispielen 1 bis 7 wurden bakterizid wirksame Massen, die auf der Basis der Ergebnisse der Versuchsbeispiele 1 bis 3 hergestellt wurden, für Nahrungsmittel
und Nahrungsmittelmaterialien verwendet, um ihre bakteriziden Effekte und bakterienentfernenden
Effekte zu bestimmen.
15
15
Sämtliche Prozentsätze in diesen Beispielen sind in Prozent (Gewicht/Volumen) angegeben.
Versuchsbeispiel 1 20
(A) Der folgende Versuch wurde durchgeführt,
um den Bakterizideffekt eines Gemisches von Äthylalkohol und einer anorganischen sauren Substanz zu
untersuchen.
in
Escherichia coli (NIHJ-JC-2) wurde>Gehirn-Herz-Infusionsbrühe
(BHI) inokuliert und bei 370C während
24 Stunden kultiviert. Die Kulturbrühe wurde auf 1/10 mit sterilisierter physiologischer Salzlösung verdünnt.
Die erhaltene Escherichia coli-Suspension wurde als Probe verwendet. Phosphorsäure, saures Natriumpyrophosphat,
Natriumhexametaphosphat, Natriumultraphosphat
- ynr-
und Salpetersäure wurden als anorganische saure Substanzen verwendet.
1 ml der Probe-Bakteriensuspension wurde zu 9 ml einer chemischen Testlösung zugesetzt, welche
durch die Zusatz von physiologischer Salzlösung zu Äthylalkohol und jeder der anorganischen sauren Substanzen
hergestellt worden war, so dass die Konzentration dieser Verbindungen 10/9 der in Tabelle I
angegebenen Konzentrationen erreichte. Sie wurden unmittelbar vermischt und bei 20° C gehalten. Nach einer
Kontaktzeit von 30 Sekunden wurde eine Platinschleife aus dem Gemisch in eine frische BHI-Brühe inokuliert
und bei 370C während 48 Stunden kultiviert. Das Wachstum
der Bakterien in der Kulturbrühe wurde mit dem unbewaffneten Auge beobachtet. Falls kein Wachstum des
Bakteriums festgestellt wurde, wurde das Ergebnis mit (-) bewertet, was bedeutet, dass eine vollständige Sterilisierung
möglich war, und wenn das Wachstum des Bakteriums festgestellt wurde, wurde das Ergebnis mit (+)
bewertet, was bedeutet, dass eine Sterilisierung unmöglich war. Die Konzentrationen der Chemikalien, die
zur vollständigen Sterilisierung erforderlich waren, wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I ent-
25 halten.
(B) Der Bakterizideffekt einer Kombination aus
Äthylalkohol und einer organischen Säure wurde in der gleichen Weise wie vorstehend unter (A) untersucht. Die
verwendeten organischen Säuren waren Milchsäure, Essigsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Gluconsäure, Äpfelsäure,
Ascorbinsäure und Phytinsäure. Die bei einer Kontaktzeit
von 30 Sekunden erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt.
Art und Konzentration (%)
der anorganischen Säure
der anorganischen Säure
Konzentration an Äthylalkohol 40 35 30 25 20 15 10 5
Phosphor
säure
säure
20 10
0,5
Natriumultra—
phosphat
phosphat
0,5 0,3 0,1 0,05 0
Saures
Natriumpyro-
phosphat
Natriumpyro-
phosphat
0,5
0,3
0,1
0,05
Natrium-
hexameta-
phosphat
0,5
0,3
0,1
0,005
+ ■
Salpetersäure
0,1
0,05
0,03
0,01
O,OO5
Art und Konzentration (%) der organischen Säure
Konzentration dos A'i liyi all· oholj Ci)
40 35 30 25 20 15 10
Milchsäure
20 10
0,5
Essigsäure
20 10
A.s
Zitronensäure
20 10
0,5
Weinsäure
20 10
0,5
Tabelle II(Fortsetzung)
Art und Konzentration (%)
der organischen. Säure
der organischen. Säure
Konzentration des Äthylalkohols (%) 40 35 30 25 20 15 10 5 O
Gluconsäure
20 10
5 . 3
0,5
Äpfelsäure
10 5 3 1 O
Ascorbinsäure
7,5
3,75
2,25
0,75
.+ ■
Phytinsäure
20
10 5
2,5 1 ,25 0,61 0,31 0,15 0
Die in Tabelle I enthaltenen Ergebnisse zeigen, dass ein markanter synergistischer Effekt bei einer
Kombination von Äthylalkohol* mit Phosphorsäure erhalten wurde. Es ist auch aus Tabelle II ersichtlich, dass eine
Kombination von Äthylalkohol mit Milchsäure oder Essigsäure einen ausgezeichneten synergistischen Effekt
ergab.
(C) Da ein starker Effekt bei der Kombination von Äthylalkohol mit Phosphorsäure oder Milchsäure
festgestellt wurde, wurde eine Kombination aus Äthylalkohol, Phosphorsäure und Milchsäure auf Bakterizidaktivität
in der gleichen Weise wie vorstehend unter (A) untersucht. Die nach einer Kontaktzeit von 30 Sekünden
erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle III enthalten.
Es ist aus Tabelle III ersichtlich, dass der Effekt der Kombination dieser drei Chemikalien weit
stärker als auf Grund der Kombination von Äthylalkohol und Milchsäure oder Phosphorsäure erwartet warο
Die dabei erhaltenen Versuchsergebnisse zeigen, dass, falls Äthylalkohol oder die Säuren einzeln für
die Sterilisierung verwendet wurden, die verschiedenen nachteiligen vorstehend aufgeführten Effekte nicht vermieden
werden konnten, während bei kombinierter Anwendung von Äthylalkohol und organischer Säure und/oder
anorganischer Säure, insbesondere der kombinierten Anwendung von Äthylalkohol, Milchsäure und Phosphorsäure,
stark verringerte Konzentrationen der Einzelchemikalien erforderlich waren und eine wirksame Sterilisierung
möglich wurde, ohne dass die Probleme von saurem Geschmack, Geruch, Degenerierung und dgl. auftreten.
