DE3102304A1 - "raeumlich selektive herstellung von (beta)-isopropylnaphthalin" - Google Patents

"raeumlich selektive herstellung von (beta)-isopropylnaphthalin"

Info

Publication number
DE3102304A1
DE3102304A1 DE19813102304 DE3102304A DE3102304A1 DE 3102304 A1 DE3102304 A1 DE 3102304A1 DE 19813102304 DE19813102304 DE 19813102304 DE 3102304 A DE3102304 A DE 3102304A DE 3102304 A1 DE3102304 A1 DE 3102304A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
isopropylnaphthalene
naphthalene
catalyst
solid
perfluorinated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19813102304
Other languages
English (en)
Other versions
DE3102304C2 (de
Inventor
George Andrew Beverley Hills Cal. Olah
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Produits Chimiques Ugine Kuhlmann
Ugine Kuhlmann SA
Original Assignee
Produits Chimiques Ugine Kuhlmann
Ugine Kuhlmann SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to US06/082,164 priority Critical patent/US4288646A/en
Priority to BE0/203572A priority patent/BE887202A/fr
Priority claimed from BE0/203572A external-priority patent/BE887202A/fr
Application filed by Produits Chimiques Ugine Kuhlmann, Ugine Kuhlmann SA filed Critical Produits Chimiques Ugine Kuhlmann
Priority to DE3102304A priority patent/DE3102304C2/de
Publication of DE3102304A1 publication Critical patent/DE3102304A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3102304C2 publication Critical patent/DE3102304C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
    • C07C5/2732—Catalytic processes
    • C07C5/2756—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C07C2/70—Catalytic processes with acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
    • C07C2/861—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only halogen as hetero-atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
    • C07C2/862—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
    • C07C2/862—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms
    • C07C2/864—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms the non-hydrocarbon is an alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
    • C07C5/2732—Catalytic processes
    • C07C5/274—Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
    • C07C5/2743—Acids of sulfur; Salts thereof; Sulfur oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/025—Sulfonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • C07C2531/08—Ion-exchange resins
    • C07C2531/10—Ion-exchange resins sulfonated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

