DE3103665C2 - Verfahren zur o-Methylierung von Phenolen und Katalysator zur Durchführung des Verfahrens - Google Patents

Verfahren zur o-Methylierung von Phenolen und Katalysator zur Durchführung des Verfahrens

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Abstract

Das Verfahren betrifft die Alkylierung von Phenolen mit mindestens einer freien o-Position mit Methanol und/oder Dimethylether, in Gegenwart eines Katalysators, der a) Eisen oxid, b) Vanadinoxid, c) wenigstens ein Oxid des Bors, Aluminiums, Titans, Zirkons, Germaniums, Zinns und Bleis sowie d) wenigstens ein Oxid eines Alkalimetalls, Erdalkalimetalls, des Lanthans und Mangans enthält, oder eines Katalysators, der a) Eisenoxid, b) Vanadinoxid, c) Siliciumoxid sowie d) wenigstens ein Oxid eines Alkalimetalls, des Lanthans und/oder Mangans enthält.

Description

a) Eisenoxid,
b) Vanadinoxid, >'5
c) wenigstens einem Oxid des Bors, Aluminiums, Titans, Zirkons, Germaniums, Zinns bzw. Bleis, sowie
d) aus wenigstens einem Oxid eines Alkalimetalls, des Calciums, Strontiums, Bariums bzw. des Lanthans oder aus
a) Eisenoxid,
b) Vanadinoxid,
c) Siliziumoxid sowie -5
d) wenigstens einem Oxid eines Alkalimetalls, des Lanthans bzw. Mangans,
jeweils im molaren Verhältnis der Komponenten von 100 : 1-200 : 0,1— 30 :0,01 — 10, besteht. »
2. Katalysator zur o-Methylierung von Phenolen mit Methanol und/oder Dimethylether, bestehend aus
a) Eisenoxid, ^5
b) Vanadinoxid,
cj wenigstens einem Oxid des Bors, Aluminiums, Titans, Zirkons, Germaniums, Zinns bzw. Bleis
sowie
d) aus wenigstens einem Oxid der Alkalimetalle.
des Calciums, Strontiums, Bariums bzw. des Lanthans oder aus
a) Eisenoxid,
b) Vanadinoxid,
c) Siliziumoxid sowie
d) wenigstens einem Oxid eines Alkalimetalls, des Lanthans b/w. Mangans,
jevi/eils im molaren Verhältnis der Komponenten von 100 : 1 -200 : 0,1 -30 : 0,01 - 10.
55
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur o-Methylierung von Phenolen mit mindestens einer freien o-Stellung mit Methanol und/oder Dimethylether in der Gasphase sowie einen Katalysator zur Durchführung des Verfahrens entsprechend den vorstehenden Patentansprüchen.
Die Herstellung von o-substituierten Phenolen, z. B. von o-Kresol oder 2,6-Dimethylphenol ist von großem technischen Interesse. Obgleich aus der Patentliteratur zahlreiche Syntheseverfahren bekannt sind, fehlt bisher ein Verfahren, nach dem sowohl aus Phenol wie aus Methylphenolen mit freien o-Positionen mit für den technischen Betrieb ausreichend langen Laufzeiten, z. B.
über 2000 Stunden o-Substitutionsprodukte in hoher Selektivität, d. h. mindestens 98%, gewonnen werden können.
Nach der DE-OS 21 27 083 kann man zwar Phenol mit ca. 99°/oiger Selektivität o-methylieren. Geht man jedoch von o-Kresol aus, so erreicht man nur eine o-Methylierung von 95%.
In der DE-OS 19 48 607 wird ein Verfahren beschrieben, bei dem jedoch o-Kresol nur in ca. 84%iger Selektivität in 2,6-Dimethylphenol umgewandelt wird. Andererseits erhält man nach der DE-OS 24 28 056 mit o-Kresol als Einsatzprodukt eine Selektivität von 98%, mit Phenol jedoch nur eine solche von 96,7%, die im Laufe von 150 Stunden auf 92,1 % abfällt.
Die DE-AS 21 61 252 offenbart ein Verfahren zur o-Alkylierung von Phenolen mit einem Katalysator, der Eisen und Vanadium, bzw. Eisen, Vanadium und ein drittes Metalloxid, nämlich von Mn, Mg, Ti, Be und B enthält. Nach diesem Verfahren wird eine Selektivität an 2,6-Xylenol von max. 85,9% bei 99% Phenolumsatz erzielt (Beispiel 23, Tabelle 5), bei Verwendung eines Eisen/Vanadium-Katalysators.
Erfindungsgemäß werden Phenole o-methyliert, die mindestens eine freie o-Stellung besitzen, durch Umsetzung der Phenole mit Methanol und/oder Dimethylether im Molverhältnis von 1 :0,1 —10 in der Gasphase bei Temperaturen von 270—39O0C und mit einer Verweilzeit von 0,05 bis 10 s in Gegenwart eines Eisenoxid und Vanadinoxid enthaltenden Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart eines Katalysators durchführt, der aus