-ΐΐ-
Phos- Milchphorsäure säure (%)
Konzentration an Äthylalkohol (%)
40 35 30 25 2 0 15 10 5
1 0,5 0
20 10
0,5
0,1
20 10
0,5
0,5
20 10
0,5
1/0
20 10
0,5
Da Milchsäure und Phosphorsäure saure Substanzen sind, trägt der pH-Wert der Bakterizidlösung, welcher
infolge der Anwendung dieser Säuren gesenkt wird, vermutlich ebenfalls zur Bakterizidaktivität der
Lösung bei. Um dies zu bestätigen, wurde folgender Versuch durchgeführt.
Ein Gemisch aus Äthylalkohol, Phosphorsäure und Milchsäure wurde hergestellt. Die Konzentrationen an
Äthylalkohol und Phosphorsäure wurden auf 10 % bzw. 0,1 % eingestellt, während die Konzentration der Milchsäure
innerhalb des Bereiches von 3 bis 20 % variiert wurde, wie aus der Tabelle IV ersichtlich. Der pH-Wert des
Gemisches wurde auf 5 bis 1 mit In-NaOH oder HCl zum
Zeitpunkt der Anwendung eingestellt. Der Bakterizideffekt des Gemisches wurde in der gleichen Weise wie
in Versuchsbeispiel 1 (A) untersucht. Die Kontaktzeit zwischen der Bakterienprobesuspenison und dem Bakterizidprobegemisch
wurde zwischen 30 Sekunden und 10 Minuten variiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV enthalten.
Diese Ergebnisse zeigen, dass ein pH-Wert von 4,0 oder darunter günstig ist.
Infolgedessen können organische Säuren und anorganische
Säuren neben Milchsäure und Phosphorsäure voll den Bakterizideffekt zeigen, wenn sie zusammen mit
Äthylalkohol verwendet werden. Beispielsweise ist eine Kombination von Äthylalkohol, Milchsäure und einer
weiteren organischen Säure oder einem Salz hiervon, eine Kombination aus Äthylalkohol und Phosphorsäure
und einer weiteren organischen Säure oder einem Salz oder eine Kombination von Äthylalkohol, einer
weiteren organischen Säure und einem weiteren anorganischen Salz wirksam/ wenn eine Lösung
dieser Kombination auf nicht mehr als 4,0 eingestellt
wird.
pH-Wert der Milch- Kontaktzeit
Lösung wäh- säure 30 Sek. 1 Min. 5 Min, 10 Min,
rend des Kon- (%)
taktes
3 5 und 2 10
15 20
3 5
10 15 20
3 5
10 15 20
3 5
10 15 20
Fussnote: Äthylalkohol 10 %; Phosphorsäure 0,1
-2b
Drei Gemische mit den folgenden Zusammensetzungen wurden auf der Basis der Ergebnisse der Versuchsbeispiele 1 und 2 hergestellt und auf Bakterizideffekt·
in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 (A) untersucht Die Ergebnisse sind in Tabelle V enthalten.
Gemisch A | 87,0 % 8,7 % 4,3 % |
Äthylalkohol Milchsäure Phosphorsäure |
100 % |
insgesamt Gemisch B |
61,7 % 37,0 % |
Äthylalkohol Milchsäure Phosphorsäure |
100 % |
insgesamt Gemisch C |
57,0 % 61,7 % 1,3 % |
Äthylalkohol Milchsäure Phosphorsäure |
100 % |
insgesamt | |
Konzen | Tabelle V | Milch säure |
. Phosphor säure |
30 | .Kontaktzeit | - | 10 | |
'"hemlka- | tration | Konzentration der Bestandteile in | 0,87 | 0,43 | Sek. | 1 5 | + + | Min. |
lien | (%) | der wässrigen Lösung (%) | 0,609 | 0,301 | - | Min. Min. | + | - |
10 | Äthyl alkohol |
0,435 | 0,215 | - | - | - | ||
7 | 8,70 | 0,261 | 0,129 | + | - | - | ||
5 | 6,09 | 0,087 | 0,043 | + | + + | - | ||
Gemisch A | 3 | 4,35 | 3,70 | 0,13 | + | + + | ||
1 | 2,61 | 2,59 | 0,091 | - | + | - | ||
10 | 0,87 | 1 ,85 | 0,065 | - | - - | - | ||
7 | 6,17 | 1,11 | 0,039 . | - | - | - | ||
5 | 4,32 | 0,370 | 0,013 | + | - | |||
Gemisch B | 3 | 3,09 | + | |||||
1 | 1 ,85 | |||||||
0,617 | ||||||||
CO OD NO
Tabelle V(Fortsetzung)
Chemika | Konzen | Konzentration der Bestandteile in | Milch säure |
Phosphor säure |
30 | Kontaktzeit | 5 | 10 | I | 1 (O |
'ν' |
lien | tration | der wässrigen Lösung (%) | 6,17 | 0,13 | Sek. | 1 | Min. | Min. | I | y | CO |
(%) | Äthyl alkohol |
4,319 | 0,091 | - | Min. | - | - | 138277 | |||
10 | 3,70 | 3,085 | 0,065 | - | - | - | - | ||||
7 | 2,59 | 1,851 | 0,039 | - ' | - | - | - | ||||
Gemisch C | 5 | 1 ,85 | 0,617 | 0,013 | + | ■ - | + | - | |||
3 | 1,11 | + | + | + | + | ||||||
1 | 0,370 | + | + | + | |||||||
Milchsäure | 20 | + | + | + | + | ||||||
Phosphor säure |
20 | ||||||||||
40 35 |
+ | + | + | + | |||||||
Äthyl alkohol |
30 | + | + | ||||||||
20 | + | ||||||||||
Kein Zusatz | O | ||||||||||
Wie aus Tabelle V ersichtlich, war der Bakterizideffekt am stärksten mit der Mischung C und weniger
stark mit der Mischung A, während das Gemisch B dazwischen lag. Jedes der Gemische zeigte einen
Bakterizideffekt, wenn die Konzentrationen an Äthylalkohol, Milchsäure und Phosphorsäure weit kleiner
waren als die wirksamen Konzentrationen dieser Komponenten bei Einzelverwendung. Dadurch wurde ein
markanter synergistischer Effekt festgestellt, 10
Die Bakterizideffekte jeder der in Tabelle VI aufgeführen Chemikalien auf an"Krebsschenkelartigen
Fischkuchen (kamaboko-ähnliches Produkt)" anhaftende Bakterien, dessen Infektion durch Bakterien
der Coliform besonders bekannt ist, wurden untersucht.