  • Beschreibung:
  • Die Herstellung von ß-Naphthol mit dem Verfahren von Hock benötigt ß-IsopropYlnaphthalin, das danach zuoL-Hydroxyperoxypropyl-2-naphthalin oxydiert und mit einer Säure behandelt wird, um durch Spaltung und Umlagerung ß-Naphthol und Aceton zu ergeben.
  • Die Herstellung von ß-Isopropylnaphthalinen in Lösung wird im allgemeinen durch Alkylierungsverfahren nach Friedel-Crafts durchgeführt, die entweder Katalysatoren auf der Basis von Halogensäuren nach Lewis, wie Aluminiumchlorid, oder feste Katalysatoren, wie Phosphorsäure auf einem Träger oder Aluminosilikate verwenden. Alle diese Reaktionen führen grundsätzlich zu einer Mischung von OL und ß-Isopropylnaphthalinen, die nachträglich getrennt und/oder isomerisiert werden müssen. Darüber hinaus bilden Aluminiwnchlorid und die Katalysatoren des Friedel-Crafts-Typs mit den Produkten stark gefärbte Komplexe, die bei der Nachbehandlung zerlegt werden mAssen, was normalerweise einen Katalysatorverlust und beachtliche Kosten zur Folge hat.
  • Es ist bei Versuchen der Friedel-Crafts-Isopropylierung von Naphthalin in Lösung gezeigt worden, daß man Mischungen von i- und ß-Produkten erhält (sh. "Friedel-Crafts and Related Reaktions", ed.G.A. Olah, Bd. 11, Kap.XIV, Wiley-Interscience, New York, 1964; H.E. Nürsten und A.T.Peters, Journal of the Chemical Society (London) 129 (1950), G.A. Olah und J.A. Olah, Journal of the American Chemical Society, 1976, 98, 1938).
  • Haworth, Letsky und Marvin (Journal of Chemical Society, 1932, S. 1790) haben behauptet, reines B-Isopropylnaphthalin durch Reaktion von Isopropylbromid mit Naphthalin in Gegenwart von Aluminiumchlorid erhalten zu haben, ebenso wie Price und Ciskowsky (Journal of the American Chemical Society, 60, 2499) bei der Reaktion von 2-Propanol und Naphthalin unter Verwendung von Bortrifluorid als Katalysator. Aus der US-PS 2 776 322 ist indessen bekannt, daß diese Reaktionen ebenso wie die damit verwandte katalysierte Isopropylierung durch Aluminiumchlorid mit Propen Mischungen von - und B-Isomcren ergibt, die durch eine sorgfältige, sehr wirksame fraktionierte Destillation oder durch Rekristallisation getrennt werden mUssen.
  • Später wurde berichtet, daß die Alkylierung von Naphthalin nach Friedel-Crafts mit Propen unter Verwendung von H3P04-BF3 als Katalysator 70 % &- und 30 % ß-Isopropylnaphthalin ergibt (Friedman und Nelson, Journal of Organic Chemistry, 34, 3211 (1969)). Darüber hinaus ist in Untersuchungen des Reaktionsmechanismus mit Aluminiumtrichlorid in verdünnten Lösungen in CS2 oder CH3NO2 bei kurzen Reaktionszeiten und sehr geringen Umsätzen gezeigt worden, daß die kinetischen Bedingungen die Bildung von >-Isomeren begünstigen, während die thermodynamischen Bedingungen die Bildung von B-Isomeren begünstigen. Das thermodynamische Gleichgewicht der Isomerisation von Isopropylnaphthalinen in einer mit Aluminiumchlorid katalysierten Lösung ist ebenfalls bestimmt worden (Olah und Olah, Journal of the American Chemical Society, Bd.98, S.1839 (1976)). Dennoch hat man keine praktische, räumlich selektive Herstellung von ß-Isopropylnaphthalin realisieren können. Die US-PS 2 776 322 bestätigt ausdrücklich, daß die durch Friedel-Crafts-Reaktionen erhaltenen Isopropylnaphthaline Mischungen von CL und ß-Isomeren sind, die durch eine sehr wirksame Destillation oder Rekristallisation getrennt werden müssen. Gemäß der US-PS 3 458 587 führt die katalytische Alkylierung des Naphtalens mit Propen über festem H3PO in flüssiger Phase zu Mischungen von 01- und ß-Isopropylnaphthalinen führt, die anschließend in einem getrennten Verfahren durch wasserfreien Fluorwasserstoff isomerisiert werden und dabei einen höheren Gehalt am gewünschtem ß-Isomeren ergeben. In gleicher Weise -beschreibt die US-PS 3 5o4 045, daß die Alkylierung von Naphthalin nach Friedel-Crafts zu einer Mischung von G- und ß-Isomeren führt. Der Gehalt an dem B-Isomeren wird durch Behandlung des Alkylats mit H3P04 auf einem festen Träger bei erhöhter Temperatur gesteigert. Die Verteilung der Produkte bei 35o0C ist folgende: 13 % OC- und 52,5 % ß-Isopropylnaphthalin sowie gleichzeitig 16 % Naphthalin und 18 % Polymere mit höherem Molekulargewicht. Aus der US-PS 3 504 o46 ist die Alkylierung von Naphthalin über einen Katalysator auf der Basis von H3PO4 über einen festen Träger in ähnlicher Weise bekannt. Bei 350°C unter 56 kg/cm2 Propen erhält man eine Mischung, bestehend aus 16 * Naphthalin, 17 % - und 34,8 % B-Isopropylnaphthalin.
