DE2339175C2

DE2339175C2 -

Info

Publication number: DE2339175C2
Application number: DE19732339175
Authority: DE
Inventors: Nicholas Woodbridge N.J. Us Feldman
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1972-08-24
Filing date: 1973-08-02
Publication date: 1987-11-19
Also published as: FR2197062B1; JPS4963702A; CA1017568A; NL184328B; JPS5824477B2; BE803952A; NL184328C; NL7311628A; JPS628477B2; GB1436793A; DE2339175A1; IT998467B; SU511023A3; AU5846573A; FR2197062A1; JPS58132086A

Description

Die vorliegenden Erfindung betrifft ein Brennstofföl mit verbessertem Fließverhalten in der Kälte, bestehend aus einem Erdöl-Destillat mit einem Siedebereich von 121 bis 482°C und Trübungspunkten zwischen -7°C und +7°C und 0,01 bis 1 Gew.-% eines das Fließverhalten verbessernden Gemisches aus

1. einer das Fließverhalten verbessernden Alkyl-aromatischen Verbindung A und
2. einem Stockpunkterniedriger B in Form eines Ethylenpolymeren und/oder eines Bernsteinsäureamids

in Mengenverhältnissen von 0,5 bis 5 Gew.-Teilen A je Gewichtsteil B.

Bei Brennstoffölen oder Mitteldestillaten wie Dieselölen oder Heizölen wird neuerdings der bislang übliche Kerosinanteil, der auf die in Mitteldestillaten vorhandenen wachsartigen Paraffine lösend wirkt, zugunsten des größeren Bedarfs an Düsentreibstoffen zurückgedrängt; hierdurch und durch ein größeres Aufkommen an paraffinreichen Rohölen besteht die Notwendigkeit eines Zusatzes von Paraffinkristallmodifikator, z. B. von Additiven zur Erniedrigung des Fließ- oder Stockpunktes.

Als Fließ- oder Stockpunkterniedriger, die eine vorzeitige Kristallisation der Paraffine verhindern, hat man zahlreiche Additive verwendet, wie alkylierte Aromaten gemäß US-PS 32 45 766 oder Copolymere aus Ethylen und anderen Monomeren wie Vinylacetat (US-PS 30 48 479), Alkylacrylat (CA-PS 6 76 875), ferner Terpolymere aus Ethylen, Vinylestern und Alkylfumaraten (US-PS 33 04 261 und 33 41 309), Polymere aus Ethylen und anderen niederen Olefinen und Homopolymere des Ethylens (GB-PS 8 48 777 und 9 93 744) sowie chloriertes Polyethylen (BE-PS 7 07 371) und letztlich aus N-disubstituierte Bernsteinsäure-monoamide und deren Aminsalze gemäß US-PS'en 3 44 082 und 35 44 467.

Diese bekannten Additive senken zwar den Stockpunkt von Destillat-Brennstoffölen sehr wirkungsvoll, vermindern jedoch die Teilchengröße der sich bildenden Paraffinkristalle nicht ausreichend, so daß sie durch Siebe und andere Filtrationsvorrichtungen, die gewöhnlich in Lastkraftwagen und Heizöl-Vorratssystemen verwendet werden, zurückgehalten werden und dabei die Siebe und Filter verstopfen, auch wenn die Temperatur des Öls wesentlich oberhalb des Stockpunktes liegt. Dadurch ergab sich die Notwendigkeit die Größe der Paraffinkristalle zu kontrollieren.

Dieselmotoren haben gewöhnlich feinmaschige Filter mit Öffnungen von etwa 50 µm, welche vor dem Motor liegen. Bei kaltem Wetter und Temperaturen unterhalb des Trübungspunktes des Öls ist es besonders wichtig, daß die sich bildenden Paraffinkristalle hinreichend fein sind, so daß sie durch sämtliche Filter hindurchgehen. Bei Dieseltreibstoffen, die durch Erhöhung der Destillationstemperatur einen höheren Trübungspunkt haben, kann der resultierende Kraftstoff größere Mengen höhermolekulare Kohlenwasserstoffe enthalten, die ihrerseits den Wärmewert des Kraftstoffes erhöhen und den Betrieb von Dieselmotoren wirtschaftlicher machen, sofern die erforderliche Filterdurchgängigkeit gegeben ist.