Gefrorener Alaska-Schellfisch | Insgesamt | 1 | kg |
Salz | 30 | g | |
L-Glutaminsäure | 100 | g | |
Krebsaroma | 5 | g | |
Kartoffelstärke | 50 | g | |
Eiswasser | 300 | g | |
1485 | g |
Ein zerschnitzeltes Fleisch mit der vorstehenden Masse wurde zu einem Block mit einem Gewicht von
etwa 1 kg geformt und an einer Platte befestigt= Das Produkt wurde bei 400C während 1 Stunde gehalten und
seine Oberfläche wurde mit natürlichem roten Farbstoff
-3ο -
gefärbt. Das Produkte wurde bei 900C während
1 Stunde dampfbehandelt und gekühlt.
Die Platte wurde von dem erhaltenen Produkt entfernt
und während 10 Sekunden in eine Suspension von Escherichia coli (NIHJ-JC-2) getaucht, so dass
die Bakterien vollständig anhafteten. Der verunreinigte Block wurde dann während 30 Sekunden in eine Wasserlösung
aus jedem der Gemische A, B und C in den in Tabelle VI angegebenen Konzentrationen eingetaucht.
Unmittelbar anschliessend wurde er entnommen. Die Standardplattenzählung wurde nach einem üblichen
Plattenverdünnungsverfahren unter Anwendung eines Standardagar-Kulturmediums durchgeführt. Die Anzahl
der Organismen von Coliform wurde nach dem Plattenverdünnungsverfahren
unter Anwendung eines Desoxycholat-Agarkulturmediums ermittelt. Zum Vergleich
wurde die Anzahl der Bakterien in der gleichen Weise unmittelbar nach dem Eintauchen des Blocks in die
Bakteriensuspension oder nach weiterer Eintauchung desselben in Wasserstoffperoxidlösung oder Äthylalkohollösung
bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengefasst.
Die Ergebnisse zeigen, dass das bakterizide Mittel gemäss der Erfindung eine vollständige Sterilisierung
bei einer äusserst niedrigen Konzentration bewirkt, die 1/10 bis 1/14 der wirksamen Konzentration
von Äthylalkohol allein beträgt. Die Konzentration der notwendigen Konzentration des Äthylalkohols in
dem Gemisch war weit niedriger und beträgt etwa 1/11 bis 1/38 der bei alleiniger Verwendung von Äthyl-
alkohol erforderlichen Konzentration. Das gleiche
lässt sich hinsichtlich der weiteren Komponenten feststellen. Dies bedeutet, dass die Kombination
der Chemikalien gemäss der Erfindung einen markanten
synergistischen Effekt erbringt und dass deshalb gleichzeitig die üblichen Probleme der Qualität
der Nahrungsmittel, der Arbeitsumgebung, der Sicherheit und dgl. gelöst werden.
Tabelle VI (Fischkuchenprodukt)
Chemikalien | Konzen | Konzentrationen (%) | Milch säure |
Phos phor säure |
Nach der Eintauchbehandlung | Anzahl der Organismen von Coliform (Zellen/g) |
I I |
CO CO OO hO |
tration der Che mikalien |
Äthyl alkohol I |
Standard- Platten zählung (Zellen/g) |
1,3 χ 103 | |||||
Nicht-behandelt (unmittelbar nach der Anhaf tung der Bakte rien |
9,9 χ 104 , | 2,1 χ 102 | ||||||
Destilliertes Wasser |
3,0 χ 103 | 1 ,1 χ 102 | ||||||
Wasserstoff peroxid |
0,05 | 0,87 0,609 0,435 ' 0,261 0,087 |
0,43 0,301 0,215 0,129 0,043 |
2,1 χ ίο3 | 0 0 6,3x10 1,80 χ 102 1 ,90 χ 102 |
|||
Gemisch A | 10 7 5 3 1 |
8,70 6,09 4,35 2,61 .0,87 |
3,70 2,59 1 ,85 1,11 0,370 |
0,13 0,091 0,065 0,039 0,013 |
0 0 · 9,2 χ 102 2,5 χ 103 2,7 x 103 |
0 O O 5,2 χ 10 2,11 χ 102 |
||
Gemisch B | 10 7 5 3 1 |
6,17 4,32 3,085 1,851 0,617 |
0 0 . , 0 8,1 χ 102 2,6 χ 103 |
|||||
Tabelle VI (Fortsetzung
Chemikalien | Konzen | Konzentrationen (%) | 6,17 | Phos phor säure |
Nach der Eintauchbehandlung | Anzahl der Organismen von Coliform (Zellen/g) |
tration der Che mikalien (%) |
Äthyl- Milch alkohol säure |
4,319 | 0,13 | Standard- Platten zählung (Zellen/g) |
0 | |
10 | 3,70 | 3,085 | 0,091 | 0 | 0 | |
7 | 2,59 | 1 ,851 | 0,065 | 0 | 0 | |
Gemisch C | 5 | 1 ,85 | 0,617 | 0,039 | 0 | 6,1 x 10 |
3 | 1,11 | 0,013 | 2,5 χ 102 | 1,75 χ 102 | ||
1 | 0,370 | 2,7 χ 102 |
Äthylalkohol
2,5 χ 10·
0 1 ,5 χ
31)-
Um den Einfluss des bakteriziden Mittels gemäss der Erfindung auf den Geschmack der Nahrungsmittel
zu untersuchen, wurde das in vorstehender. Weise hergestellte Pastenprodukt von der Platte entfernt
und unmittelbar dann während 30 Sekunden in eine wässrige Lösung jeder der verschiedenen Chemikalien eingetaucht. Es wurde dann einem organoleptischen
Test durch eine Tafel von zehn Personen auf unüblichen Geschmack oder unüblichen Geruch
unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle VII enthalten.
Es ist aus Tabelle VII ersichtlich, dass die Bakterizide gemäss der Erfindung keinen Effekt auf
den Geschmack von Nahrungsmitteln zeigen, wenn ihre Konzentrationen nicht mehr als 30 % betrugen. Da
die Konzentration von 30 % weit höher als die aus Tabelle VI ersichtlichen wirksamen Konzentrationen
liegt, ist klar ersichtlich, dass die Bakterizide gemäss der Erfindung ohne irgendeinen schädlichen
Effekt auf den Geschmack der Nahrungsmittel verwendet werden können.