  • Der Stand der Technik der Alkylierung von Naphthalin ist in der US-PS 4 o26 959 zusammengefasst, die ein Verfahren zur Isomerisation von Isopropylnaphthalinen beschreibt. In dieser Patentschrift. heißt es: "Nach unserer Kenntnis gibt es kein Verfahren, mit dem durch direkte Alkylierung von Naphthalin mit Propylen wirkungsvoll Isopropylnaphthalin mit hoher Ausbeute und hohem Gehalt an ß-Isomeren unter ökonomischer Verwendung des Katalysators hergestellt werden kann. Unseres Wissens nach trifft dies unabhängig von dem verwendeten Katalysator zu. Demzufolge bleibt ein BedUrfnis nach einem wirtschaftlichen Verfahren zur Herstellung von ß-Isopropylnaphthalin mit hoher Ausbeute und hoher Reinheit. Ausgehend von Naphthalin und Propen" (ebenso wie von anderen Alkylierungsmitteln). Die vorliegende Erfindung beschreibt ein derartiges Verfahren.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Isopropylierung von Naphthalin über festen auf den Träger aufgebrachten perfluorierten Sulfonsäurekatalysatoren, die räumlich selektiv (regioselektiv) ß-Isopropylnaphthalin, im allgemeinen mit einer hohen isomeren Reinheit (9o bis 98 + %), ergibt, das für die zur Herstellung von ß-Naphthol ohne weitere Reinigung, zusätzliche Trennung oder nachfolgende Isomerisation brauchbar ist. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Umwandlung von Mischungen von zu ob - und ß-Isopropylnaphthalinen beliebiger Herkunft in praktisch reine ß-Isopropylnaphthaline.
  • Die Tatsache, daß Friedel-Crafts-Alkylierungen in Lösung mit Katalysatoren wie Aluminiumchlorid im allgemeinen mit der Bildung von stark gefärbten Komplexen (rote oele) verbunden sind, führt zu der Notwendigkeit, große Mengen (molarer Überschuss) des Katalysators zu verwenden, der zu einem großen Anteil als Gegenion der Carbokationenkomplexe gebunden ist.
  • Diese Komplexe müssen bei der nachfolgenden Behandlung zersetzt werden, was zu einem Verlust der trockenen Halogenidkatalysatoren führt. Der Gebrauch eines festen oder auf einem Träger befindlichen perfluorierten übersauren Sulfonsäurekatalysators gemäß der Erfindung führt nicht zur Bildung eines Komplexes und es ist keine anschließende Behandlung der Reaktionsmischungen notwendig. Während die bisher eingesetzten festen Säurekatalysatoren nicht stark genug waren, um eine räumlich selektive Herstellung von ß-Isopropylnaphthalin zu erlauben, bietet die Verwendung von festen übersauren Katalysatoren auf der Basis von perfluorierten Sulfonsäuren eine derartige Herstellung mit allen vorgenannten Vorteilen.
  • Die Erfindung erlaubt die räumlich selektive Herstellung von ß-Isopropylnaphthalin hoher Reinheit (90 bis 98 + %) durch Reaktion des Naphthalins mit einem geeigneten Alkylierungsmittel, wie 2-Halogenpropanen, Propen, 2-Propanol, 2-Propanolestern, wie 2-Propyl-chlorameisensaureester, propylierten Aromaten wie Cumol, Cymole, Di- und Polyisopropylnaphthalinen usw. Die Reaktionen können entweder in Lösung in einem Ldsungsmittel mit einem hohen Siedepunkt, wie Decalin, oder in des Gasphase durchgeführt werden, wobei das Naphthalin mit dem entsprechenden Alkylierungsmittel über einen festen oder auf einen Trager befindlichen perfluorierten Sulfonsäurekatalysator umgesetzt wird, beispielsweise mit einer perfluorierten Alkansulfonsäure von hohem Molekulargewicht, vorzugsweise C6-C18 oder der Säureform eines perfluorierten Sulfonharzes, wie das Harz Nafion-K (vertrieben von du Pont de Nemours).
  • Dieses perfluorierte Sulfonsäureharz besteht aus einem perfluorierten Polymeren, das Sulfonsäuregruppen in Mengen von 0,01 bis 5 m-Äquivalenten/g Katalysator aufweist. Der polymere Katalysator enthält folgende Struktureinheiten: wobei das Verhältnis von x zu y zwischen 2 und 50 schwankt und m 1 oder 2 ist. Die Polymerkatalysatoren mit der vorbeschriebenen Struktur können auf verschiedene Arten hergestellt werden. Ein Verfahren ist in der US-PS 3 282 875 beschrieben und auch die US-PS 3 882 o93 beschreibt die Polymerisation der entsprechenden perfluorierten Vinylverbindungen. Es ist mdglich, einen Polymerkatalysator gemäß der US-PS 4 o41 090 herzustellen, in dem entsprechende perfluorierte Vinyläther mit Perfluoräthylen und/oder Perfluor-cGolefinen copolymerisiert werden. Die spezifische, vorstehend genannte fluorierte Struktur ist nicht wichtig, jedoch wird eine perfluorierte Verbindung bevorzugt.
