DE3137233A1 - Zusammensetzungen zur verbesserung der kaltfiltirerbarkeit von mittleren erdoelschnitten - Google Patents
Zusammensetzungen zur verbesserung der kaltfiltirerbarkeit von mittleren erdoelschnittenInfo
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Description
ELF FRANCE
137 Rue de I1Universite
75007 Paris (Frankreich)
Zusammensetzungen zur Verbesserung der Kaltfiltrierbarke
it von mittleren Erdö!schnitten
Die Erfindung 'betrifft neuartige Zusammensetzungen zur Verbesserung der Filtrierbarkeit von Erdölschnitten
und insbesondere bestimmten Gasölen sowie zur Verhinderung der Sedimentation von in diesen Destillaten vorliegenden
η-Paräffinen bei längerer Lagerung bei niederen
Temperaturen. Die Erfindung betrifft ferner entsprechend stabilisierte Erdölschnitte, insbesondere mittlere Erdölschnitte,
die die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
enthalten.
Zur Verbesserung des Kaltverhaltens mittlerer Erdöldestillate wurden bereits zahlreiche als Additive zu verwendende
Zusammensetzungen angegeben.
In einigen dieser Fälle handelt es sich um bestimmte einfache, nichtpolymere Verbindungen wie gegebenenfalls
modifizierte Paraffine oder Erdalkalimetallsalze; in den meisten Fällen wurden Olefinhomopolymere und insbesondere
Copolymere von Äthylen mit verschiedenen Comonomeren wie Vinylacetat, Alkylacrylaten, anderen Olefinen oder Diolefinen
sowie bestimmten hydrierten Homo'- und Copolymeren
710-(Doss. 4039)-SF-E
konjugierter Diolefine verwendet.
Die Erfindung geht von der Feststellung aus, daß die Wirksamkeit dieser verschiedenen Additive zur Verbesserung
der Kaltfiltrierbarkeit mittlerer Erdölfraktionen stark von der Art der jeweiligen Destillate abhängt, und
zwar von ihrem Paraffingehalt und insbesondere ihrem Destillationsbereich.
So wurde für sogenannte breite Gasölschnitte, dh Destillate mit einem Destillationsende nach ASTM über
370 °C und beispielsweise 390 bis 450 0C oder etwa für
sogenannte enge Gasölschnitte, dh Destillate mit einem Destillationsbeginn nach ASTM über 200 0C und beispielsweise
220 bis 230 0C, im Rahmen der Erfindung festgestellt,
daß die Wirksamkeit dieser verschiedenen Verbindungen nicht ausreicht, um die geforderten Spezifikationen
damit versetzter Gasöle (Grenztemperatur der FiI-trierbarkeit, TLF, nach der Norm AFNOR M07 042 £ -6 0C)
zu erfüllen.
Der Destillationsbereich der Gasölschnitte ist allgemein durch die Destillationskurve der Norm ASTM D 86-67
definiert, die der franz. Norm AFNOR M 07 002/70 .entspricht.
Allerdings wurde festgestellt, daß die Anwendung dieser Destillationskurve auf breite oder enge Erdölschnitte
diesen Schnitten nicht genau entspricht, insbesondere nicht bei den schwereren Fraktionen.
Aus diesem Grund wird stattdessen in vielen Fällen die Destillationskurve nach der Norm ASTM D 1160 herangezogen,
die unter vermindertem Druck ermittelt wird.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist bei bestimmten Beispielen zur Definition der Gasöle die herkömmliche
ASTM-Kurve (M 07 002/70) herangezogen, die in der Technik zumeist verwendet wird.
Eine andere Grenze für die Anwendung der verschiedenen herkömmlichen Additive zur Verbesserung der Kaltfiltrierbarkeit
mittlerer Erdölschnitte besteht darin, daß ihre Assoziation an die in diesen Destillaten enthaltenen
η-Paraffine zu einer Verringerung der Korngröße der Kristalle von η-Paraffinen führt, die bei tiefen
Temperaturen auftreten.
