DE3129934A1 - 1,5-dymethyl-8-hydroximino-bicyclo(3.2.1)octan - Google Patents

1,5-dymethyl-8-hydroximino-bicyclo(3.2.1)octan

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DE3129934A1
DE3129934A1 DE19813129934 DE3129934A DE3129934A1 DE 3129934 A1 DE3129934 A1 DE 3129934A1 DE 19813129934 DE19813129934 DE 19813129934 DE 3129934 A DE3129934 A DE 3129934A DE 3129934 A1 DE3129934 A1 DE 3129934A1
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11B9/0046—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings

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Description

cyclo [3·2.1 joctan (2), wobei die (jeschlängelte Linie geometrische Isomere bedeutet.
-OH
CH2-
bzw.
CH2-
-CH2 OH \
CH2
CH2
CH3
Die Erfindung betrifft zudem das Verfahren zur Herstellung der Verbindung 2 sowie ihre Verwendung als Riechstoff und somit auch Parfümkompositionen, die durch einen Gehalt an der Verbindung 2 gekennzeichnet sind. Ebenfalls betroffen ist die Verwendung der Verbindung 2 als Aromastoff, bzw. Bestandteil von Aroma-Kompositionen.
X)H
NH2-OH
Die Darstellung der Verbindung 2 erfolgt erfindungsgemäß durch. Umsetzen des 1,5-Dimethyl-bicyclo[3.2.l] octairs-on (l) mit Hydroxylamin in Gegenwart einer starken Base, vorzugsweise Natrium- bzw. Kaliumacetat oder Natrium- bzw. Kaliumhydroxid. Die Darstellung des Ketons 1 ist in der DE-OS 2 945 812 beschrieben worden.
In der Parfümerie und der Aromentechnik wird seit längerer Zeit das kostspielige Cassis bourgeons und in etwas größerem Ausmaß Bukkoblätter-Öl verwendet, das ätherische Öl von Baros ma betulina (Bartl. & ¥endl.). Dieses Öl wird in unterschiedliehen Qualitäten und Mengen, jedoch stets zu einem relativ hohen Preis, angeboten. Der interessante Geruchskomplex des Bukkoblätter-Öls mit frischen, süßen, und grün-krautigen Noten, und ganz typischem "schwarze Johannisbeere"-Charakter veranlaßte verschiedene Arbeitskreise zur Analyse des Öls [Ε. Sundt, B. Vilhalm, R. Chappaz und G. Ohloff, HeIv. Chim. Acta j54, 1801 (1971). D. Lamparsky und P. Schudel, Parfüms, Cosmet. Savons Fr. 2, 465 (1972)]. Hierbei wurde vor allem das Menthon-thiol als Träger der "schwarze Johannisbeere"-Note erkannt. Das Menthon-thiol ist Gegenstand von Schutzrechten [d. Lamparsky und P. Schudel, DT-OS 2 043 34l. E. Sundt und G. Ohloff, CH-PS 543 584].
Auf dem Gebiet der Parfümerie ist bisher nur eine begrenzte Anzahl von Oximen aliphatischer Aldehyde oder Ketone mit 7-10 Kohlenstoffatomen bekannt (R. T. Dahill, U.S. Patent 3,637,533, Jan. 25·) 1972). Der Geruch dieser Oxime wurde mit grün-blätterartig, grün-erdig, blumig, charakterisiert. Von den Oximen mono- oder polycyclischer Ketone sind bisher keine besonderen Riechstoff-Eigenschaften bekannt. Es ist daher überraschend und neuartig, daß die neu dargestellte Verbindung 2 einen intensiven, frischen, fruchtig-grünen Duft mit einer ausgeprägten "schwarze Johannisbeere"-Note aufweist. Die Verbindung 2 kann aufgrund
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dieser Duftcharakteristik sehr gut als Riechstoff oder Bestandteil von Parfüm-Ölen eingesetzt werden.
Die Verbindung 2 kann als Aromatisierungsmittel oder Bestandteil von Aromen-Mischungen verwendet werden.
Die sensorische Beurteilung ergab:
Reizschwelle: 0.2 ppm (in Zuckerwasser)
ErkennungsschwelIe: 0.9 ppm
Geschmacksbeurteilung: süß, dunkel-fruchtig, schwarze Johännis- -λ beere.
voller und weniger frisch als Bukkoblät-
teröl
Geschmacksintenisität: ca. 50 $ von Bukkoblätteröl
ca. 5 % von Menthon-thiol
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindung (g) erfolgt, indem man 1,5-Dimethyl-bicyclo[3·2.1]octan-8-on (i) ±n an sich bekannter ¥eise mit Hydroxylamin in Gegenwart starker Basen, vorzugsweise Natrium- bzw. Kaliumhydroxid oder Natrium- bzw. Kaliumacetat, umsetzt. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in der Färme, wobei man bis zum Siedepunkt des Reaktionsmediums arbeiten kann. Vorzugsweise wird jedoch bei einer Temperatur zwischen 50 und 75 C gearbeitet. Aufarbeitung und Isolierung der Substanz erfolgen nach den in der Präparativen organischen Chemie üblichen Methoden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1:
Darstellung von 1, 5-Dimethyl-8-hydr oximino-bicyclo [3.2 .lj»ctan (g)
Bei 60°C wurden 91.2 g (0.6 mol) 1,5-Dimethyl-bicyclo[3.2.l] octan -8-on (l) zu einer Lösung von 78.7 g (O.6 mol) Hydroxylamin-
hydrogensulfat und 54.2 g (0.66 mol) Natriumacetat in 135 g Wasser getropft. N"ach 1 Stde. Rühren bei 60 C ließ man auf Raumtemperatur abkühlen und extrahierte mit Ether. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit ges. Kochsalz-Lsg. neutralgewaschen, getrocknet und eingeengt. Man erhielt 95 g (95 $) 2 als kristalline Masse. Durch Umkristallisieren von 9 g Rohprodukt aus 15 m/ Ethanol wurden 8 g 2 vom Schmp. 129-130° erhalten. - IR: 3400, 3250, 1685, 93O cm"1 (Oxim). - NMR (CCl^): O= 1.05, s (-CH , transoid zu -C=N-OH), 1.43, s (-CH,,, cisoid zu -C=N-OH), 9.03 ppm (-C=N-OH). MS: m/z {%) = 167 (M+, 2 5&) , 150(85, 133 (l5), 123 \ (17), 108(23), 93(100).
C10H17ON (M: 167.24).
Beispiel 2: Parfümöl mit orientalischer Note
Galbanumöl lO^ig 5 g
Vanillin 10#ig 20 g
p-Hydroxyphenylbutanon-3 lO^ig 30 g
Maltol l^ig 5g
Zibeth echt 3?^ig 20 g
TJndecylenaldehyd 105^ig 30 g
Cyclohexyloxyessigsäureallylester lO^ig 3O' g
Ambratinktur 5^ig 10 g
Mandarinenöl italienisch I5 g
Bergamottöl, Reggio 30 g
Benzylacetat 30 g
Phenylethylalkohol 30 g
Citronellol 10 g
Rosenöl bulgarisch 10 g
Rose de Mai, Absolue 10 g
Hydroxicitronellal 50 g
Acetylcedren I50 g
Vetiverylacetat 70 g
Patchoulyöl Singapore 150 g
3-(2 · ,2 ' , 3f-Trimethylcyclopenteny:i}-2-methylbutanol 20 g
Methyldxhydrojasmonat 100 g
Cyclopentadecanolid 20 g
Cumarin 10 g
Moschus, Keton 50 g
Benzylsalicylat 85 g
Isoeugenolmethylather 20 g
Ylang-Ylang-Öl 20 g
Corianderöl 10 g
Styrolylacetat 10 g
Estragonöl 5 g
Benzoe Siam Resinoid 20 g
Eichenmoos jugoslawisch 10 g
Labdanum-Extrjakt . 5 g
Methyl jion on, gamma 5Og
Styrax-Extrakt 10 g
a-Methylzimtaldehyd 30 g
1180 g
Das angeführte Parfümöl besitzt einen orientalischen Duftkomplex mit blumig, holzigen Aspekten. Durch Zugabe von 20 Teilen der Verbindung 2 werden blumig-fruchtige Akkorde unterstützt und die Komposition in der gewünschten Weise durch eine Bukko-Note ergänzt, wie es teilweise nur durch Cassis bourgeons erreicht wird .