a) Eisenoxid,
b) Vanadinoxid,
c) wenigstens einem Oxid des Bors, Aluminiums, Titans, Zirkons, Germaniums, Zinns bzw. Bleis, sowie
d) aus wenigstens einem Oxid eines Alkalimetalls, des Calciums, Strontiums, Bariums bzw. des Lanthans oder aus
a) Eisenoxid,
b) Vanadinoxid,
c) Siliziumoxid sowie
d) wenigstens einem Oxid eines Alkalimetalls, des Lanthans bzw. Mangans,
jeweils im molaren Verhältnis der Komponenten von 100 : 1-200 :0,1—30 :0,01 —10,besteht.
Zur Alkylierung von Phenol, Mono- oder Dialkylphenolen mit Methanol und/oder Dimethylether werden die Einsatzstoffe bzw. Gemische davon in üblicher Weise verdampft und im angegebenen Verhältnis in einen Reaktor eingeführt, in dem der Katalysator als Festbett angeordnet ist. Die Umsetzung läßt sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit Vorteil z. B. auch im Fließbett durchführen. Zusätzlich kann Wasserdampf mit den Einsatzprodukten eingeführt werden, wobei das molare Verhältnis Phenol und/oder Alkyl- und/oder Dialkylphenol zu H2O z.B. 1:1-5 beträgt. Der Reaktor wird bei 270—3900C, bevorzugt bei einer Temperatur von 300-3800C, betrieben. Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt, kann aber auch mit Vorteil unter erhöhtem Druck, z. B. bis 30 bar, erfolgen.
Der Katalysator kann in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Von den neben Eisenoxid und Vanadinoxid eingesetzten Oxiden der Elemente der 3.
und 4. Gruppe des Periodensystems sind insbesondere die des Bors, Aluminiums, Germaniums, Titans, Zirkons wirksam. Ferner werden die Oxide des Bariums, Strontiums und Calciums bevorzugt.
Gewünschtenfaüs können die Oxide auf einem üblichen ~> Trägermaterial aufgebracht sein. Die molaren Verhältnisse der Oxide liegen bei 100:1—200:0,1 — 30:0,01-10, insbesondere bei 100:2-100:1 — 10:0,5-2.
Die Einsatzstoffe werden in einer solchen Menge ■" eingesetzt, daß sich eine Verweilzeit von 0,05—10 s bevorzugt 0,1 —5 s, einstellt.
Aus dem Produktgemisch wird nach Austritt aus dem Reaktor überschüssiger Alkohol oder Ether destillativ abgetrennt. Anschließend wird von der Wasserphase ι "ι abgetrennt. Nicht umgesetzte Einsatzstoffe werden abdestilliert und in den Reaktor zurückgeführt.
Bei Einsatz der erfindungsgemäßen Katalysatoren, die durch einen Gehalt an Vanadinoxid gekennzeichnet sind, liegt die Selektivität zu 2,6-Dimethylphenol im .'< > allgemeinen bei 98% und höher. Auch nach einer Laufzeit von 2000 Stunden tritt keine wesentliche Abnahme der Selektivität der Katalysatoren ein. Der Verbrauch an z. B. Methanol liegt wesentlich niedriger als bei den bekannten Verfahren, insbesondere bei -'"> Arbeiten mit einem Fließbett bzw. unter erhöhtem Druck.
Zur näheren Erläuterung des Verfahrens dienen die folgenden Beispiele:
Beispiel 1
Ein Gemisch aus o-Kresol und Phenol wurde mit Methanol und Wasser im molaren Verhältnis 1 (o-Kresol und Phenol) zu 4,2 (Methanol) zu 2,6 (Wasser) dampfförmig in einen mit einem Wärmeträger auf ca. si 3600C beheizten Festbettreaktor eingeleitet, der einen aus Eisenoxid, Vanadinoxid, Titanoxid und Bariumoxid im Molverhältnis 100 : 10 : 2 : 1 bestehenden Katalysator enthielt. Die Einsatzprodukte wurden bei Normaldruck in einer solchen Menge eingeleitet, daß die «o Verweilzeit 3 s betrug.
Das Produkt, das den Reaktor verließ, wurde im Gegenstrom mit Einsatzprodukt gekühlt. Voti dem anfallenden Kondensat wurde überschüssiges Methanol abdestilliert. Von dem Sumpf wurde die wäßrige Phase abgetrennt. Von der zu 98,7% aus o-Kresol und 2,6-Xylenol bestehenden organischen Phase wurden o-Kresol und Phenol abdestilliert und in den Reaktor zurückgeführt. Das im Sumpf verbleibende 2,6-Xylenol, das noch 0,8% 2,4,6-Trimethylphenol enthielt, wurde in einer weiteren Kolonne feindestilliert. Die Gesamtausbeute an 2,6-Xylenol, bezogen auf o-Kresol und Phenol lag bei fast 99%. Das über Kopf erhaltene 2,6-Xylenol hatte eine Reinheit von 99,9%.
Beispiel 2 "