Obgleich der Mechanismus der Inhibierung des Kristallwachstums in direktem Zusammenhang mit der Verbesserung
der Grenztemperatur der Filtrierbarkeit (TLF) von Gasölen
steht, tritt allgemein zugleich eine Beschleunigung der •kompakten Sedimentation von Paraffin-Mikrokristallen auf,
die sich am Boden von Lagerbehältern und Tanks von Dieselmotoren gebildet haben.
Dieses Phänomen führt in zahlreichen Fällen zur Verstopfung von Leitungen bei tiefen Temperaturen und zu
Motorpannen beim Start durch massives Zusetzen der Filter.
Der Erfindung liegt die überraschende Feststellung zugrunde,
daß die Kaltfiltrierbarkeit mittlerer Erdöldestillate und insbesondere von Erdölschnitten mit einem Destillationsende
über-370 0C bzw. einem Destillationsbeginn
über .200 0C deutlich verbessert und zugleich die beschleunigte
Sedimentation gebildeter Mikrokristalle von n-Paraffi-
M 9*'-
nen verhindert werden kann, wenn Additive aus Kondensationsprodukten
cyclischer Anhydride mit N-AlkylpoJLyaminen
und bestimmten Polymeren verwendet werden, die ausgewählt sind unter Polyäthylenen, halogenierten
Polyäthylenen, Copolymeren von Äthylen mit verschiedenen Monomeren wie Vinylacetat und Athylhexylacrylat
sowie hydrierten Butadien-Isopren-Copolymeren.
Die Erzielung einer deutlichen Verbesserung der Kaltfiltrierbarkeit breiter und enger Gasölschnitte,
die die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten, stellt im Hinblick darauf einen völlig unerwarteten
Befund dar, daß jede Einzelkomponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen für sich praktisch .
keinerlei Einfluß auf die Filtrierbarkeitseigenschaften
besitzt.
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in mittleren Erdölschnitten,
dh allgemein stabilisierte Erdölschnitte mit einem Erdöldestillat, insbesondere einem Gasöl,
als Hauptbestandteil und einer zur Verbesserung der Kaltfiltrierbarkeit
ausreichenden Menqo einer erfindungsgemäßen
Zusammensetzung aus den Komponenten (A) und (B) wie oben definiert.
Die Komponente (A) wird ausgewählt unter
- Polyäthylenen und halogenierten Polyäthylenen, beispielsweise chlorierten Polyäthylenen,
- Copolymeren von Äthylen mit verschiedenen Monomeren wie Vinylacetat und/oder Athylhexylacrylat ■
710-32.846P-SF-Bk ■ BJoüö .Sait'en' - - * 28.9.1981
und
- hydrierten Butadien-Isopren-Copolymeren.
- hydrierten Butadien-Isopren-Copolymeren.
Die Komponente (A) soll ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 500 - 15.000 und vorzugsweise 2000 "4000
besitzen und einen Verzweigungsgrad, dh eine Anzahl von Gruppen X, von 7 bis 30 auf 100 C-Atome der Polymerkette aufweisen,
wobei X -CH-., -Cl, -O-C-CH, oder -C-O-CH9-CH-C4H0
0 0 C2H5
darstellt, je nachdem, ob als Polymer ein Polyäthylen oder ein hydriertes Butadien-Isopren-Copolymer (X = -CH-,) ,
ein chloriertes Polyäthylen (X = Cl), ein Äthylen-Vinyl-
acetat-Copolymer (X =-O-C-CH,) oder ein Äthylen-2-äthyl-
Il J
hexylacrylat-Copolymer 0 (X = -C-O-CH0-CH-C-Hq) verwen-
Ii ^i ^y
det ist. 0 C2H5
Die der erfindungsgemäß eingesetzten Komponente (A)
entsprechenden Produkte besitzen vorzugsweise die Formel
H3C —j- (CH2) a - CH _ (CH2)b-|—CH = GH2 (I),
X P
in der bedeuten:
a eine ganze Zahl von 1 bis 11,
b eine ganze Zahl von 1 bis 11, wobei beispielsweise a + b = 12 ist,
ρ eine ganze Zahl von 3 bis 30 und
'■- ϊι -
X -Cl, -CH-/ -0-C-CH-. oder -C-O-CH9-CH-C .HQ.