Nachdem festgestellt wurde, daß der Fließpunkt für die Einsatzfähigkeit eines Mitteldestillatöles eine nur geringe Aussagekraft hat, weil die sich weit oberhalb des Fließpunktes bereits ausbildenden wabenartigen Paraffinkristalle ein Durchpumpen des Öles durch Filter verhindern, hat man zur Bestimmung der Einsatzfähigkeit von Dieselöl bei Winterbedingungen Fließtests und insbesondere den CFFP-Test (entsprechend DIN 51 428) entwickelt, mit denen der Kaltfilterverstopfungspunkt bestimmt wird. In der Folge wurden aus zwei Komponenten bestehende Additive entwickelt, von denen die weitere Komponente das Kristallwachstum beschränken sollte.

Ein derartiges das Fließverhalten verbesserndes Zweikomponentengemisch der eingangs erwähnten Art ist aus der FR-PS 21 14 718 bekannt, das als Komponente A eine alkylaromatische Verbindung mit 1 bis 4 Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 30 C-Atomen an einem aus 1 bis 3 Kernen bestehenden aromatischen Ringsystem oder eine entsprechende halogenierte alkylaromatische Verbindung oder ein chloriertes Wachs und als Komponente B ein den Stockpunkt erniedrigendes Additiv z. B. ein öllösliches Ethylenpolymeres enthält.

Diese bekannten Additivgemische haben jedoch den Nachteil, daß sie einmal den Kaltfilterverstopfungspunkt nicht genügend verbessern und zum anderen nur auf wenige Brennstofföle bestimmter Lagerstätten ansprechen.

Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt, ein besser wirkendes Additivgemisch vorzuschlagen, daß synergistisch das Kaltfließverhalten, insbesondere nach dem CFPP-Test verbessert und für eine Vielzahl von Brennstoffölen aus Mitteldestillaten verschiedener Provenienzen wirksam ist.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird ein Additivgemisch der eingangs erwähnten Art vorgeschlagen, bei dem die Komponente A ein Friedel-Krafts-Kondensationsprodukt aus Wachs mit einem Schmelzpunkt zwischen 38 und 93°C, welches auf 5 bis 25 Gew.-% Chlorgehalt chloriert worden war, und Naphthalin im Gewichtsverhältnis von 5 bis 15 Teile chloriertes Wachs je Teil Naphthalin besteht, und die Komponente B ein Stockpunkterniedriger mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht zwischen 1000 und 50 000 ist, der in Form

1. eines verzweigten Polyethylens oder
2. eines auf einen Chlorgehalt von 5 bis 35 Gew.-% Chlor chlorierten Ethylenpolymeren oder
3. eines Copolymeren aus 3 bis 40 Mol Ethylen je Mol
- a) eines Vinylalkoholesters einer C₂- bis C₅-Monocarbonsäure oder
- b) Methylacrylat, Isobutylacrylat, Methylmethycrylat oder Laurylacrylat und/oder
4. eines Alkenylbernsteinsäuremonoamid-Additives vorliegt, welches durch die Umsetzung eines Alkenylbernsteinsäureanhydrids mit einem Mono- oder Dialkylamin in angenähert 1 : 1 molarem Verhältnis erhältlich ist, wobei die Alkylreste 14 bis 40 Kohlenstoffatomen enthalten.

Zur Lösung der Aufgabe der Erfindung wird ferner ein Additivgemisch zur Verbesserung des Fließverhaltens von Brennstoffölen bestehend aus der oben definierten alkylaromatischen Verbindung A und dem oben erwähnten Stockpunkterniedriger B in Form eines Ölkonzentrates vorgeschlagen, das insgesamt etwa 3 bis 60 Gew.-% der Komponenten A und B enthält.