  • Die Isopropylierung des Naphthalins mit Hilfe der vorgenannten festen, über sauren Katalysatoren mit einem erreichbaren Anteil von 9o bis 98 + % ß-Isopropylnaphthalin wird im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 150 und 25o0C durchgeführt, vorzugsweise zwischen 170 und 22o0C unter Atmosphärendruck oder unter einem etwas erhöhten Druck (bis etwa 1o Atmosphären). Tafel 1 zeigt die hohe ß-Regioselektivität, die bei der Propylierung des Naphthalins gemäß den Ausfthrungsbeispielen zur Erläuterung der Erfindung erzielt worden sind.
  • Ein anderer Aspekt der Erfindung ist die Fähigkeit der festen übersauren Katalysatoren, trans-Isopropylierungsreaktionen von Naphthalin mit propylierten Aromaten zu erzielen.
  • Danach gibt Naphthalin, wenn man es mit isopropylierten Aromaten wie Isopropylbenzol, Isopropyltoluol oder Mischungen von Di- und Polyisopropylnaphthalinen reagieren läßt, ß-Isopropylnaphthalin mit hoher Ausbeute an räumlicher Selektivität.
  • Ein anderer Gedanke der Erfindung ist, daß jede Mischung von K- und ß-Isopropylnaphthalinen ebenfalls in nahezu reines ß-Isopropylnaphthalin umgewandelt werden kann, sofern man sie mit den festen über sauren Katalysatoren bei Temperaturen von 150 bis 25o0C, vorzugsweise zwischen 170 und 220°C, in derselben vorbeschriebenen Art und Weise unter Abwesenheit von Naphthalin behandelt.
  • Zum besseren Verständnis der Erfindung sind nachstehend Beispiele aufgeführt, die die Erfindung nicht beschränken sollen.
  • Beispiel 1 1o g einer Perfluordecansulfonsiure C1oF2aS03H werden durch Destillation unter Vakuum mit 75 g porösem Chromsorb zusammengeführt. 5 g des Katalysators werden in einen Alkylierungsreaktor in flüssiger Phase mit o,1 Mol Naphthalin, das in 150 ml Decalin gelöst ist, gegeben. Propylen wird danach eine Stunde lang durch die gerührte Lösung bei einer Temperatur nahe dem Siedepunkt (18o0C> in einer Menge von o,8 l/min geleitet. Danach wird die Lösung bei der selben Temperatur eine weitere Stunde gerührt. Anschließend wird abgekühlt, der Katalysator durch Filtrierung getrennt und die Lösung unter Vakuum destilliert. Man erhält eine Ausbeute an Isopropylnaphthalin von 68 % mit einer Isomerzusammensetzung von 92 % ß-Isomeren und 8 % (-Isomeren (durch Gas-Flüssigkeits-Chromatographie analysiert).
  • Beispiel 2 Die Reaktion wird wie in Beispiel 1 durchgeführt, jedoch wird als Alkylierungsmittel 2-Brompropan verwendet. Man erhält eine Ausbeute von 38 % Isopropylnaphthalinen mit einer Isomerzusammensetzung von 88 % ß- und 12 % ¢-Isopropylnaphthalin.
  • Beispiel 3 Die Reaktion wird wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei als Alkylierungsmittel Perfluordodecansulfonsäure und Isopropylchlorformiat verwendet wird. Man erhält eine Ausbeute an Isopropylnaphthalinen von 43 % mit einer Isomerzusammensetzung von 92 % ß- und 8 % -Isopropylnaphthalin.
  • Beispiel 4 Die Reaktion wird wie in Beispiel 1 durchgeführt, jedoch wird Cumol zum Umalkylieren des Naphthalins in Isopropylnaphthaline verwendet. Man erhält eine Ausbeute von 34 % mit einer Zusammensetzung von 89 % ß- und 11 % «-Isomeren.
  • Beispiel 5 Man erwärmt zwei Stunden lang unter Rückfluss 50 g Nafion-K-Harz (Kaliumsalz des ionischen Harzes, von du Pont de Nemours) in 250 ml entionisiertem Wasser. Nach Filtrierung behandelt man das Harz mit 100 ml 20 - 25 %iger Salpetersäure fünf Stunden bei Umgebungstemperatur. Nach dem Filtrieren wiederholt man diese Behandlung mit Salpetersäure dreimal. Danach wird das Harz mit deionisiertem Wasser bis zur Neutralität gewaschen und in einem Trocknungsofen bei 1o50C 24 Stunden lang unter Vakuum getrocknet Man füllt 5 g dieses perfluorierten Sulfonharzes in Säureform (Nafion H) in eine Vorrichtung zur Flüssigphasen-Alkylierung und führt die Isopropylierung des Naphthalins in der selben Weise wie im Beispiel 1 durch. Man erhält 73 % Isopropyl naphthalin enthaltend 95 % ß- und 5 % 1-Isomere.
  • Beispiel 6 Die Reaktion wird wie in Beispiel 4 durchgeführt, wobei als Alkylierungsmittel 2-Chlorpropan mit einem Molverhältnis von Naphthalin zu 2-Chlorpropan von 1:o,8 verwendet wird. Die Ausbeute des auf diese Weise erhaltenen Isopropylnaphthalins beträgt 54 %, mit einer Isomerverteilung von 98 % ß- und 2 % o( -Isopropylnaphthalin.