C2H5
Die Komponente (B) der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die als Additive für Erdölschnitte dienen,
resultiert aus der Kondensation mindestens eines cyclischen Anhydrids und mindestens eines linearen N-Alkylpolyamins.
Die verwendbaren cyclischen Anhydride entsprechen den allgemeinen Formeln
(II)
(II1)
(II111)
worin R1 bis R.„ zugleich oder unabhängig jeweils H
oder einwertige C1- bis C1.-Kohlenwassers to ff gruppen
bedeuten.
Die linearen N-AlkylpoIyamine besitzen die allgemeine
Formel
-NH — C Vl
NH2 (in)
R" JJn
mit O £^ η ^- 3, worin bedeuten:
eine gesättigte oder ungesättigte ali- - phatische Gruppe mit 10 bis 22 C-Atomen bzw
R gesättigtes oder ungesättigtes C1-
bis C22-Alkyl und
R1 und R" zugleich oder unabhängig H oder einwertige
C1- bis C -Kohlenwasserstoffgruppen
.
Besonders vorteilhafte Beispiele für erfindungsgemäß
verwendbare lineare Polyamine der Formel (III) sind
N-Oleyl-1.3-diaminopropan,
N-Steary1-1.3-diaminopropan,
N-Oleyl-1 -meth'y 1-1 . 3-diaminopropan, N-0leyl-2-methyl-1.3-diaminopropan,
N-Oleyl-1-äthyl-1.3-diaminopropan,
N-Oleyl-2-äthyl-1.3-diaminopropan,
N-Steary1-1-methy1-1.3-diaminopropan,
N-Steary1-2-methy1-1.3-diaminopropan,
N-Steary1-1-äthyl-1.3-diaminopropan,
N-Stearyl-2-äthyl-1.3-diaminopropan,
N-Oleyldipropylentriamin und
N-Stearyldipropylentriamin
sowie ihre Gemische.
Die Kondensation der Anhydride der Formel (II) mit den Aminen der Formel (III) zur Erzeugung der Komponente
/3
(B) kann ohne Lösungsmittel vorgenommen werden·, geschieht
jedoch vorzugsweise unter Verwendung eines aromatischen Kohlenwasserstoffs mit einem Siedepunkt
zwischen 70 und 250 0C; Beispiele für solche Lösungsmittel
sind Toluol, Xylole, Diisopropylbenzol sowie etwa aromatische Petroleumschnitte mit dem gewünschten
Destillationsbereich.
Bei der Durchführung der Kondensationsreaktion wird wie folgt verfahren:
Das Polyamin wird portionsweise zugesetzt, wobei die Temperatur zwischen 30 und 80 0C gehalten wird;
anschließend wird die Temperatur aufä 120 bis 200 0C
erhöht, um das gebildete Wasser entweder durch Abführung mit einem Inertgas wie Stickstoff oder Argon
oder durch Azeotropdestillation mit dem gewählten Lösungsmittel abzutrennen. Die Reaktionsdauer nach Zugabe
des Polyamine beträgt 2 bis 8 h und vorzugsweise 3 bis 6h.
Erfindungsgemäß sind die oben definierten Komponenten
(A) und (B) zur Verbesserung der Kaltfiltrierbarkeit
mittlerer Erdöldestillate und insbesondere von sogenannten breiten oder engen Gasölschnitten mit einem
Destillationsende oberhalb 370 0C und beispielsweise
zwischen 370 und 450 0C sowie sogenannten engen Gasölschnitten
mit einem Siedebeginn nach ASTM über 200 0C
und beispielsweise von 220 bis 230 0C von besonderem
Interesse, wenn berücksichtigt wird, daß die Komponenten (A) und (B) bei alleiniger Verwendung unwirksam sind
bzw. höchstens eine sehr geringe Wirksamkeit besitzen. Es ist daher zu unterstellen, daß jede der Komponenten
(A) und (B) die Wirksamkeit der anderen Komponente synergistisch unterstützt, wobei über den betreffenden.