Die Brennstofföle können Dieseltreibstoffe oder Heizöl sein. Typische Heizöle haben einen 10%-Destillationspunkt von nicht mehr als etwa 227°C, einen 50%-Destillationspunkt von nicht höher als etwa 271°C und einen 90%-Destillationspunkt von mindestens 282°C und nicht mehr als etwa 338° bis 343°C.

Typische Dieseltreibstoffe haben einen Mindest-Flammpunkt von 38°C und einen 90%igen Destillationspunkt (ASTMD-1160) zwischen 282° und 338°C; Dieseltreibstoffe mit hohem Trübungspunkt von etwa 4,4°C haben einen Anfangssiedepunkt von etwa 177°C, einen 90%-Destillationspunkt von etwa 390°C und einen Endsiedepunkt von etwa 452°C (ASTM-D-1160).

Die an sich als Stockpunkterniedriger für Schmieröle bekannten alkylaromatischen Additive werden gewöhnlich durch Friedel-Krafts-Kondensation aus einem halogenierten Paraffin oder einem Olefin und einem Naphthalin hergestellt. Gewöhnlich enthält das halogenierte Paraffin etwa 15 bis etwa 60 bis etwa 50 Kohlenstoffatome und 5 bis 25, z. B. 10 bis 18 Gewichtsprozent Chlor. Die halogenierten Paraffine können durch Chlorierung eines Paraffinwachses mit einem Schmelzpunkt von etwa 38° bis 92°C hergestellt werden.

Die Stockpunkt-Erniedriger in Form eines Ethylenpolymeren haben ein durchschnittliches Molekulargewicht zwischen 1000 und 50 000 und vorzugsweise zwischen etwa 1000 und etwa 5000, gemessen mittels eines Dampfdruck-Osmometers. Die Polymeren enthalten 3 bis 40 und vorzugsweise 4 bis 20 Mol Ethylen je Mol eines zweiten, ethylenisch ungesättigten Monomeren.

Die mit Ethylen copolymerisierbaren ungesättigten Monomeren sind Vinylalkoholester einer C₂- bis C₅-Monocarbonsäure, wie Vinylacetat oder Vinylisobutyrat oder ein Methylacrylat, Isobutylacrylat, Methylmethacrylat oder Laurylacrylat. Weitere mit Ethylen copolymerisierbare Monoolefine sind geradkettige oder verzweigte C₃- bis C₁₆-α-Olefine, wie Propylen und Isobuten.

Diese Polyethylene und Ethylen-Mischpolymere werden mit einem radikalischen Anreger und im allgemeinen durch thermische Polymerisation oder nach Ziegler enthalten. Sie können dadurch erhalten werden, daß man Lösungsmittel und 0 bis 50 Gew.-% der Gesamtmenge des nicht-ethylenischen Monomeren diskontinuierlich in einen Autoklaven einfüllt, die Temperatur auf etwa 70° bis 250°C bringt, worauf Ethylen aufgepreßt wird. Dann werden kontinuierlich oder periodisch der Anreger und weitere Mengen des zweiten Monomeren, z. B. des ungesättigten Esters, zugegeben, wobei man ein homogenes Copolymer-Produkt erhält. Das verbrauchte Ethylen wird durch zusätzliches Ethylen ersetzt, so daß stets der gewünschte Reaktionsdruck konstant gehalten wird. Nach beendeter Umsetzung von ¼ bis 10 Stunden werden die flüssigen Produkte aus dem Druckgefäß entnommen, das Lösungsmittel wird abgestreift und das Polymere als Rückstand isoliert.

Die als weitere Komponente B einsetzbaren Alkenylbernsteinsäuremonoamid- Additive sind aus den US-PS'en 34 44 082 und 35 44 467 bekannt.