  • Beispiel 7 Es wird eine Reaktion nach Beispiel 4 durchgeführt, wobei das Naphthalin mit Cumol in einem molaren Verhältnis von 1:0,8 vier Stunden lang zur Reaktion gebracht wird. Die Ausbeute an Isopropylnaphthalin beträgt 37 %, wobei 92 % ß- und 8 % α-Isomere sind.
  • Beispiel 8 Die Reaktion wird wie in Beispiel 7 durchgeführt, jedoch laßt man das Naphthalin mit p-Cymol reagieren. Die Isopropylnaphthalinausbeute beträgt 51 % mit 93 % ß- und 7 % α-Isomeren.
  • Beispiel 9 Wenn man gemäß den Bedingungen des Beispiels 5 20 g eines handelsüblichen Gemisches von Isopropylnaphthalinisomeren, bestehend aus 57 % - und 43 % ß-Isomeren in 200 ml einer Decalinlösung bei 190°C über 5 g Nafion-H-Katalysator 2 Stunden erwärmt, besteht das so erhaltene Produkt aus 98 % ß- und 2 % cC α-Isopropylnaphthalin.
  • Beispiel lo Man füllt 2 g eines aktiven Nafion-H-Katalysators in einen Reaktor mit einem Festbett von 170 x 12 mm. Man läßt eine handelsübliche Isopropylnaphthalinmischung (bestehend aus 57 % α- und 43 % ß-Isomer), die über eine Einspritzpumpe eingespeist wird, durch den Reaktor fließen bei einer Fltssigkeitszufuhr von o,o6 ml/min, wobei die von trockenem Stickstoff (Durchsatzmenge 8 ml/min) durchströmte Reaktionskammer elektrisch auf etwa 220°C erwärmt wird. Die Zusammensetzung der isomerisierten Isopropylnaphthaline, von denen in bestimmten Intervallen Proben genommen wurden, beträgt einheitlich 92 % ß- und 8 % α-Isomeranteil.
  • Beispiel 11 In einem Festbettreaktor, entsprechend dem in Beispiel 10, werden 2,2 g des aktivierten Nafion-H-Katalysators gemäß Beispiel 5 gegeben und man gebraucht diesen zur Alkylierung des Naphthalins mit 2-Chiorpropan in der Gasphase. Durch den mit Hilfe einer elektrischen Heizung auf 22o0C gehaltenen Katalyse-Reaktor wird Naphthalin in Tetrachlorkohlenstoff oder Cyclohexan zusammen mit 2-Chlorpropan in einem Molverhältnis von 1:0,8 mit Hilfe einer Einspritzpumpe in einer Menge von o,15 ml/min als 10 %ige Lösung in Tetrachlorkohlenstoff und Cyclohexan eingeführt. Die aus dem Reaktor austretenden Produkte können direkt durch fraktionierte Destillation getrennt werden, wodurch ein Waschvorgang oder andere Behandlungen vermieden werden. Die Produkte werden anschließend durch Gas-Fltssigkeits-Chromatographie analysiert. Der Gehalt an Isopropylnaphthalin ist 34 %, wobei die Isomeren aus 93 % ß- und 7 % -Isomeren bestehen.
  • Beispiel 12 Die Reaktion wird in der selben Weise wie im Beispiel 11 durchgeführt, wobei jedoch als Alkylierungsmittel 2-Brompropan verwendet wird. Man erhält eine Ausbeute von 30 % Isopropylnaphthalin mit 92 % ß- und 8 % t-Isomeren.
  • Beispiel 13 Die Reaktion wird wie in Beispiel 11 durchgeführt, wobei als Alkylierungsmittel Propen verwendet wird. Die Ausbeute an Isopropylnaphthalin beträgt 37 % mit 9o % B- und lo % M-Isomeren.
  • Beispiel 14 Die Reaktion wird in der selben Weise wie in Beispiel 11 durchgeführt, wobei jedoch als Alkylierungsmittel 2-Propanol verwendet wird. Die Ausbeute an Isopropylnaphthalin beträgt 39 % mit 92 % ß- und 8 % -Isomeren.
  • Beispiel 15 Die Reaktion wird wie in Beispiel 11 durchgeführt, wobei zum Umalkylieren des Naphthalins p-Cymol verwendet wird. Die Ausbeute an Isopropylnaphthalin beträgt 21 % mit 90 % ß- und 1o % ccIsopropylnaphthalin.
  • Tafel I Räumlich selektive (regioselektive9 ß-Iospropylierung von Naphthalin Alkylierungsmittel Beispiel Katalysa- Lösungs- Temp. Verweil- Ausbeute an Isomerverteilung Nr. tor mittel °C zeit auf Isopropyl- (%) Katalysa- naphthalin α- ßtor % CH3CH=CH2 1 PDSA* Decalin 190 2 h 68 8 92 iC3H7Br 2 PDSA Decalin 190 2 h 38 12 88 iC3H7OCOCl 3 PDDSA** Decalin 190 2 h 43 8 92 iC3H6C6H5 4 PDSA Decalin 190 2 h 34 11 89 CH3CH=CH2 5 Nafion-H Decalin 190 2 h 73 5 95 iC3H7Cl 6 PDSA Decalin 190 2 h 54 2 98 iC3H6C6H5 7 PDSA Decalin 190 4 h 37 8 92 pCH3C6H4iC3H7 8 PDSA Decalin 190 4 h 51 7 93 iC3H7Cl 11 Nafion-H ph. gaz. 220 10 s 34 7 93 iC3H7Br 12 Nafion-H ph. gaz. 220 10 s 30 8 92 CH3CH=CH2 13 Nafion-H ph. gaz. 220 10 s 37 10 90 iC3H7OH 14 Nafion-H ph. gaz. 220 10 s 39 8 92 pCH3C6H4iC3H7 15 Nafion-H ph. gaz. 220 10 s 21 10 90 * PDSA = Perfluordexcansulfonsäure ** PDDSA = Perfluordexcansulfonsäure ph. gaz. = Gasphase