Mechanismus noch keine Klarheit besteht.
Diese Wirksamkeit zeigt sich bereits in merklichem Ausmaß, wenn die Komponente (A) oder die Komponente (B),
bezogen auf die Komponente (B) bzw. die Komponente (A),
in einemJGewichtsverhältnisjvon mindestens 1:100 und vorzugsweise
mindestens 1:20 verwendet wird.
Zur Erzielung einer deutlichen Verbesserung der KaItfiltrierbarkeitseigenschaften
der betreffenden Gasölschnitte im Rahmen der Erfindung können die erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen, bei denen das Gewichtsverhältnis der Komponenten (A) : (B) 1:100 bis 100:1 und vorzugswei*-
se 1:20 bis 20:1 beträgt, allgemein den Gasölschnitten
in einer Gesamtkonzentration (Komponente (A) + Komponente (B)) von 20 bis 2000 g/m Gasöl zugesetzt werden, wobei
die Bedingung besteht, daß die individuelle Konzentration jeder der Einzelkomponenten (A) und (B) nicht
unter 5 g/m liegt.
In' bestimmten Fällen wird ferner bereits eine Verbesserung
der Filtrierbarkeit bei einer Konzentration der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (Komponenten (A)
+ (B)) unter 20 g/m3 festgestellt.
Konzentrationen in dieser Größenordnung sind allerdings
allgemein zur Erzielung einer sehr ausgeprägten Wirkung auf die Grenztemperatur der Filtrierbarkeit ungenügend.
Die optimale Konzentration der erfindungsgemäßen
mmensets
bis 500 g/m"
bis 500 g/m"
Zusammensetzungen liegt zumeist im Bereich von 50 3
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen stabilisierten
Erdölschnitte werden die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zugesetzt; die Komponenten (A) und (B) können
dem Erdölschnitt bzw. Gasöl jedoch unter einfachem Mischen direkt zugegeben werden.
Es ist in zahlreichen Fällen vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form zuvor hergestellter
Stammlösungen zuzusetzen; hierbei handelt es sich um zwei verschiedene Lösungen im gleichen Lösungsmittel
oder in zwei verschiedenen Lösungsmitteln oder auch um eine Lösung der beiden Komponenten. Das bzw.
die Lösungsmittel können beispielsweise aus aromatischen Lösungsmitteln wie etwa Toluol, Xylolen, Diisopropylbenzol
oder aromatischen Petroleumschnitten mit dem gewünschten Siedebereich bestehen.
Die Stammlösungen können beispielsweise eine Menge der Zusammensetzung ((A) + (B)) von 20 bis
60 Gew.-% enthalten.
Im Rahmen der Erfindung ist ferner bemerkenswert, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die im Gegensatz
zu herkömmlichen Additiven in breiten Erdölschnitten, dh solchen mit beispielsweise einem Destillationsbereich von 150 bis 370 0C und darüber, wirksam sind,
einerseits auch wirksam bleiben, wenn sie in engen Erdölschnitten verwendet werden, deren Destillationsbcreich
beispielsweise 2 30 bis 360 0C und darüber beträgt, dh
breiten Erdölschnitten ohne leichte Fraktion (Kerosin),
. und andererseits gleichzeitig die Sedimentation der n-Paraffineim
.damit vej? Gaso5nbeim Stehenlassen inhibieren,
obgleich die η-Paraffine aus den leichtesten n-Paraffinen
der destillierbaren Fraktion des Rohmaterials bestehen.
Dieser? Ergebnis ist. umso überraschender, als die
leichte Fraktion einen sehr günstigen Einfluß auf die Filtrierbarkeitstemperatur wie auch die Solvatation
der Paraffine ausübt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ermöglichen
entsprechend, ohne Nachteil eine schwere Kohlenwasserstoff raktion durch eine leichte zu ersetzen, was wirtschaftlich
von großem Interesse ist.
Die Kr Γ ladung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen
näher erläutert, deren Angaben nicht einschränkend sind.
Diese Beispiele dienen zur Demonstration der Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bei verschiedenen
Gasölen, der synergistischen Wirkung ihrer Bestandteile und der inhibierenden Wirkung auf die kompakte
Sedimentation der mikrokristallinen Paraffine mit den erfj ndunqscjoinäPon Zusammensetzungen versetzter Gasöle
beim Stehenlassen bei niederer Temperatur >.
Beispiele für Komponente (A):
(A.) Polyäthylen mit folgenden Eigenschaften:'
Mittleres Molekulargewicht · 2725 . · Verzweigungsgrad (Anzahl von
CH^-Gruppen auf 100 C-Atome) 9.
(A_) Äthylen-Vinylacetat-Copolymer mit folgenden Eigenschaften:
Mittleres Molekulargewicht Gehalt an Vinylacetat
1750 28
Als Komponente (B) ist ein Kondensationsprodukt aus Maleinsäureanhydrid und N-Oleyl-1.3-diaminopropan verwendet,
das unter den weiter unten erläuterten Versuchsbedingungen hergestellt wurde.
Die behandelten Gasöle besaßen folgende Eigenschaf
Herkunft der Destillate |
Destillat ASTM Destilla |
ion nach Destilla |
Bei 350 0C destillierte Menge (Vol.-%)' |
Dichte bei 15 Oc (kg/1) |
tionsbeginn | tionsende | |||
(OC) | (°C) | |||
ARAMCO-Schnitt | 198 | 404 | 87 | 0,8417 |
SAFANIYA- Schnitt |
200 | 378 | 86 | 0,8500 |
KIRKUK-Schnitt | 193 | 392 . | 87 ■ | : 0,8423 |
Einfluß der erfindungsgemäßen Zusammensetzung
auf die Grenztemperatur der Filtrierbarkeit
und Nachweis der synergistischen Wirkung
Herkunft, der | Grenztemperatur | Ohne | (A | 1} | (A, | der Filtrierbarkeit (0C) | (B) | * Gemisch |
Gemisch |
Destillate | Zusatz | ,) | (A1)+ (B) | (A2)+(B) | |||||
+ 7 | + | 6 | O | + 6 | - 6 | - 12 | |||
ARAMGO-Schnitt | + 4 | O | - 5 | + 4 | - 8 | - 13 | |||
SAFANIYA-Schnitt | + 1 | 1 | - 4 | O | - 7 | - 1O | |||
KIRKUK-Schnitt | |||||||||
*· Gemisch mit 240 ppm (A) und 60 ppm (B).
Beispiel 4
Das Beispiel dient zur Ermittlung der günstigsten Mengenverhältnisse der beiden Komponenten (A) und (B),
die in den Beispielen 1 bis 3 angegeben sind.
Als GcIRC)T wurde ein breiter Schnitt verwendet, der
durch Destillation eines Rohöls (Herkunft Aramco) erhalten war. Destillationsbereich (gemessen nach ASTM D 1160)
Destillationsbeginn Destillationsende
187 0C 441 0C.
Der Destillationsbereich gemäß der klassischen ASTM-Destillationskurve
weist einen Destillationsbeginn von
193 0C und ein Destillationsende von 409 0C auf, was
zu Vergleichszwecken dienen soll.
Die Gesamtkonzentration der erfindungsgemäßen· Zusammensetzung
beträgt 300 ppm.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt.
Versuch Nr. |
Komponente (A.) (ppm) |
Koirponente (B) (ppm) |
Grenztenperatur der .Filtrierbar- keit (°C) |
1 | 0 | 0 | + 7 |
2 | 300 | 0 | + 3 |
3 | 240 | 60 | - 4 |
4 | 180 | 120 | ' - 4 |
5 | 150 | 150 | _ ς |
6 | 120 | 180 | - 3 |
7 | 0 | 300 | + 7 |
Die Ergebnisse der Tabelle 3 zeigen, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen innerhalb eines weiten
Bereichs der Mengenverhältnisse der Bestandteile wirksam sind, die vorzugsweise in einem Verhältnis von 75:25
eingesetzt werden.
Das Beispiel dient zur Erläuterung des Einflusses der Konzentration der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
auf die Grenztemperatur der Filtrierbarkeit des
behandelten Gasöls.
Als Gasöl wurde ein breiter Schnitt verwendet, der durch
Destillation eines Rohöls (Herkunft Safaniya) erhalten war.
Diese Fraktion besaß einen Destillationsbeginn von 180 0C und ein Destxllatronsende von 392 0C (klassische
ASTM-Siedekurve).
Als erfindungsgemäße Zusammensetzung wurde ein Gemisch
der Komponente (A2) mit Komponente (B) im Gewichts'
verhältnis (A):(B) = 75:25 verwendet.
Konzentration der erfindungsgemäßen Zusammensetzung (ppm*) |
0 | 175 | 350 | 700 |
Grenztemperatur der Filtrierbarkeit • (0C) |
0 | - 8 | - 12 | - 15 |
ppm = g/m"
Zu Vergleichszwecken wurden drei Gasöle I, II und
III mit den Siedebereichen 162 - 462 0C, 184 - 424 0C
bzw. 229,5 - 359 0C nach ASTM D 1160 mit drei Zusammensetzungen
(Zusammensetzungen 1, 2 und 3) in feiner Konzentration von 350 ppm behandelt. . \ .
Die Zusammensetzungen 1 und 2 entsprechen herkömmt
liehen, handelsüblichen Additiven. Zusammöns-etziin\§ '-3 ,--- ,
ist eine erfindungsgemäße Zusanunensetzuftg■■ {'GötiiScfr fA2) :+ (B).
gg g
(vgl* Beispiele 1 - 3) im Gewichtsverhältnis (A2). : (B) = 75- : 25),-
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 5 aufge-:
führt. V : / -
Grenzteim: Gasöl I |
>eratur der Filtr Gasöl II |
ierbaskeit (0C) Gasöl III |
|
+ 3 - 1 + 2 - 11 |
+ 4 + 2 + 3 - 12 ·;. |
- 1 - 1 - τ. ■ ■ |
|
Ohne Zusatz Zusammensetzung 1 Zusammensetzung 2 Zusammensetzung 3 |
|||
Beispiel 7 | |||
Das Beispiel dient zur Erläuterung der Wirkung der erfindungsgemäßen
Zusammensetzung bei verschiedenen breiten und engen Gasölschnitten mit verschiedenem Destillationsbeginn
und Destillationsende (klassische ASTM-DestillationS«·
."i
-"22 -■
kurve). .
Gasöl | Dichte bei 15 0C (kg/1) |
Grenztemperatur der Filtrier barkeit (OC) _ |
erfindungsgemäße Zusammensetzung (300 ppm) |
Destillationsbe reich (°C) |
0,8370 | ohne Zusatz | - 9 |
179 - 384 | 0,8380 | 0 | - 13 |
173 - 390 | 0,8407 | - 1 | - 3 |
178 - 390 | 0,8420 | + 2 | - 6 |
178 - 396 | 0,8403 | .+ ' 2 | - 7 ι |
227 - 360 | - 2 | ||
Gemisch (A2) + (B) wie in Beispiel 6.
Das Beispiel dient zur Erläuterung der inhibierenden Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung auf die
Sedimentation kristalliner η-Paraffine in einem Gasölschnitt beim Stehenlassen bei niederer Temperatur.