Claims (4)

PATEWTANWALiE MOLLER-BOrS'-DuUFEL SCnD:-! ■ HEiITEL 8 MÜNCHEN'e-3 · SIEGERTSTR. 4 TEL. (089) 4740 05 -TcLEX 5-24285 2 9, Juli 1981 DRAGOCO Gerberding & Co. GmbH Holzminden 1, 5-Dimetliyl-8-h.ydroxiinino-bicyclo[3.2 .l] octan Patentansprüche
1. l,5-Dinieth.yl-8-hydroxiinino-bicyclo[3.
2 .ljoctan (2), wobei die geschlängelte Linie geometrische Isomere bedeutet.
CH2-
bzw.
CH3
CH2
C=N"0H CH2
CH2 " C
CH2
CH3
-Z-
.2. Verwendung der Verbindung nach Anspruch 1 als Riechstoff oder Bestandteil von Parfümkompositionen für kosmetische und technische Parfümierungen sowie als Aromastoff oder Bestandteil von Aromen-Kompositionen.
3. Verfahren zur Herstellung der Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,5-Dimethyl-bicyclo[3· 2.1J octan-8-on (l) in an sich bekannter ¥eise mit Hydroxylamin in Gegenwart starker Basen, vorzugsweise Natrium- bzw. Kaliumhydroxid oder Natrium- bzw. Kaliumacetat, umsetzt.
4. Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in der Wärme, insbesondere zwischen 50 und 75°C durchführt.
DE19813129934 1981-07-29 1981-07-29 Verwendung von 1,5-Dymethyl-8-hydroximino-bicyclo[3.2.1]octan als Riech- und Aromastoff Expired DE3129934C2 (de)

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