Phenol, Methanol und Wasser wurden im Molverhältnis 1 : 5 : 2,5 dampfförmig, wie in Beispiel 1 beschrieben, zur Reaktion gebracht. Nach Aufarbeitung wurde 2,6-Xylenol mit einer Selektivität von 99% erhalten.
Der Versuch wurde mit einem Molverhältnis von 1:0,8:2 und bei einer Temperatur von J40°C wiederholt. Dabei wurden o-Kresol mit einer Selektivität von 9j% und 2,6-Xylenol mit einer Selektivität von 6,5% erhalten.
Beispiel 3
Es wurden o-Kresol, Methanol und Wasser im Verhältnis 1 :2.5 :2,5, wie in Beispiel 1 angegeben, umgesetzt. Der Katalysator enthielt Eisenoxid, Vanadinoxid, Zirkonoxid und Calciumoxid im molaren. Verhältnis von 100:22:2:1,5. Nach Aufarbeitung wurde 2,6-Xylenol mit einer Selektivität von 98% erhalten.
Beispiel 4
Es wurden m-Kresol, Methanol und Wasser im molaren Verhältnis 1:5: 2,5, wie im Beispiel 1 beschrieben, umgesetzt. Der Katalysator enthielt Eisenoxid, Vanadinoxid, Boroxid und Bariumoxid im molaren Verhältnis von 100 : 15 : 2 : 1. Nach Aufarbeitung wurde 2,3,6-Trimethylphenol mit einer Selektivität von 99,2% erhalten.
Beispiel 5
Es wurden p-Kresol und Methanol im molaren Verhältnis 1 :5 eingesetzt und bei einem Druck von 6 bar in de Gasphase umgesetzt. Der Katalysator enthielt neben Eisenoxid, Vanadiumoxid und Aluminiumoxid noch Kaliumoxid. Das Verhältnis dieses Gemisches lag bei 100:10:2:1,5. Nach Aufarbeitung wurde 2,4,6-Trimethylphenol mit einer Selektivität von 94% erhalten.
Beispiel 6
Phenol wurde mit Dimethylether und Wasser im molaren Verhältnis 1 :2 :2,6 dampfförmig in einem Festbettreaktor unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen eingesetzt. Der Katalysator bestand aus Eisenoxid, Vanadiumoxid, Titanoxid und Bariumoxid im molaren Verhältnis von 100 : 10 : 2 : 1.
Nach Aufarbeitung wurde 2,6-Xylenol mit einer Selektivität von 99% erhalten.
Die Wiederholung des Versuches, jedoch mit einem Katalysator, der anstelle von Titanoxid Zinnoxid enthielt, ergab eine Selektivität von 91,9%.
Beispiel 7
Ein Gemisch aus o-Kresol und Phenol wurde mit Dimethylether und Wasser im molaren Verhältnis 1 :2:2,6 dampfförmig in einem Festbettreaktor unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen eingesetzt, jedoch bestand der Katalysator aus Eisenoxid, Vanadiumoxid, Siliciumoxid und Manganoxid im molaren Verhältnis von 100 : 10 :2 :0,l.
Nach Aufarbeitung wurde 2,6-Xylenol mit einer Selektivität von 99% erhalten.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur o-Methylierung, von Phenolen, die mindestens eine freie o-Stellung besitzen durch Umsetzung der Phenole mit Methanol und/oder ί Dimethylether im Molverhältnis von 1 :0,1 —10 in der Gasphase bei Temperaturen von 270—3900C und mit einer Verweilzeit von 0,05 bis 10 s in Gegenwart eines Eisenoxid und Vanadinoxid enthaltenden Katalysators, dadurch gekennzeich- i« net, daß man die Umsetzung in Gegenwart eines Katalysators durchführt, der aus
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NL8102189A NL8102189A (nl) 1981-02-04 1981-05-04 Werkwijze voor de ortho-substitutie van fenolen.
GB8113672A GB2075507B (en) 1981-02-04 1981-05-05 O-methylation of phenols
US06/263,770 US4400557A (en) 1981-02-04 1981-05-14 Process for the o-substitution of phenols
JP56072390A JPS57130944A (en) 1981-02-04 1981-05-15 Ortho substitution of phenols
BE0/204861A BE888904A (fr) 1981-02-04 1981-05-21 Procede pour l'ortho-substitution de phenols
IT48625/81A IT1171280B (it) 1981-02-04 1981-06-05 Procedimento per la sostituzione in posizione orto di fenoli
FR8111534A FR2499066B1 (fr) 1981-02-04 1981-06-11 Procede pour l'ortho-substitution de phenols
IE2017/81A IE51538B1 (en) 1981-02-04 1981-09-01 A process for the o-methylation of phenols
AT0379281A AT375911B (de) 1981-02-04 1981-09-02 Verfahren zur katalytischen o-methylierung von phenolen
CH572681A CH646934A5 (de) 1981-02-04 1981-09-04 Verfahren zur ortho-substitution von phenolen.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3406536A1 (de) * 1984-02-23 1985-09-05 Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG, 5000 Köln Verfahren zur umwandlung von meta-/para-kresolgemischen

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4517389A (en) * 1982-08-10 1985-05-14 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Process for methylating the ortho position of a phenol
DE3304663C1 (de) * 1983-02-11 1984-06-20 Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG, 5000 Köln Verfahren zur Isomerisierung und Transalkylierung von alkylierten Phenolen und/oder Phenolderivaten
US4476329A (en) * 1983-04-04 1984-10-09 General Electric Company Selective alkylation of phenol to o-cresol
JP2805878B2 (ja) * 1989-08-22 1998-09-30 三菱瓦斯化学株式会社 オルトアルキル化方法
SG101438A1 (en) * 2000-04-20 2004-01-30 Sumitomo Chemical Co Method for producing ortho-alkylated phenols
JP4294209B2 (ja) * 2000-09-18 2009-07-08 旭化成ケミカルズ株式会社 オルト位アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2448942A (en) * 1944-05-09 1948-09-07 Shell Dev Alkylation of phenolic compounds
CA941386A (en) * 1970-06-02 1974-02-05 Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Ortho-methylation of a phenol
DE2161252C3 (de) * 1970-12-11 1974-10-03 Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka (Japan) Verfahren zur Ortho-Methylierung von Phenolen
JPS5212692B2 (de) * 1974-10-22 1977-04-08
US4329517A (en) * 1979-05-16 1982-05-11 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Process for production of mono- or di-ortho-methyl-substituted phenols by catalytic methylation and catalyst therefor
JPS57126436A (en) * 1981-01-28 1982-08-06 Mitsui Toatsu Chem Inc Preparation of o- and p-alkylated phenol

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3406536A1 (de) * 1984-02-23 1985-09-05 Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG, 5000 Köln Verfahren zur umwandlung von meta-/para-kresolgemischen

Also Published As

Publication number Publication date
US4400557A (en) 1983-08-23
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JPS57130944A (en) 1982-08-13
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DE3103665A1 (de) 1982-08-05
DD206987A1 (de) 1984-02-15
NL8102189A (nl) 1982-09-01
IE812017L (en) 1982-08-04
GB2075507B (en) 1984-07-11
ATA379281A (de) 1984-02-15
GB2075507A (en) 1981-11-18
AT375911B (de) 1984-09-25
IT1171280B (it) 1987-06-10

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