Claims (8)

  1. Räumlich selektive Herstellung von ß-Isopropylnaphthalin Patentansprüche: Verfahren zur räumlich selektiven (regioselektiven) Herstellung von ß-Isopropylnaphthalin, dadurch gekennzeichnet, daß man Naphthalin mit einem Alkylierungsmittel über einen festen ubersauren Katalysator oder über einen festen, Perfluorsulfonsäure-Tragerkatalysator reagieren läßt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator ein perfluoriertes sulfoniertes Harz in Säureform ist.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator eine auf einem geeigneten Träger niedergeschlagene perfluorierte C4-C18-Alkansulfonsäure ist.
  4. 4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Isopropylierung in flüssiger Phase durchgeführt wird.
  5. 5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Isopropylierung in der Gasphase durchgeführt wird.
  6. 6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Isopropylierung des Naphthalins auf den Katalysatoren durch eine Umalkylierung mit einer aromatischen Isopropylverbindung durchgeführt wird.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die aromatische Verbindung Isopropylbenzol, Isopropyltoluole, Mischungen von Diisopropyl- oder Polyisopropylnaphthalinen sind.
  8. 8. Verfahren zur Umwandlung von CL und ß-Isopropylnaphthalinmischungen in ß-Isopropylnaphthalin hoher Reinheit, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mischung von d- und ß-Isopropylnaphthalin mit einem festen über sauren Katalysator oder einem festen perfluorierten Sulfonsäurekatalysator auf einem Träger in Kontakt bringt.
DE3102304A 1979-10-05 1981-01-24 Verfahren zur selektiven Herstellung von β-Isopropylnaphthalin Expired DE3102304C2 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/082,164 US4288646A (en) 1979-10-05 1979-10-05 Regioselective preparation of β-isopropylnaphthalene over superacidic solid or supported perfluorinated sulfonic acid catalysts
BE0/203572A BE887202A (fr) 1981-01-23 1981-01-23 Preparation regioselective du beta -isopropylnaphtalene sur des catalyseurs superacides solides ou supportes a base d'acides perfluorosulfoniques
DE3102304A DE3102304C2 (de) 1979-10-05 1981-01-24 Verfahren zur selektiven Herstellung von β-Isopropylnaphthalin