Tabelle VII (Fischkuchenprodukt)
Chemikalien
Destilliertes
Wasser
Wasser
Wasserstoffperoxid
Gemisch A
Gemisch B
Gemisch C
Äthylalkohol
Konzentration der Chemikalien
0,05 40 30
40 30
40 · 30
70 60
Anzahl der Tafelteilnehmer, die einen unüblichen Geschmack
oder einen unüblichen Geruch unter 10 Personen feststellten
0 4 O
5 O
8 0
10
10
In diesem Beispiel wurden die bakteriziden Effekte jeder der in den Tabellen VIII und IX aufgebühren
Chemikalien auf Zwiebeln ( etwa 100 g) und Gurken (etwa 100 g)^ deren Infektion
durch schädliche Bakterien am schwersten unter den geniessbaren pflanzlichen Produkten ist, in der
gleichen Weise wie in Beispiel 1 untersucht, « Die
Er-gebnisse sind in den Tabellen VIII und IX aufgeführt .
Die Gurken wurden einem organoleptischen Test in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 unterworfen
Die Ergebnisse sind in Tabelle X enthalten.
Tabelle VIII (Zwiebeln)
"hemikalien
Konzentration der Chemikalien
Äthylälkohol
Milchsäure
Phosphor- säure
Nach der Eintauchbehandlung
Standardplat- Anzahl der Organismen tenzählung von Coliform
(Zellen/g) (Zellen/g)
Nicht-behandelt (unmit telbar
nachder Anhaftung der Bakterien)
5,3 χ 10
1,7 χ 10
Blanchierung (*) | 2 | ,5 | X | 102 | 8 | ,4 | 0 | 104 |
Destilliertes Wasser |
2, | 25 | X | 106 | 3 | ,0 | X | 102 |
Wasserstoff peroxid 0,02 |
3 | ,3 | X | 106 | X | |||
10 | 8,70 | 0,87 | 0, | 43 | 4,4 | 0 | 104 | 6 | ,7 | 0 | 10 | |
7 | 6,09 | 0,609 | 0, | 301 | 2,5 | X | 106 | 5 | ,4 | 0 | 10 | |
Gemisch A | 5 | 4,35 | 0,435 | 0, | 215 | 2,11 | X | 106 | 6 | ,9 | X | 10 |
3 | 2,61 | 0,261 | 0, | 129 | 2,80 | X | 106 | X | ||||
1 | 0,87 | 0,087 | 0, | 043 | X | X | ||||||
Tabelle VIII (Portsetzung)
Chemikalien | Konzen | Konzentrationen | Milch säure |
Phos phor säure |
Nach der | Eintauchbehandlung |
tration der Che mikalien |
Äthyl alkohol |
3,70 | 0,13 ■ | Standardplat tenzählung (Zellen/g) |
Anzahl der Organismen von Coliform (Zellen/g) |
|
10 | 6,17 | 2,59 | 0,091 | 0 | 0 | |
7 | 4,319 | 1 ,85 | 0,065 | 0 | 0 | |
Gemisch B | 5 | 3,085 | 1,11 | 0,039 | , 0 | 0 |
3 | 1,851 | 0,370 | 0,013 | 2,30 χ 103 | 5,2 χ 103 | |
1 | 0,677 | 6,17 | 0,13 | 2,18 χ 106 | 6,7 χ 104 | |
10 | 3,70 | 4,319 | 0,091 | 0 | 0 | |
7 | 2,59 | 3,085 | 0,065 | 0 | 0 | |
Gemisch C | 5 | 1,85 | 1,851 | 0,039 | 0 | 0 |
3 | 1,11 | 0,617 | 0,013 | 5,1 χ 103 | 5,9 x 102 | |
1 | 0,370 | 2,12 χ 106 | 8,2 χ 104 | |||
Äthylalkohol | 70 | 3,8 x 103 | 1 ,3 x 102 |
(*) Eingetaucht in warmes Wasser bei 8O0C während 30 Sekunden.
Tabelle IX (Gurken)
Chemikalien | Konzen | Konzentrationen | (%) | Nach der Eintauchbehandlung | Anzahl der Organismen vpn Coliform (Zellen/g) |
tration der Che mikalien Ch) |
Äthyl- Milch alkohol säure |
Phos phor säure |
Standardplat tenzählung (Zellen/g) |
2,4 χ 104 | |
Nicht-behan- delt (unmit telbar nach der Anhaftung der Bakterien |
\ a I | 7,9 χ 105 |
Blanchierung (*) | 0 | 4,1 | 0 |
Destilliertes Wasser |
1 ,45 χ 103 | 9,2 | x 103 |
Wasserstoffper oxid 0,02 |
3,9 χ 104 | χ 103 | |
10 | 8,70 | 0,87 | 0,43 | 5,3 | 0 | 10 | |
7 | 6,09 | 0,609 | 0,301 | 8,9 | 0 | 10 | |
Gemisch A | 5 | 4,35 | 0,435 | 0,215 | 1,29 | X | 10 |
3 | 2,61 | 0,261 | 0,129 | X | |||
1 | 0,87 | 0,087 | 0,043 | X | |||
4,6 χ 10' 3,9 x 10" 4,0 χ 10"
Tabelle IX (Fortsetzung)
Chemikalien
Konzen- Konzentrationen (%)
tration der Che mikalien |
Äthyl alkohol |
Milch säure |
Phos phor säure |
Standardplat tenzählung (Zellen/g) |
Anzahl der Organismen von Coliform (Zellen/g) |
|
10 | 6,17 | 3,70 | 0,13 | 0 | 0 | |
7 | 4,319 | 2,59 | 0,091 | 0 | 0 | |
Gemisch B | 5 | 3,085 | 1,85 | 0,065 | 0 ' ' | 0 |
3 | 1,831 | 1,11 | 0,039 | 6,9 χ 103 | 2,9 χ 102 | |
1 | 0,617 | 0,370 | 0,013 | 7,2 χ 104 | 3,8 χ 103 | |
10 | 3,70 | 6,17 | 0,13 | 0 | 0 | |
7 | 2,59 | 4,319 | 0,091 | 0 | 0 | |
Gemisch C | 5 | 1 ,85 | 3,085 | 0,065 | 0 | 0 |
3 | 1,11 | 1 ,851 | 0,039 | 7,3 χ 104 | 3,7 χ 1O2 | |
1 | 0,370 | 0,617 | 0,013 | 1,32 χ 105 | 3,7 χ 103 |
Äthylalkohol
70
10-
9,0 χ 10'
(*) Eingetaucht in warmes Wasser von 8O0C während 30 Sekunden.