Beispiele für verwendbare Bernsteinsäure-monoamide sind:
N,N-Dihexadecyl-hexadecylbernsteinsäuremonoamid, N-Hexadecyl- N-octadecyl-octadecylbernsteinsäuremonoamid, N,N-Dihexadecenyl- C_15-20-alkenylbernsteinsäuremonoamid, N-Hexadecenyl-N-eicosenyl- octadecylbernsteinsäuremonoamid, N,N-Dioctadecenyl-C_16-18- alkenylbernsteinsäuremonoamid.

Das Bernsteinsäuremonoamid kann auch als Aminsalz und vorzugsweise als Gemisch aus Säure und Aminsalz zur Verwendung kommen.

Die Alkenylbernsteinsäuremonoamide werden leicht erhalten, indem man ein Alkyl- oder Alkenylbernsteinsäureanhydrid mit dem entsprechenden sekundären Amin bei einer Temperatur zwischen etwa 66° und 121°C in etwa äquimolaren Mengen in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels umsetzt. Die Reaktionszeit beträgt im allgemeinen 15 Minuten bis 1 Stunde. Diese Umsetzung ist bekannt.

Als Alkyl- oder Alkenylbernsteinsäureanhydrid kann man eine Einzelverbindung oder ein Verbindungsgemisch verwenden, wobei an den Bernsteinsäureanhydridrest verschiedene Alkyl- oder Alkenylgruppen mit verschiedener Kohlenstoffanzahl oder variierenden Bindungsstellen gebunden sein können. Andererseits kann man auch mit einem einzelnen Isomeren arbeiten. Da Gemische gewöhnlich leichter zugänglich sind, werden diese bevorzugt. Häufig verwendet man Gemische aliphatisch-hydrocarbylsubstituierter Bernsteinsäureanhydride, in welchen keines der Homologen in Mengen von mehr als 25 Mol-% vorliegt, jedes Homologe jedoch in einer Mindestmenge von 5 Mol-% vorhanden ist.

Zur Umsetzung können verschiedene sekundäre Amine mit gleichen oder verschiedenen aliphatischen Kohlenwasserstoffresten verwendet werden. Am Stickstoffatom können sich Alkyl- und Alkenylsubstituenten befinden, die sämtlich mindestens 14 Kohlenstoffatome aufweisen müssen. Der Unterschied zwischen den beiden an das Stickstoffatom gebundenen aliphatischen Kohlenwasserstoffresten ist nicht kritisch, beträgt jedoch im allgemeinen weniger als 8 und gewöhnlich weniger als 6 Kohlenstoffatome. Meistens sind die aliphatischen Kohlenwasserstoffreste geradkettig, wobei das Amin-Stickstoffatom entweder an ein endständiges oder inneres Kohlenstoffatom gebunden ist.

Es wurde gefunden, daß bei Anwendung eines Mol-Verhältnisses von Amin zu Bernsteinsäureanhydrid von ca. 1 : 1 je nach den Reaktionsbedingungen erhebliche Mengen des Amins nicht umgesetzt werden und zur Salzbildung übrig bleiben. In manchen Fällen werden bis zu 30% des Amins nicht umgesetzt, so daß erhebliche Salzmengen gebildet werden. Häufig macht das Salz 10 bis 30 Mol-% des gesamten Bernsteinsäuremonoamids aus.

Sind größere Wassermengen während der Reaktion vorhanden, kann das Wasser mit Bernsteinsäureanhydrid unter Bildung von Bernsteinsäure reagieren. Ist die Temperatur zur Regenerierung des Bernsteinsäureanhydrids nicht hoch genug, wird die Bernsteinsäure wahrscheinlich nicht umgesetzt oder bildet das Aminsalz mit nicht umgesetztem Amin. Gemische aus Bernsteinsäuremonoamid-Salzen werden daher zweckmäßig gebildet, indem man einfach ein Molverhältnis Amin zu Bernsteinsäureanhydrid von 1 : 1 verwendet und nicht versucht, die Reaktion zu Ende oder mit einem molaren Aminüberschuß durchzuführen.

Die Aminsalze werden leicht erhalten, indem man das Amin dem frisch hergestellten Bernsteinsäuremonoamid direkt oder in einem inerten Lösungsmittel zusetzt. Durch mildes Erwärmen kann die Reaktion begünstigt werden.

Die erfindungsgemäßen Brennstoffgemische enthalten einen Hauptanteil an Erdöldestillat-Brennstoff und 0,01 bis 1,0 Gew.-% des erfindungsgemäßen Additivgemischs.

Auch Konzentrate des Additivgemischs können hergestellt werden mit 3 bis 60 Gew.-% der angegebenen Kombination in einem Mineralöl, z. B. einem Destillat-Brennstofföl.

Das erfindungsgemäße Additivgemisch kann allein als einziges Öladditiv oder zusammen mit anderen Additiven wie Korrosionsinhibitoren, Antioxydantien, Schlamminhibitoren und dgl. verwendet werden.

Bei der Durchführung der folgenden Beispiele wurden folgende Materialien verwendet:

Additiv A

Konzentrat aus etwa 50 Gew.-% eines leichten Mineralöls und etwa 50 Gew.-% eines Wachs/Naphthalin-Stockpunkt-Erniedrigers, welcher aus 100 Gewichtsteilen n-Paraffinwachs vom Schmelzpunkt etwa 72°C, welches auf ca. 12 Gew.-% Chlor chloriert worden war, durch Kondensation mit etwa 8,8 Teilen Naphthalin (Friedel-Krafts) hergestellt worden war.

Additiv B

Konzentrat aus etwa 50 Gew.-% leichtem Mineralöl und etwa 50 Gew.-% eines Wachs-Naphthalin-Stockpunkt-Erniedrigers, hergestellt durch Friedel-Krafts-Kondensation von etwa 100 Gew.-Teilen n-Paraffinwachs vom Schmelzpunkt etwa 51° bis 53°C, auf etwa 14,5 Gew.-% Chlor chloriert, und etwa 12 Gewichtsteilen Naphthalin.

Additiv C

Dieses bestand aus etwa 55 Gew.-% leichtem Mineralöl und etwa 45 Gew.-% eines Ethylen-vinylacetat-Copolymeren mit durchschnittlichem Molekulargewicht von etwa 1900 mit etwa 1,5 endständigen Methylgruppen (ohne Methylgruppen im Vinylacetat) je Molekulargewicht 1000 des Polymeren und etwa 38 Gew.-% Vinylacetat. Das Copolymer war erhalten worden durch Copolymerisation von Ethylen und Vinylacetat mit Dilauroylperoxyd bei etwa 105°C unter einem Ethylendruck von etwa 74 bar.

Weitere Beispiel derartiger Polymere sind in der CA-PS 8 82 194 beschrieben. Einzelheiten der Bestimmung der Verzweigung solcher Polymere sind aus Journal of Applied Polymer Science, 15, 1737-1742 (1971) zu entnehmen.

Additiv D

Konzentrat in Mineralöl mit etwa 60 Gew.-% Polyethylen mit durchschnittlichem Molekulargewicht von etwa 5100 und einem Chlorgehalt von 21 Gew.-%.

Additiv E

Konzentrat aus etwa 35 Gew.-% Mineralöl und etwa 65 Gew.-% Wirkstoff, der aus folgenden Gemisch bestand:
(1) Ethylen/Isobutylacrylat-Copolymer mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 und einem Molverhältnis Ethylen zu Isobutylacrylat von etwa 7 zu 1, und
(2) Bernsteinsäuremonoamid, hergestellt nach Beispiel 1 der US-PS 35 44 467, einem Reaktionsprodukt aus molaren Mengen Di-(hydriertes Talg)-amin und Alkenylbernsteinsäureanhydrid mit Alkenylgruppen aus isomerisierten C_15-20-Monoolefinen. Das Gewichtsverhältnis von Copolymer zu Bernsteinsäuremonoamid betrug etwa 1 : 4.

Brennstoff A

Dieselöl mit einem Trübungspunkt von -14,4°C, einem Stockpunkt von -20,5°C, einer Dichte bei 15,6°C von 0,856 g/cm³ und einem 10%-Destillationspunkt (ASTM-D-86) bei 227°C und 95% Destillation bei 330°C.

Brennstoff B

Dieselöl mit einem Trübungspunkt bei -12,2°C, einer Dichte bei 15,6°C von 0,875 g/cm³ und einer ASTM-D-86-Destillation von 10% bei 243°C und von 95% bei 327°C.

Fließtest A

In diesem Test wird eine 200-ml-Probe des jeweiligen Öls mit einer Geschwindigkeit von 2,2°C pro Stunde von 5,5°C oberhalb dem Trübungspunkt des Öls entweder auf -20,5° oder -23,3°C abgekühlt, bei welcher Temperatur das Öl unter einem 91,4 cm Wassersäule-Vakuum durch 50 Mikron-Sieb von 1 cm Durchmesser geleitet wird. Angegeben wird die prozentuale Menge der Probe, die in 25 Sekunden hindurchläuft.

Fließtest B

Dieser Test wird analog wie Test A ausgeführt mit der Abweichung, daß man ein Sieb mit 0,54 mm lichter Maschenweite verwendet.

Beispiele

Verschiedene Gemische der obigen Additive wurden in Brennstoffölen durch einfaches Vermischen hergestellt, worauf die Fließtests A und B durchgeführt wurden. Die einzelnen Gemische und ihr Fließverhalten sind in folgenden Tabellen zusammengefaßt:

Tabelle I

Tabelle II

Wie aus den Tabellen I und II ersichtlich, sind die erfindungsgemäßen Gemische aus Wachs/Naphthalin-Schmieröl-Stockpunkterniedrigern (A und B) mit Stockpunkterniedrigern mit Polyäthylen-Rückgrat (C und D) oder Bernsteinsäuremonoamidderivaten (E) synergistisch. Sie verbessern das Fließverhalten der durch Destillation bei Normaldruck hergestellten Brennstofföle, indem sie zur Bildung kleinerer Wachskristalle als die Einzelkomponenten führen.

Versuchsbericht A (nachgereicht am 15. Februar 1985)

Es wurden die in der folgenden Tabelle III aufgeführten Additive in den in der folgenden Tabelle IV näher spezifizierten Mitteldestillatölen eingesetzt, wobei die in der Tabelle V erhaltenden Werte des Kaltfilterverstopfungspunktes in °C (CFPP-Werte) erhalten wurden.

Tabelle III (eingesetzte Additive)

Additiv F
Eine Öllösung mit einem Gehalt an 45 Gew.-% einer Mischung aus 3 Gewichtsteilen eines Copolymeren aus Ethylenvinylacetat mit einem durchschnittlichen zahlenmäßigen Molekulargewicht von 2500 und einem Vinylacetatgehalt von 36 Gew.-% und 1 Gewichtsteil Ethylenvinylacetatcopolymeres mit einem durchschnittlichen zahlenmäßigen Molekulargewicht von 3500 und einem Vinylacetatgehalt von 13 Gew.-%

Additiv G
Polyoxyethylen-(20)-Sorbitantristearat

Additiv H
Niedrigmolekulares Polyethylen

Additiv I
Reaktionsprodukt eines Alkenylbernsteinsäureanhydrids und eines Amins

Additiv J
Ein Polyethylen mit einem Molekulargewicht von etwa 2000, das bis zu 21 Gew.-% Chlor enthält.

Tabelle IV (eingesetzte Öle)

Tabelle V

Die Gesamtadditivkonzentration an Additiv im Öl C lag bei 200 ppm und bei den Ölen D und E bei 128 ppm.

Versuchsbericht B (nachgereicht am 23. Januar 1986)

Bei allen Versuchen wurde ein einheitliches Öl verwendet, und zwar das Öl "Typ C" gemäß Tabelle IV.

Es wurde in allen Fällen das Additiv in einer Menge von 600 ppm eingesetzt, und zwar

Komponente A,nämlich das Alkylaromat allein, Komponente B-1,nämlich das verzweigte Polyethylen einmal allein und einmal zusammen mit der Komponente A. Komponente B-2,nämlich das chlorierte Polyehtylen einmal allein und einmal zusammen mit Komponente A. Komponente B-3,nämlich Polyethylenvinylacetat, einmal allein und einmal zusammen mit der Komponente A.
Im vorliegenden Fall wurden zwei verschiedene Komponenten B-3 eingesetzt. Komponente B-4,nämlich das Bernsteinsäuremonoamid allein und einmal wieder zusammen mit der Komponente A.

Alle Werte der folgenden Tabelle VI zeigen, daß die Werte bei der Herabsetzung des CFPP-Punktes, nämlich des Kalt filterverstopfungspunktes, bei einer Kombination der Komponente A mit den Komponenten B-1 bzw. mit B-2, bzw. mit B-3 erheblich tiefer, also besser lagen, und dieses auch im Vergleich mit der jeweiligen Komponente B.

Tabelle VI

Versuchsbericht C (nachgereicht am 19. Juni 1986)

Es wurden in Ergänzung analog US-PS 34 44 082 weitere Vergleichsversuche durchgeführt, bei denen analog der Tabelle VI, Spalte 4 anstelle von 480 Teilen Alkylaromat (Komponente A) ein Gemisch aus 480 Teilen Bernsteinsäuremonoamid (Komponente B-4) und 120 Teilen EVA (Komponente B-3) in einem Öl A untersucht wurde.

Der CFPP-Wert lag bei -5°C; diese Mischung zeigte also eine erheblich geringere Wirkung als die Kombination der erfindungsgemäßen Komponente A (Alkylaromat) mit Komponente B-3 (EVA), bei welcher ein CFPP-Wert von -11°C erhalten wurde.

Claims

1. Brennstofföl mit verbessertem Fließverhalten in der Kälte, bestehend aus einem Erdöl-Destillat mit einem Siedebereich von 121 bis 482°C und Trübungspunkten zwischen -7°C und +7°C und 0,01 bis 1 Gew.-% eines das Fließverhalten verbessernden Gemisches aus

1) einer das Fließverhalten verbessernden Alkyl-aromatischen Verbindung A und
2) einen Stockpunkterniedriger B in Form eines Äthylenpolymeren und/oder eines Bernsteinsäureamids

in Mengenverhältnissen von 0,5 bis 5 Gew.-Teilen A je Gewichtsteils B, wobei
A ein Friedel-Krafts-Kondensationsprodukt aus Wachs mit einem Schmelzpunkt zwischen 38 und 93°C ist, welches auf 5 bis 25 Gew.-% Chlorgehalt chloriert worden war, und Naphthalin im Gewichtsverhältnis von 5 bis 15 Teile chloriertes Wachs je Teil Naphthalin enthält und
B ein Stockpunkterniedriger mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht zwischen 1000 und 50 000 ist in Form

1. eines verzweigten Polyäthylens oder
2. eines auf einen Chlorgehalt von 5 bis 35 Gew.-% Chlor chlorierten Äthylenpolymeren oder
3. eines Copolymeren aus 3 bis 40 Mol Äthylen je Mol
- a) eines Vinylalkoholesters einer C₂-C₅-Monocarbonsäure oder
- b) Methylacrylat, Isobutylacrylat, Methylmethacrylat oder Laurylacrylat und/oder
4. eines Alkenylbernsteinsäuremonoamid-Additives vorliegt, welches durch die Umsetzung eines Alkenylbernsteinsäureanhydrids mit einem Mono- oder Dialkylamin in angenähert 1 : 1 molarem Verhältnis erhältlich ist, wobei die Alkylreste 14 bis 40 Kohlenstoffatome enthalten.

2. Additivgemisch zur Verbesserung des Fließverhaltens von Brennstoffölen, bestehend aus der alkylaromatischen Verbindung A und dem Stockpunkterniedriger B gemäß Anspruch 1 in Form eines Ölkonzentrates, das insgesamt etwa 3 bis 60 Gew.-% der Komponenten A und B enthält.