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/082,164 US4288646A (en) 1979-10-05 1979-10-05 Regioselective preparation of β-isopropylnaphthalene over superacidic solid or supported perfluorinated sulfonic acid catalysts
BE0/203572A BE887202A (fr) 1981-01-23 1981-01-23 Preparation regioselective du beta -isopropylnaphtalene sur des catalyseurs superacides solides ou supportes a base d'acides perfluorosulfoniques
DE3102304A DE3102304C2 (de) 1979-10-05 1981-01-24 Verfahren zur selektiven Herstellung von β-Isopropylnaphthalin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3102304A1 true DE3102304A1 (de) 1982-08-19
DE3102304C2 DE3102304C2 (de) 1985-03-28

Family

ID=27158707

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3102304A Expired DE3102304C2 (de) 1979-10-05 1981-01-24 Verfahren zur selektiven Herstellung von β-Isopropylnaphthalin

Country Status (2)

Country Link
US (1) US4288646A (de)
DE (1) DE3102304C2 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103539624A (zh) * 2012-07-12 2014-01-29 中国石油化工股份有限公司 萘烷基化的方法

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1129809B (it) * 1979-03-26 1986-06-11 Ugine Kuhlmann Composizione catalitica per la conversione di idrocarburi e procedimento per la disidratazione di acidi perfluoroalcansolfonici destinati a fare parte bella composizione
US4873386A (en) * 1988-06-28 1989-10-10 Amoco Corporation Selective production of 2,6-diethylnaphthalene
US5003122A (en) * 1988-10-05 1991-03-26 Catalytica, Inc. Process for selective diisopropylation of naphthyl compounds using shape selective acidic crystalline molecular sieve catalysts
US4990716A (en) * 1989-06-09 1991-02-05 The Dow Chemical Company Preparation of diphenylmethanes
DK168520B1 (da) * 1989-12-18 1994-04-11 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde til væskefase-alkylering af et carbonhydrid med et olefinalkyleringsmiddel
US5824622A (en) * 1994-01-12 1998-10-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Porous microcomposite of perfluorinated ion-exchange polymer and metal oxide, a network of silica, or a network of metal oxide and silica derived via a sol-gel process
US5600048A (en) * 1994-12-27 1997-02-04 Mobil Oil Corporation Continuous process for preparing ethylbenzene using liquid phase alkylation and vapor phase transalkylation
EP1140357A4 (de) * 1997-05-07 2002-05-08 George A Olah Fester supersaurer katalysator im nano-massstab mit seitenständigen gruppen fluor-alkyl-sulfonischer, fluor- oder perfluor-alkylsulfonischer säure
CN1202210C (zh) 1998-01-30 2005-05-18 纳幕尔杜邦公司 石油产品脱硫
ATE300510T1 (de) * 2000-08-28 2005-08-15 Haldor Topsoe As Verfahren zur herstellung von monoalkylierten aromatischen verbindungen
WO2008000682A1 (en) * 2006-06-27 2008-01-03 Clariant International Ltd Fluorous telomeric compounds and polymers containing same
RU2639706C2 (ru) * 2016-05-26 2017-12-22 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" Способ получения изопропилбензола

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2776322A (en) * 1948-10-30 1957-01-01 Hercules Powder Co Ltd Manufacture of beta-naphthol
US2837583A (en) * 1954-08-20 1958-06-03 Standard Oil Co Production of mono-alkylnaphthalenes by the interaction of naphthalene and alkylbenzenes
US3251897A (en) * 1962-12-20 1966-05-17 Socony Mobil Oil Co Inc Alkylation of aromatic compounds in the presence of an alumino-silicate catalyst
US3410921A (en) * 1966-06-27 1968-11-12 Universal Oil Prod Co Transalkylation of polyalkylated aromatic compounds using a crystalline aluminosilicate catalyst
US3458587A (en) * 1967-11-14 1969-07-29 Sun Oil Co Preparation of beta-isopropylnaphthalene
US3504045A (en) * 1969-06-03 1970-03-31 American Cyanamid Co Isomerization of alpha isopropyl naphthalene to beta isopropyl naphthalene
US3504046A (en) * 1968-04-26 1970-03-31 American Cyanamid Co Alkylation of naphthalene with propylene in the presence of phosphoric acid catalyst
US3845149A (en) * 1972-05-06 1974-10-29 Hoechst Ag Isomerization of isopropyl naphthalene
US3886233A (en) * 1971-04-10 1975-05-27 Stamicarbon Process for the preparation of graft polymers
US3962365A (en) * 1975-05-28 1976-06-08 Koppers Company, Inc. Process for producing a mixture of isopropylnaphthalenes
US4022847A (en) * 1976-03-04 1977-05-10 Shell Oil Company Hydrocarbon conversion process using an unsupported perfluorinated polymer catalyst
US4026959A (en) * 1976-05-07 1977-05-31 American Cyanamid Company Low temperature isomerization process for isopropylnaphthalene (100 percent sieve catalyst)
US4041090A (en) * 1976-03-04 1977-08-09 Shell Oil Company Ethylbenzene process using an unsupported perfluorinated polymer catalyst

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE936089C (de) 1953-06-29 1955-12-07 Hercules Powder Co Ltd Verfahren zur Herstellung von Isopropylnaphthalin
DE1274097B (de) 1963-06-07 1968-08-01 Ruetgerswerke Und Teerverwertu Verfahren zur Herstellung von Monoisopropylnaphthalin durch Umalkylierung von Polyisopropylbenzolen mit Naphthalin