CO OO K)
■"·■ Γ- ~>
Γ7 r7
ο 6 ζ / /
Tabelle X (Gurken)
Chemikalien
Konzen- Anzahl der Tafelteilnehmer, tration die einen unüblichen Geschmack
(%) oder unüblichen Geruch unter 10 Personen feststellten
Blanchierung
Destilliertes Wasser
Wasserstoffperoxid -
Gemisch A
Gemisch B
Gemisch C
Äthylalkohol
0,05 0
40 4
30 0
40 6
30 0
40 9
30 1
20 0
70 10
60 9
In diesem Beispiel wurde das in Versuchsbeispiel beschriebene Gemisch B angewandt, um an pflanzlichen
Produkten anhaftende Bakterien zu töten.
Zu Vierteln geschnittene Gurken und Kohl wurden mit Wasser gewaschen und in jede der in Tabelle XI
aufgeführten Chemikalien eingetaucht und die
Anzahl der Bakterien wurde nach dem üblichen Plattenverdünnungsverfahren in der gleichen Weise
wie in Beispiel 1 untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle XI enthalten.
Pflanzliches Chemikalien
Produkt
Produkt
Lediglich mit
Wasser gewaschen
Wasser gewaschen
Konzentra- Eintauch-
tioii der zeit
chemika- (Min.) lien
Standardplattenzählung (Zellen/g)
4,0 χ 10
Anzahl der Organismen von Coliform (Zellen/g)
1.56 x
Gurken
(*)
(*)
Gemisch B
Natriumhypochlorit (als
verfügbares Cl)
verfügbares Cl)
2 %
1 %
10 20 30 30
200 ppm
30 3,9 χ 10· 7,2 χ 1o'
5,4 χ 10' 2,4 χ 10'
2,4 χ 10"
ο ο ο ο
8,5 χ
Kohl (*)
Lediglich mit
Wasser gewaschen
Wasser gewaschen
3,1 χ 10"
Gemisch B
1 ,0 % 0,7 % 0,5 %
30 30 30 7,9 χ 10" 3,2 χ 10'
2,8 x 10:
1,3 χ
0 0 5,0 x
(*) Die Gurke wurde am Oberflächenteil geschlitzt und der Kohl war eine Probe, die wahllos
aus zahlreichen Kohlköpfen gewählt wurde. Die Anzahl der Bakterien je Gramm wurde unter
Anwendung von jeweils 10g dieser Proben ermittelt.
Die Bakterizideffekte jeder der in Tabelle XII aufgeführten Chemikalien auf an der Oberfläche von
Brathühnchen anhaftenden Bakterien wurde untersucht.
Der Test wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei 51 g des nahe der
Schwinge eines Huhnes genommenes Fleisch verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle XII aufgeführt
und belegen die markanten Effekte der Bakterizide gemäss der Erfindung.
Wenn der vorstehende Test mit der Ausnahme wiederholt wurde, dass das Gesamtfleisch eines Huhnes
anstelle des Fleisches nahe der Schwinge verwendet wurde, wurden keine Bakterien (allgemeine Bakterien
und Organismen.der Coliform) festgestellt, wenn das Gemisch A in einer Menge von 5 %, das Gemisch
B in einer Menge von 3 % und das Gemisch C in einer Menge von 3 % verwendet wurden. Bei
niedrigeren Konzentrationen als den in Tabelle XII aufgeführten wurde ein Effekt der vollständigen
Sterilisierung erhalten.
25
25
Durch die gleichen Teste wie vorstehend wurde festgestellt, dass die Bakterizide gemäss der Erfindung
in gleicher Weise wirksam für Ochsenfleisch, Schweinefleisch und frische Meerestiere sind.
Tabelle XII (Hühner)
Chemikalien | Konzen | Konzentration der Bestandteile |
Milch säure |
Phos phor säure |
Nach der | Eintauchbehandlung |
tration der Che mikalien |
Äthyl alkohol |
Standardplat tenzählung (Zellen/10 χ 10 cm2) |
Anzahl der Organismen von Coliform (Zellen/10 χ 10 can ) |
|||
Nicht-behan- delt (unmit telbar nach der Anhaftung der Bakterien) |
- | 6,3 χ 106 | 3,8 χ 104 | |||
Destilliertes Wasser |
- | 4,2 χ 106 | 3,5 χ 104 | |||
Natrium hypochlorit |
0,02 | 0,87 0,609 0,435 0,261 0,087 |
0,43 0,301 0,215 0,129 0,043 |
3,7 χ 106 | 3,9 χ 104 | |
Gemisch A | 10 7 5 3 1 |
8,70 6,09 4,35 2,61 0,87 |
0 0 3,9 χ 105 3,8 χ 106 4,1 χ 106 |
0 0 8,7 χ 102 2,9 χ 104 3,7 χ 104 |
Tabelle XII (Fortsetzung)
Chemikalien
Konzen- Konzentration d. Bestandteile Nach der Eintauchbehanldung
Gemisch B
tration Äthyl- Milchder Che- alkohol säure
mikalien
mikalien
Phosphor- saure
10
7
5
3
1
7
5
3
1
6,17
4,319
3,085
1,851
0,617
3,70
2,59
1,85
1,11
0,370
2,59
1,85
1,11
0,370
0,13
0,091
0,065
0,039
0,016 Standärdplattenzählung
(Zellen/10 χ
(Zellen/10 χ
10 cm2)
5,1 χ 104
3,9 χ 106
3,9 χ 106
Anzahl der Organismen von Coliform (Zellen/10 χ 10 cm2)
0 0 0
7.8 χ 102
2.9 χ 104
Gemisch C
10
7
5
3
1
7
5
3
1
3,70
2,59
,85
1,11
0,370
2,59
,85
1,11
0,370
6,17
4,319
3,085
,851
0,617
4,319
3,085
,851
0,617
0,13
0,091
0,065
0,039
0,013
4,8 χ 10'
3,7 χ 10(
3,7 χ 10(
6,7 x 10: 3,2 χ 10'
Äthylalkohol
70
9,8 χ 10"
2,9 χ 10
Die bakteriziden Effekte der in Tabelle XIII aufgeführten Chemikalien wurden mit Hühnereiern
getestet.
Escherichia coli wurde zur Anhaftung an etwa 67 g Eier in der gleichen Weise wie in Beispiel 1
gebracht und die Eier wurden dann während 30 Sekunden in eine.wässrige Lösung jeder der angegebenen Chemikalien
eingetaucht. Dann wurden die Oberflächen der Eier abgewischt und die Standardplattenzählung und
die Anzahl der Organismen von Coliform wurden ermittelt. Die Ergebnisse sind in Tabelle XIII ent-
15 halten.
Es ist aus Tabelle XIII ersichtlich, dass die Bakterizide gemäss der Erfindung einen markanten
Effekt als Bakterizidbehandlungsmittel für Eier besitzen.
Tabelle XIII (Hühnereier)
Chemikalien
Konzentration der Chemikalien
Konzentration der Bestandteile (%)
Äthylalkohol
Mileh- Phos-
säure phor-
säure Standard-Plattenzählung (Zellen/10 χ 10 cm2)
Anzahl der Organismen von Coliform (Zellen/10 χ 10 cm2)
Nicht behandelt (unmittelbar nach der Bakterienanhaftung)
5,5 χ 10
Gemisch A
10 7 5 3 1
8,70 | 0 | ,87 | 0^43 |
6,09 | 0 | ,609 | 0,301 |
4,35 | 0 | ,435 | 0,215 |
2,61 | 0 | ,261 | 0,129 |
0,87 | 0 | ,087 | 0,043 |
2,7 χ 10: 2 ,5 χ 10'
2,5 χ 10'
7,5 χ
Destilliertes Wasser |
- | 2 | ,8 | X | 104 | 5 | ,8 | X | 102 |
Natriumhypo chlorit |
0,02 | 8 | ,1 | X | 103 | 4 | ,1 | X | 102 |
9,8 χ 5,3 χ 10: 5,2 χ 10'
OJ OO KJ
Tabelle XIII (Fortsetzung)
Chemikalien | Konzen | 70 | Konzentration | Milch säure |
der Be- | Nach der | Eintauchbehandlung | ■ : f tS |
tration | standteile (%) | 3,70 | Standard- | Anzahl der Organismen | I | |||
der Che mikalien (%) |
Äthyl alkohol |
2,59 | Phos- phor- säure |
Plattenzählung (Zellen/10 χ |
von Coliform 10 cm2) (Zellen/10 χ 10 cm2) |
|||
10 | 6,17 | 1 ,85 | 0,13 | 0 | 0 | |||
7 | 4,319 | 1,11 | 0,091 | 0 | 0 | |||
Gemisch B | 5 | 3,085 | 0,370 | 0,065 | 0 | 0 | ||
3 | 1,851 | 6,17 | 0,039 | 5,1 χ 102 | 9,7 χ 10 | |||
1 | 0,617 | 4,319 | 0,013 | 3,1 χ 104 | 4,9 χ 102 | |||
10 | 3,70 | 3,085 1,851 |
0,13 | 0 | 0 | |||
7 | 2,59 | 0,617 | 0,091 | 0 | 0 ■ ' | |||
Gemisch C | 5 3 |
1,85 1,11 |
0,065 0,039 |
0 4,8 χ 103 |
0 i; 5,8 χ 10 ^. |
|||
1 | 0,370 | 0,013 | 8,0 χ 104 | 4,2 χ 102 ι' | ||||
Äthyl alkohol |
3,9 χ 103 | 5,1 X 10 | ||||||
OO CD KJ
In diesem Beispiel wurden die Bakterizideffekte jeder der in Tabelle XIV aufgeführten Chemikalien
auf an der Oberfläche von Schinken anhaftenden Bakterien getestet.
Salz (1,5 %), 120 ppm Natriumnitrit, 550 ppm Natriumerythorbat und 0,3 % Natriumtripolyphosphat
wurden einheitlich in etwa 2 kg Fleisch aus dem Schinkenteil eines Hausschweines injiziert. Das
Fleisch wurde dann gerieben und geknetet, mit einem Baumwolltuch umwickelt und mit einem Faden geschnürt.
Es wurde dann bei 400C während 3 Stunden getrocknet und bei 570C während 4 Stunden geräuchert, um den
Schinken zu bilden. Der Schinken wurde bei 0°C über Nacht gelagert und als Testprobe verwendet.
Eine vorkultivierte Suspension von Escherichia coli und Lactobacillus vulgaricus wurden in physiologischer
Salzlösung zur Herstellung einer Bakteriensuspension suspendiert.
Die Schinkenprobe wurde in Blöcke jeweils mit dem Gewicht von etwa 200 g geschnitten. Die Blöcke
wurden während 5 Sekunden in die Bakteriensuspension eingetaucht, so dass die Bakterien an der Oberfläche
der Blöcke anhafteten. Die Blöcke wurden dann in jede der in Tabelle XIV aufgeführte Bakterizidlösung
während eines bestimmten Zeitraumes eingetaucht und dann entnommen. Dann wurde der Oberflächenteil jedes
Blockes aseptisch abgeschnitten und homogenisiert Die Anzahl der Bakterien wurde gemessen. Die Ergebnisse
sind in Tabelle XIV enthalten.
Behandlung
Gemisch B
Bakterien Eintauchzeit gegenüber Bakterienzählung Sekunden 1 Minute 5 Minuten
Eintauchung
lediglich in
Wasser
lediglich in
Wasser
Organismen der Coliform
Milchsäurebakterien
Standardplattenzählung 5,1 χ 1(Γ
4,3 χ 104
3,7 χ 104
4,3 χ 104
3,7 χ 104
4,2 χ 1(T 1,55 χ 10 2,6 χ 104 5,4 χ 1θ'
2,2 χ 104 5,3 χ 10'
Organismen der Coliform % Milchsäurebakterien
Standardplattenzählung 1,4 χ 10'
4,3 χ ΙΟ"
2,9 χ 10:
4,3 χ ΙΟ"
2,9 χ 10:
Ί ,6x10'
6,7 χ 1O-4r7 χ 10"
6,7 χ 1O-4r7 χ 10"
3,0 χ 10" 3,5 χ ΙΟ-
Organismen der Coliform % Milchsäurebakterien
Standardplattenzählung 6,9 χ 10
2,1 χ 10
2,1 χ 10
4,3 χ 10'
,75 χ 10:
,75 χ 10:
Ί ,1x10'
3,8 χ 10:
Natriumhypochlorit (als
verfügbares Cl)
verfügbares Cl)
Organismen der Coliform
Milchsäurebakterien
Standardplattenzählung 3,8 χ 10
6,6 χ 10
4,2 χ 10
6,6 χ 10
4,2 χ 10
7,5 χ 10 5,8 χ 1Q 6,4 χ 10
ppm
Tabelle XIV (Fortsetzung)
.'ehandlung
%
Äthylalkohol
Bakterien
Organismen der Coliform
Milchsäurebakterien
Standardplattenzählung
Organismen der Coliform % Milchsäurebakterien
Standardplattenzählung
30 | Sekunden | 1 | O2 | 1 Minute | χ | 102 | 5 | Minuten | χ | 10 |
3,9 | χ | 1 | O3 | 1,6 | χ | 3 | 1 | ,2 | χ | 102 |
1,8 | χ | 1 | O3 | 3,4 | χ | 103 | 1 | ,5 | X | 102 |
1/8 | X | 1 | ο2 | 5,4 | X | 102 | 5 | ,1 | - | |
2,0 | X | 1 | O2 | •1,4 | X | 102 | X | 102 | ||
7,8 | X | 1 | O3 | 6,1 | X | 3 | 1 | ,1 | X | 102 |
2,2 | X | 1,9 | 5 | ,5 |
Die Bakterienzählung ist die Anzahl der Bakterien je g, (-) bedeutet negativ.
Bei dem Verfahren der Herstellung von Wiener Würsten
wird vor der Verpackung die wärmebehandelte Wurst üblicherweise (1) abgekühlt und in einem sauberen Raum
getragen, (2) mit einem Trommelschneider geschnitten, (3) auf einem Förderband gefördert, (4) zu einem Ausrichter
gebracht und (5) in ein Bündel gepackt.
Bei diesem Beispiel wurden die folgenden beiden Teste durchgeführt, um den Bakterizideffekt des
Bakterizids (Gemisch B) gemäss' der Erfindung zu untersuchen.
Beim ersten Test, der ein übliches Verfahren zeigt, wurden die Standardplattenzählung, die Anzahl
der Milchsäurebakterien und die Anwesenheit oder Abwesenheit (positiv oder negativ) von Organismen der
Coliform hinsichtlich der Wurst (1) in dem sauberen Raum und der Würste (6) , die durch den Trommelschneider (2),
den Förderer (3), den Ausrichter (4) und die Bündelung (5) gegangen waren, ermittelt.
Beim zweiten Test, der das Verfahren gemäss der Erfindung zeigt, wurde der gleiche Test wie vorstehend
hinsichtlich der Würste (1 ')# die mit dem Bakterizid
behandelt wurden und durch.den sauberen Raum, den Trommelschneider
(2'),der mit dem Bakterizid behandelt war, dem Förderer (31)/ der mit dem Bakterizid behandelt
war, dem Ausrichter (4'), der mit dem Bakterizid behandelt
war und dem Bündler (5')/ der mit dem Bakterizid
gegangen waren,
behandelt war,/durchgeführt. Die gleichen Bestimungen
behandelt war,/durchgeführt. Die gleichen Bestimungen
wie vorstehend wurden hinsichtlich der Würste durchgeführt, die durch den sterilisierten Bündler (51) gegangen
waren.
5 Die Ergebnisse sind in Tabelle XV aufgeführt.
Die Werte hinsichtlich der Vorrichtungen (2) bis (5) und (21) bis (51) wurden mit einer sterilisierten
Gaze erhalten, die verwendet worden war, um eine Zone von 30 cm χ 30 cm jeder dieser Vorrichtungen zu
scheuern.
scheuern.
-53 -
Untersuchte Stellen
(1) Oberfläche der Wiener Würste im sauberen
Raum (Zellen für jede Wurst)
(2) Teil des Trommel-Schneiders, der die Würste berührt
(3) Oberfläche des Förderers
(4) Ausrichter
(5) Bündler
(6) Oberfläche der Würste, die durch den Bündler (5) passiert sind
Standardplattenzählung
Milchsäure
bakterien
bakterien
Organismen der Coliform
2,5 x 102'. 1 ,8 χ 102
2,0 x 102 8,8 χ 102
6,2 χ 103 5,2 χ 103
7.2 χ 1O2 5,3 χ TO3
.,3 χ 1Ό4 2,5 χ 104
8,5 χ 1O4 5,7 χ 1O4
Q) tP CQ
(1f) Wiener Würste (besprüht
mit einer 10%igen Lösung des Bakterizids) im sauberen Raum
(21) Produkt kontaktic.render
Teil des Trommelschneiders , der mit einer 10%igen Lösung des Bakterizids besprüht
ist
(3') Oberfläche des Förderers
, der mit einer 10%igen Lösung des Bakterizids besprüht ist
(41) Ausrichter, der mit einer 10%igen Lösung
des Bakterizids besprüht ist
(5') Bündler, der mit einer 10%igen Lösung des
Bakterizids besprüht ist
(61) Oberfläche der Würste,
welche durch den Bündler (5') passiert sind
-: negativ, +: positiv
Claims (25)
1. Flüssiges Bakterizid für Nahrungsmittel und Nahrungsmittel-Verarbeitungsmaschinen oder -geräte,
dadurch gekennzeichnet, dass das Bakterizid als aktive Bestandteile Äthylalkohol und/oder eine organische
Säure oder ein Salz hiervon und/oder eine anorganische Säure oder ein Salz hiervon enthält. d
2. Bakterizid nach Anspruch 1, dadurch gekenn- *
zeichnet, dass es als aktive Bestandteile Äthylalkohol,
eine organische Säure oder ihr Salz und eine anorganische Säure oder ihr Salz enthält.
3. Bakterizid nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es Äthylalkohol und die organische
Säure oder ihr Salz als aktive Bestandteile enthält.
4. Bakterizid nach Anspruch 1., dadurch gekennzeichnet,
dass es Äthylalkohol und die anorganische Säure oder ihr Salz als aktive Bestandteile enthält,
5. Bakterizid nach Anspruch 1 bis 3„ dadurch gekennzeichnet,
dass die organische Säure aus Milchsäure, *
Essigsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Zitronensäure,
Ascorbinsäure, Äpfelsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure,
und/oder Phytinsäure besteht und das organische Säuresalz aus den Natrium-, Kalium-, Calcium- und Magnesiumsalzen
dieser organischen Säuren besteht.
6. Bakterizid nach Anspruch 1,2 oder 4, dadurch
gekennzeichnet, dass die anorganische Säure aus Phosphorsäure, kondensierter Phosphorsäure (saure Pyrophosphor-
säure, Hexametaphosphorsäure, Ultraphosphorsäure und
dgl.), Salzsäure, Schwefelsäure und/oder Salpetersäure besteht, und das anorganische Säuresalz aus den Natrium-,
Kalium-, Calcium- und/oder-Magnesiumsalzen dieser anorganischen
Säuren besteht.
7. Bakterizid nach Anspruch 1,2,5 und 6, dadurch gekennzeichnet, dass es 99,9 bis 2,0 % (Gewicht/
Volumen) an Äthylalkohol und 0,1 bis 98,0 % (G/V) der organischen Säure oder ihres Salzes und/oder der anor-
20 ganischen Säure oder ihres Salzes enthält.
8. Bakterizid nach Anspruch 1, 2, 5, 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, dass-es 98,0 bis 2,3 % (G/V) an
Äthylalkohol, 1,0 bis 96,7 % (G/V) der organischen Säure oder ihres Salzes und 1,0 bis 96,7 % (G/V) der anorganischen
Säure oder ihres Salzes enthält.
9. Bakterizid nach Anspruch 1, 2, 5, 6, 7 und 8,
dadurch gekennzeichnet, dass die organische Säure aus Milchsäure und die anorganische Säure aus Phosphorsäure
besteht.
ο .
10. iidktui i/id nach Anspruch 1, 3 oder 5, dadurch
gekennzeichnet, dass es 99,4 bis 20 % (G/V) an Äthylalkohol und 0,6 bis 80 % (G/V) der organischen Säure
oder ihres Salzes enthält.
11. Bakterizid nach Anspruch 1,3, 5 und 10,
dadurch gekennzeichnet, dass die organische Säure aus Milchsäure, Essigsäure oder Phytinsäure besteht.
12. Bakterizid nach Anspruch 1, 4 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass es 99,9 bis 20 % (G/V) an Äthylalkohol
und 0,1 bis 80 % (G/V) der anorganischen Säure oder ihres Salzes enthält.
13. Bakterizid nach Anspruch 1,4,6 und 12 dadurch gekennzeichnet, dass die anorganische Säure aus
Phosphorsäure, Ultraphosphorsäure oder Salpetersäure besteht.
14. Verfahren zur Sterilisierung von Nahrungsmitteln oder Nahrungsmittel-Verarbeitungsmaschinen oder
-geräte, dadurch gekennzeichnet, dass ein flüssiges Bakterizid, welches Äthylalkohol, eine organische Säure
und/oder ihr Salz und/oder eine anorganische Säure oder ihr Salz als aktive Bestandteile enthält, in Wasser gelöst
wird und die erhaltene wässrige Lösung mit dem Nahrungsmittel oder der Nahrungsmittel-Verarbeitungsmaschine
oder -Utensil kontaktiert wird.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,
dass Bakterizide, welche Äthylalkohol t die
organische Säure oder ihr Salz und die anorganische Säure oder ihr Salz als aktive Bestandteile enthalten,
verwendet werden.
16. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,
dass ein flüssiges Bakterizid, welches Äthylalkohol und die organische Säure oder ihr Salz als
aktive Bestandteile enthält, verwendet wird.
5 .
17. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,
dass ein flüssiges Bakterizid, welches Äthylalkohol und die anorganische Säure oder ihr Salz als
aktive Bestandteile enthält, verwendet wird.
18. Verfahren nach Anspruch 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass als organische Säure Milchsäure,
Essigsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Zitronensäure, Ascorbinsäure, Äpfelsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure
und/oder Phytinsäure und als ihre Salze die Natrium-, Kalium-, Calcium- und Magnesiumsalze dieser organischen
Säuren verwendet werden.
19. Verfahren nach Anspruch 14, 15 und 17, dadurch
gekennzeichnet, dass als anorganische Säure Phosphorsäure, saure Pyrophosphorsäure, Hexametaphosphorsäure,
Ultraphosphorsäure, Salzsäure, Schwefelsäure und/oder Salpetersäure und als ihre Salze die Kalium-,
Natrium-, Calcium- und Magnesiumsalze dieser anorganisehen Säuren verwendet werden.
20. Verfahren nach Anspruch 14, 15, 18 und 19,
dadurch gekennzeichnet, dass eine wässrige Lösung des Bakterizids, welche 0,5 bis 35 % (G/V) an Äthylalkohol
und 0,005 bis 20 % (G/V) der organischen Säure oder ihres Salzes und/oder der anorganischen
Säure oder ihres Salzes enthält, verwendet wird.
21. Verfahren nach Anspruch 14, 15, 18, 19 und 20, dadurch gekennzeichnet, dass eine wässrige Lösung
des Bakterizide, welche 1 bis 18,6 % (G/V) an Äthylalkohol,
0,3 bis 31 % (G/V) der organischen Säure oder ihres Salzes und 0,03 bis 10 % (G/V) der anorganischen
Säure oder ihres Salzes enthält, verwendet wird= 5
22. Verfahren nach Anspruch 14, 15, 18, 19, 20
und 21, dadurch gekennzeichnet, dass als organische Säure Milchsäure und als anorganische Säure Phosphorsäure
verwendet werden.
23. Verfahren nach Anspruch 14, 16, 18 und 20,
dadurch gekennzeichnet, dass eine wässrige Lösung des Bakterizids, die 5 bis 35 % (G/V) an Äthylalkohol und
0,5 bis 20 % (G/V) der organischen Säure oder ihres
15 Salzes enthält, verwendet wird.
24. Verfahren nach Anspruch 14, 17, 19 und 20,
dadurch gekennzeichnet, dass eine wässrige Lösung des Bakterizids, die 5 bis 35 % (G/V) an Äthylalkohol und
0,005 bis 20 % (G/V) der anorganischen Säure oder ihres Salzes enthält, verwendet wird.
25. Verfahren nach Anspruch 14 bis 24, dadurch
gekennzeichnet, dass eine wässrige Lösung des Bakterizids, die einen pH-Wert von nicht mehr als 4,0 besitzt, verwendet
wird.
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