Drei 100-ml-Meßzylinder wurden mit einem Gasölschnitt
mit einem Siedebereich von 193 - 409 0C (klassische ASTM-Siedekurve)
gefüllt. Die Siedekurve dieses Produkts war ferner durch einen Trübungspunkt (Temperatur, bei der
Kristalle von η-Paraffinen aufzutreten beginnen) bei + 11 0C, eine Grenζtemperatür der Filtrierbarkeit von
+ 7 0C und einen Fließpunkt von — 18 0C charakterisiert.·
In den ersten Meßzylinder wurde kein Zusatz eingebracht.
In den zweiten Meßzylinder wurde ein herkömmliches, handelsübliches Additiv in einer Menge von 300 ppm gegeben
.
In den dritten Meßzylinder wurde eine erfindungsgemäße
Zusammensetzung (Gemisch. (A2) + (B) (vgl. Beispiele 1-3) im Gewichtsverhältnis (A2) : (B) = 50 : 50) in einer Menge von 300 ppm
eingebracht.
Die drei Meßzylinder wurden dicht verschlossen und anschließend eine Woche in einem Kühlraum bei - 10 0C
stehengelassen.
Nach einer Woche wurde der Sedimentationsgrad der ausgefallenen Paraffine ermittelt: Die einzelnen Ergebnisse
sind in Tabelle 7 angegeben.
Meßzylinder 1 (ohne Zusatz) |
Meßzylinder 2 (mit herkömnlichem, handels üblichen Additiv) |
Meßzylinder 3 (mit erfindungsgemäßer Zusamiiensetzunq) |
50 % | 95 % | 15 % ..... .... |
Aus den Ergebnissen geht hervor, daß die Sedimentation der Paraffine im untersuchten Gasöl durch Zusatz des herkömmlichen
Additivs in bezug auf das gleiche Gasöl ohne Zusatz beschleunigt wird, während die erfindungsgemäße Zu-
sammensetzung die Sedimentation bei gleichzeitiger Verbesserung,
der Filtrierbarkeit (Beispiel 4) deutlich verzögert.
Claims (17)
- BEETZ-LAMPRECHT-B E ßj^ Steinsdorfstr. 10 · D-8000 München 22 Telefon (089) 22 7201 - 22 72 44 - 29 59 10 Telex 522048 - Telegramm Allpatent München710-32.846PPatentanwälte Zugelassene Vertreter beim Europäischtn Patentamt ' Dipl.-Ing. R. BEETZ son. Dipl.-Ing. K. LAMPRECHT Dr.-Ing. R. BEETZ jr.Rechtsanwalt Dipl.-Phys. Dr. jur. U. HEIDRICH Dr.-Ing. W TIMPE Dipl.-Ing. J. SIEGFRIED Priv.-Doz. Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. W. SCHMITT-FUMIAN18. September 1981AnsprücheM-J Zusammensetzungen zur Verbesserung der Kaltfiltrierbarke it von mittleren Erdölschnitten,gekennzeichnet durch(A) ein unter Polyäthylenen, halogenierten Polyäthylenen, Copolymeren von Äthylen mit verschiedenen Monomeren und hydrierten Butadien-Isopren-Copolymeren ausgewähltes Polymerund(B) ein Kondensationsprodukt mindestens eines cyclischen Anhydrids mit mindestens einem linearen. N-Alkylpolyamin der allgemeinen Formel'-NH —( CV3J
R"NIT.mit Of nf 3rin der bedeuten: R gesättigtes oder ungesättig 0- bis C22-Alkyltes710-(DOSS- 4039)-SF-ER1 und R" zugleich oder unabhängig H oder einwertige C1- bis C-.-Kohlenwasserstoff gruppenund gegebenenfalls
(C) ein oder mehrere Lösungsmittel. - 2. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch oinGlVichlNVirhaUinis der Komponenten (Λ) : (B) von 1:100 bis lOÜ: 1 .
- 3. Zusammensetzungen nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch einGewichts\erhältnis der Komponenten (A) : (B) von 1:20 bis 20:1.
- 4. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, gekennzeichnet durch chlorierte Polyäthylene als Komponente (A) .
- 5. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, gekennzeichnet durch Copolymere von Äthylen mit Vinylacetat und/oder Ä thy lhexy lacry lat als Komponente (A) .-
- 6. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, gekennzeichnet durch eine Komponente (A) mit einem mittleren Molekulargewicht von 500 — 15.000.
- 7. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, gekennzeichnet durch eine Komponente (A) der Formel'H.C \- (CH9) a - CHCH = C3Ί37233in der bedeuten:a und bP Xjeweils eine ganze Zahl von 1 biseine ganze Zahl von 3 bis 30 und-Cl, -CH.,, -O-C-CH- oder O-C-O-CH0 -CH-C,H-. Il 2,49C2H5
- 8. Zusammensetzungen nach Anspruch 7, gekennzeichnet durch eine Komponente (Λ), in deren Formel a + b = 12 sind.
- 9. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 8, gekennzeichnet durch eine Komponente (B) aus einem cyclischen Anhydrid einer der Formelnworin R1 bis R12 jeweils H oder eine einwertige C1- bis C,--Kohlenwasserstoffgruppe bedeuten!
- 10. Zusammensetzungen nach Anspruch 9, gekennzeichnet durch eine Komponente (B) aus einem cyclischen Anhydrid, das ausgewählt ist unter Bernsteinsäureanhydriden, Alkylbernsteinsäureanhydriden, Maleinsäureanhydriden und Alkylmaleinsäureanhydriden, Endo-cis-bicyclo[2·. 2, 1 Jhept-5-en-2 . 3-dicarbonsäureanhydrid und dessen am Ring substituiertenAlkylderivaten, Phthalsaureanhydriden und Alkylphthalsäureanhydriden.
- 11. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1-bis 10, gekennzeichnet durch eine Komponente (B) aus einem linearen N-Alkylpolyamin, das ausgewählt ist unterN-Oleyl-1.3-diaminopropan,
N-Stearyl-1.3-diaminopropan,
N-Oleyl-1-methy1-1.3-diaminopropan, N-Oieyl-2-methyl-i.3-diaminopropan, N-Oleyl-1-äthy1-1.3-diaminopropan, N-Oleyl-2'-äthyl-1.3-diaminopropan, N-Stearyl-1-methy1-1.3-diaminopropan, N-Stearyl-2-methyl-1.3-diaminopropan, N-Stearyl-1-äthy1-1.3-diaminopropan, ■ N-Stearyl-2-äthyl-1.3-diaminopropan, N-Oleyldipropylentriamin,
N-Sbearyldipropylentriamin
sowie ihren Gemischen. - 12. Stabilisierte mittlere Erdölschnitte, gekennzeichnet durcheine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei die Gesamtmenge der beiden Komponenten (A) + (B) 20 - 2000 g/m Erdölschnitt beträgt und die Konzentration jeder einzelnen der Komponenten (A) und (B)\>_ 5 g/m Erdölschnitt ist.
- 13. Stabilisierte mittlere Erdölschnitte nach Anspruch 12, gekennzeichnet durch eine Gesamtmenge der Komponenten (A) und (B) von 50 - 500 g/m Erdölschnitt.
- 14. Stabilisierte mittlere Erdölschnitte nach Anspruch 12 oder 13, gekennzeichnet durch einen verlängerten Gasölschnitt mit einem Destillationsende nach ASTM > 370 0C.
- 15. Stabilisierte Erdölschnitte nach Anspruch 12 oder 13, gekennzeichnet durch einen engen Gasölschnitt mit einem Destillationsbeginn nach ASTM von 200 - 230 0C.
- 16» Stabilisierte Erdölschnitte nach einem der Ansprüche 12 bis 15, gekennzeichnet durch einen Gasölschnitt mit einem Destillationsende von 390 - 450 0C..
- 17. Stabilisierte Erdölschnitte nach einem der Ansprüche 12 bis 16, gekennzeichnet durch einen Gasölschnitt mit einem Destillationsbeginn nach ASTM > 200 0C,
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