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2776322A (en) * 1948-10-30 1957-01-01 Hercules Powder Co Ltd Manufacture of beta-naphthol
US2837583A (en) * 1954-08-20 1958-06-03 Standard Oil Co Production of mono-alkylnaphthalenes by the interaction of naphthalene and alkylbenzenes
US3251897A (en) * 1962-12-20 1966-05-17 Socony Mobil Oil Co Inc Alkylation of aromatic compounds in the presence of an alumino-silicate catalyst
US3410921A (en) * 1966-06-27 1968-11-12 Universal Oil Prod Co Transalkylation of polyalkylated aromatic compounds using a crystalline aluminosilicate catalyst
US3458587A (en) * 1967-11-14 1969-07-29 Sun Oil Co Preparation of beta-isopropylnaphthalene
US3504046A (en) * 1968-04-26 1970-03-31 American Cyanamid Co Alkylation of naphthalene with propylene in the presence of phosphoric acid catalyst
US3504045A (en) * 1969-06-03 1970-03-31 American Cyanamid Co Isomerization of alpha isopropyl naphthalene to beta isopropyl naphthalene
US3886233A (en) * 1971-04-10 1975-05-27 Stamicarbon Process for the preparation of graft polymers
US3845149A (en) * 1972-05-06 1974-10-29 Hoechst Ag Isomerization of isopropyl naphthalene
US3962365A (en) * 1975-05-28 1976-06-08 Koppers Company, Inc. Process for producing a mixture of isopropylnaphthalenes
US4022847A (en) * 1976-03-04 1977-05-10 Shell Oil Company Hydrocarbon conversion process using an unsupported perfluorinated polymer catalyst
US4041090A (en) * 1976-03-04 1977-08-09 Shell Oil Company Ethylbenzene process using an unsupported perfluorinated polymer catalyst
US4026959A (en) * 1976-05-07 1977-05-31 American Cyanamid Company Low temperature isomerization process for isopropylnaphthalene (100 percent sieve catalyst)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103539624A (zh) * 2012-07-12 2014-01-29 中国石油化工股份有限公司 萘烷基化的方法
CN103539624B (zh) * 2012-07-12 2015-10-21 中国石油化工股份有限公司 萘烷基化的方法

Also Published As

Publication number Publication date
US4288646A (en) 1981-09-08
DE3102304C2 (de) 1985-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60009941T2 (de) Immobilisierte ionische flüssigkeiten
DE3102304C2 (de) Verfahren zur selektiven Herstellung von β-Isopropylnaphthalin
DE19857314A1 (de) Stark saurer mensoporöser synergistischer Festkörper-Katalysator und Verwendung desselben
DE2745589C3 (de) Verfahren zur Herstellung von p-Alkylphenolen
DE2445797C3 (de)
DE3109339A1 (de) "verfahren zur herstellung von resorcin"
DE3152701C2 (de) Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen reinem m-Isopropylphenol
DE936089C (de) Verfahren zur Herstellung von Isopropylnaphthalin
DE3102305C2 (de) Verfahren zur Herstellung von α- oder β-Naphthol durch regioselektive Hydroxylierung von Naphthalin mit Wasserstoffperoxid
DE69313193T2 (de) Verfahren zur Seitenkettenalkylierung
DE2448231C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkylnaphthalinen
DE2510352A1 (de) Verfahren zur herstellung von alkyl- substituierten aromatischen hydroxyketonen
DE1493030C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 1 - (5'- Indanyl) -3-phenylpropan
DE69417858T2 (de) Verfahren zur Alkylierung der Seitenkette alkylsubstituierter aromatischer Kohlenwasserstoffe
AT230874B (de) Verfahren zur Herstellung von Tertiäralkylarylhydroxyden
DE1768236A1 (de) Verfahren zur Herstellung von m-Alkylchlor- und m-Alkylfluorphenolen
DE1093340B (de) Verfahren zur Herstellung alkylierter aromatischer Kohlenwasserstoffe
EP0564979B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Dixylylpropan
DE1228597C2 (de) Verfahren zum Alkylieren von p-Xylol mit Propen zwecks Herstellung von 1, 4-Dimethyl-2, 5-diisopropylbenzol
DE2220307A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Cyanalkancarbonsäuren
DE2422683A1 (de) Aktivator fuer fluessige stark saure alkylierungs-katalysatoren, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
DE3621922A1 (de) Verfahren zur herstellung von 6,6'-dihydroxy-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindan
DE2205030C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymethylbenzolen aus aromatischen Arylkohlenwasserstoffe!!
EP0499925A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,2-Bis-(3,4-dimethyl-phenyl)-propan
DE1493365A1 (de) Verfahren zur Herstellung von alkyliertem Benzol

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee