DE3042633C2 - Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddimethylacetal - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AcetaldehyddimethylacetalInfo
- Publication number
- DE3042633C2 DE3042633C2 DE3042633A DE3042633A DE3042633C2 DE 3042633 C2 DE3042633 C2 DE 3042633C2 DE 3042633 A DE3042633 A DE 3042633A DE 3042633 A DE3042633 A DE 3042633A DE 3042633 C2 DE3042633 C2 DE 3042633C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- methanol
- compounds
- cobalt
- weight
- acetaldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 11
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 11
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 claims 1
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 acetaldehyde, ethers Chemical class 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- FQNHWXHRAUXLFU-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;tungsten Chemical group [W].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] FQNHWXHRAUXLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- NVIVJPRCKQTWLY-UHFFFAOYSA-N cobalt nickel Chemical compound [Co][Ni][Co] NVIVJPRCKQTWLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 238000011905 homologation Methods 0.000 description 1
- 238000007163 homologation reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910001509 metal bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001511 metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- LSMAIBOZUPTNBR-UHFFFAOYSA-N phosphanium;iodide Chemical compound [PH4+].[I-] LSMAIBOZUPTNBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPLUKJNHPBNVQL-UHFFFAOYSA-N triphenylarsine Chemical compound C1=CC=CC=C1[As](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BPLUKJNHPBNVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/30—Compounds having groups
- C07C43/303—Compounds having groups having acetal carbon atoms bound to acyclic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
30
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddimethylacetal durch Umsetzung von
Methanol mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff bei erhöhten Temperaturen und Drücken in Gegenwart eines
Katalysators, der neben Kobalt ein oder mehrere der Metalle Molybdän, Wolfram, Chrom, Vanadium, Titan
und Eisen enthält gemäß dem vorstehenden Patentanspruch.
Die Hauptanmeldung P 29 13 677.4 beschreibt ein Verfahren
zur Herstellung von Acetaldehyddi.nethylacetal durch Kobalt-katalysierle Umsetzung von Methanol mit
Kohlenmonoxid und Wasserstoff in Gegenwart von Halogen und/oder Halogenid als Promotor bei erhöhten
Temperaturen und Drücken, dadurch gekennzeichnet, daß man neben Kobalt Nickel In Form seiner Verblndungen
oder als feinverteiltes Metall als Cokatalysator in einer solchen Menge einsetzt, daß, bezogen auf das
eingesetzte Methanol bis zu 1 Gew.-% Kobalt und 0,1 bis
5 Gew.-% Nickel vorliegen, unter Verwendung der als Lifeanden üblicherweise verwendeten Verbindungen des
3wertigen Phosphors in einem molaren Verhältnis von Nickel zu Ligand wie 5 : 1 bis 1 : 3, wobei man bei Temperaturen
von 180 bis 230" C, Drücken von 200 bis 500 bar und mit einem Verhältnis von CO zu H; zwischen
2 : 1 und 1 : 2,2 arbeitet.
Damit wurde erstmals ein Zwel-Metall-Katalysatorsystem
für die Gewinnung von Acetaldehyddimethylacetal beschrieben, das gegenüber dem Einsatz von Kobalt
allein Vorteile aufweist. Zwar wurde bereits früher vorgeschlagen, bei der Homologlslerung von Methanol neben
Kobalt noch Ruthenium einzusetzen, doch geschah dies, um neben der Homologisierungsreaktlon die Hydrierungsreakllon
zu begünstigen i'.id so die Bildung von
Ethanol zu fördern und die von Nebenprodukten, z. B. Acetaldehyd, Ether, Estern usw. zu unterdrücken
(US 41 33 966).
Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls sehr gute Ergebnisse erzielt mit einem Verfahren zur Herstellung
von Acetaldehyddimethylacetal durch Kobalt-katalysierte
Umsetzung von Methanol mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff in Gegenwart von Halogen und/oder
Halogenid als Promotor bei erhöhten Temperaturen und Drücken, dadurch gekennzeichnet, daß man neben
Kobalt Nickel In Form seiner Verbindungen oder als feinverteiltes Metall als Cokatalysator in einer solchen
Menge einsetzt, daß, bezogen auf das eingesetzte Methanol bis zu 1 Gew.-% Kobalt und 0,1 bis 5 Gew.-% Nickel
vorliegen, unter Verwendung der als Liguiden üblicherweise
verwendeten Verbindungen des 3wertigen Phosphors in einem molaren Verhältnis von Nickel zu Ligand
wie 5 : 1 bis 1 : 3, wobei man bei Temperaturen von 180 bis 230° C, Drücken von 200 bis 500 bar und mit einem
Verhältnis von CO zu H2 zwischen 2 : 1 und 1 : 2,2 arbeitet.
Es hat sich also gezeigt, daß nicht nur Nickel ab Cokatalysator neben Kobalt die Umsetzung von Methanol
zu Acetaldehyddimethylacetal begünstigt, sondern das das neue Prinzip der Zwei-Metall-Ketalysatoren In überraschend
breitem Umfang zur Anwendung kommen kann.
Es ist vorteilhaft. In flüssiger Phase mit gelöstem Katalysator
zu arbeiten. Der Katalysator kann jedoch auch in unlöslicher Form, z. B. als feinverteiltes Metall oder auf
einem Trägermaterial eingesetzt werden. Auch in der Gasphase läßt sich die Umsetzung durchführen.
Lösungsmittel sind für die erfindungsgemäße Umsetzung nicht erforderlich, können jedoch eingesetzt werden,
z. B. Kohlenwasserstoffe wie Heptan, Cyclohexan, Toluol oder auch sauerstoffhaltlge Lösungsmittel.
Der Katalysator Kobalt und die genannten Cokatalysatoren
werden vorteilhaft in Form von Metallcarbonylen oder in Form geeigneter Salze eingesetzt, z. B. als Bromide,
Jodide, Acetate, Formlate oder Propionate sowie anderer Verbindungen, die mit Kohlenmonoxid bzw.
Kohlenmonoxid und Wasserstoff Carbonyl- bzw. Hydrocarbonylkomplexe bilden.
Kobalt wird, bezogen auf das eingesetzte Methanol, mit bis zu 1 Gew.-% eingesetzt, bevorzugt mit 0,01 bis
0,5 Gew.-%, während der Cokatalysator mit bis zu
5 Gew.-% bevorzugt mit 0,01 bis 3 Gew.-%, bezogen
auf Methanol, eingesetzt wird.
Als Liganden werden Insbesondere Verbindungen des 3wertlgen Phosphors der Formel
RD
3 1M
verwendet, wobei Ri, R2 und R5 z. B. Alkyl, Aryl- oder
Aralkylgruppen sein können. Aber auch zahlreiche andere Gruppen, wie bicycllsche Verbindungen, In denen
P als Heteroatom eingebaut Ist, Phenoxy- oder Alkoxygruppen, sind für die Umsetzung geeignet. Als vorteilhaft
hat sich z. B. der Einsatz von Trlphenylphosphin erwiesen. Auch ein Einsatz der entsprechenden Verbindungen
von 3wertlgem Arsen oder Antimon Ist bei allen Cokatalysator-Systemen möglich. Dabei traten überraschenderweise
die bei Einsatz von nur Kobalt enthaltenden Katalysatoren beobachteten Nachtelle einer verstärkten
Aldolkondensatlon (EPA 00 10 373) bei den Bimetall-Katalysatoren nicht auf.
Als Promotoren für die Reaktion können Halogenide, Insbesondere Jod- oder Bromwasserstoff, aber auch
Metallbromide und -jodlde, ferner Methyljodld oder -bro-
mid, Phosphoniumjodide, jedoch auch elementares Jod oder Brom sowie Gemische dieser Stoffe verwendet
werden.
Das molare Verhältnis von Jod und/oder Brom, bezogen auf den Cokatalysator, liegt im allgemeinen bei 0,1
bis 5. Die Reaktion erfolgt In einem Temperaturbereich von 180 bis 230° C und einem Druckbereich von etwa
200 bis 500 bar, jedoch kann auch die Anwendung noch höherer Drücke vorteilhaft sein. Bevorzugte Reaktionsbedingungen sind 190 bis 210° C und 230 bis 320 bar.
Man arbeitet mit Verhältnissen von Kohlenmonoxid : Wasserstoff zwischen 2 : 1 und 1 : 3, wobei das
bevorzugte Verhältnis 1 : 1 ist. Die Ausbeute an Acetaldehyddimethylacetal wird nicht beeinträchtigt, wenn sich
im Einsatzgas Inertanteile, wie CO2, N2 oder CH«, befinden.
Es kann daher die übliche Synthesegasqualität eingesetzt werden.
Beim Arbeiten gemäß der Erfindung lassen sich die in den bekannten Verfahren erforderlichen Verweilzeiten
von über 30 Stunden im allgemeinen auf weniger als zwei Stunden senken. Die bevorzugten Verweilzeiten liegen je
nach diskontinuierlicher oder kontinuierlicher Fahrweise zwischen 5 Minuten bis 2 Stunden.
Das Reaktionsprodukt enthält nur geringe Mengen an Nebenprodukten und kann In üblicher Weise destillativ
aufgearbeitet werden.
Ein Rührautoklav wurde mit 39,8 g (1,24 Mol) Methanol, 160 mg Co (acetat)2 ■ 4 H2O, 429 mg 57%lger wäf ·
ger Jodwasserstofflösung, 674 mg Trlphenylphosphh . ^
450 mg Wolframhexacarbonyl beschickt. Es wurde ein Gemisch aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff (Volumenverhältnis
1 : 1) In einer solchen Menge aufgepreßt, daß nach Erreichen von 200° C der Druck bei 300 bar lag.
Während 1 Stunde Reaktionszeit wurde Synthesegas zur Aufrechterhaltung dieses Druckes nachgepreßt. Nach
Abkühlen und Aufarbeitung wurde gefunden, daß sich 56,0 Gew.-% des eingesetzten Methanols umgesetzt hatten.
Für die organischen Produkte wurden Selektivitäten von 85,5% zu Acetaldehyddlmethylacetal, 6,6% zu Acetaldehyd,
0,7% zu Acetaldehydmethylethylacetai, 1,0% zu Ethanol, 4,9% zu Methylacetat und 1,3% zu Produkten
mit C > 2 erzielt. Bei der Wiederholung des Versuches unter Zusatz von 612 mg Triphenylarsln anstelle des
Triphenylphosphins wurde mit einer Reaktionszelt von
45 Minuten ein Umsatz von 56,4 Gew.-% bei einer Selektivität von 84,1% zu Acetaldehyddimethylacetal erreicht.
Die Umsetzung wurde analog Beispiel 1 durchgeführt, jedoch wurden anstelle des Wolfram carbonyls 338 mg
Molybdänhexacarbonyl zugegeben.
Der Umsatz lag bei 69,1 Gew.-% des eingesetzten Methanols. Die Selektivitäten betrugen 66,6% zu Acetaldehyddimethylacetal,
15,1% zu Acetaldehyd, 5,0% zu Acetaldehydmethylethylacetai, 4,0% zu Ethanol, 5,3% zu
Methylacetat und 4,0% zu Produkten mit C > 2. Eine Wiederholung des Versuches unter Zusatz von 495 mg
Tributylphosphin ergab einen Methanolumsatz von 64,2 Gew.-% bei einer Selektivität zu Acetaldehyddimethylacetal
von 68,4%.
Die Umsetzung wurde analog Beispiel 1 durchgeführt, jedoch wurden als Zweitmetall 450 mg Chrom-(acetylacetonaOj
sowie 336 mg Triphenylphosphin zugesetzt. Der Methanolumsatz lag bei 68,2 Gew.-% bei einer Selektivität
von 69,9% zu Acetafdehyddfmethylacetal. Bei Wiederholung des Versuches mit 225 mg Chrom-(aceiylacetonat))
lagen die entsprechenden Ergebnisse bei 68,6 bzw. 66,8%.
Die Umsetzung wurde analog Beispiel 1 durchgeführt,
jedoch mit eir?ni FJns;:t? von 336 mg Triphenylphosphin
und ι·.!' ;-i6 bzw. 223 mg Vandlum-Ucetylacetonath.
TO ..: tier Methanolumsat7 bei 66,7 bzw. 69,1 Gew.-'t,
jclektlvitäien von 56,9 bzw. 64,2% zu Acetaldehyd-
dimelhylacetal.
Die Umsetzung wurde analog Beispiel 1 durchgeführt,
jedoch mit einem Einsatz von 336 mg Triphenylphosphin und 168 mg Titan-(acetylacetonat)2. Dabei wurde ein
Methanolumsatz von 63,4 Gew.-% bei einer Selektivität von 63,8% zu Acetaldehyddlmethylacetal erhalten. Bei
Wiederholung des Versuches mit 168 mg Triphenylphosphin lagen die entsprechenden Ergebnisse bei 65,1
bzw. 62,1%.
Die Umsetzung wurde analog Beispiel 1 durchgeführt,
jedoch mit einem Einsatz von 336 mg Triphenylphosphin und 150 mg Fe (CH1COO)2. Dabei lag der Methanolumsatz
bei 53 Gew.-% bei einer Selektivität 51,2% Acetaldehyddimethylactal.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddimethylacetal durch Kobalt-katalyslerte Umsetzung von Methanol mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff in Gegenwart von Halogen und/oder Halogenid als Promotor bei Temperaturen von 180 bis 230° C und Drücken von 200 bis 500 bar unter Verwendung von Nickel als Cokatalysator und unter Verwendung der als Liganden üblicherweise verwendeten Verbindungen des 3wertigen Phosphors (nach Patentanmeldung P 29 13677.4), dadurch gekennzeichnet, daß man anstelle von oder gemeinsam mit Verbindungen des 3wertigen Phosphors Verbindungen des 3wertigen Arsens und/oder Antimons verwendet oder anstelle von Nickel als Cokatalysator ein oder mehrere der Metalle Molybdän, Wolfram, Chrom, Vanadium, Titan und Eisen gemeinsam mit Verbindungen des 3wenigen Phosphors, Arsens und/oder Antimons als Liganden einsetzt, wobei man mit einem Verhältnis von Kohlenmonoxid zu Wasserstoff zwischen 2 : 1 und 1 : 3, mit bis zu 1 Gew.-% Kobalt und bis zu 5 Gew.-% der genannten Metalle, bezogen auf eingesetztes Methanol und mit einem molaren Verhältnis von Ligand zu eingesetztem Cokatalysator von 5:1 bis 1 : 5 arbeitet.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3042633A DE3042633C2 (de) | 1980-11-12 | 1980-11-12 | Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddimethylacetal |
| NL8104804A NL8104804A (nl) | 1980-11-12 | 1981-10-23 | Werkwijze ter bereiding van aceetaldehyddimethylacetaal. |
| BE0/206422A BE890964R (fr) | 1980-11-12 | 1981-11-03 | Procede de fabrication du dimethylacetal d'acetaldehyde |
| GB8133370A GB2087392B (en) | 1980-11-12 | 1981-11-05 | Process for the production of acetaldehyde dimethyl acetal |
| IT49668/81A IT1172053B (it) | 1980-11-12 | 1981-11-10 | Procentimento per la produzione di acetaldeide- dimetl- acetale |
| JP56180449A JPS57158734A (en) | 1980-11-12 | 1981-11-12 | Manufacture of acetaldehyde dimethylacetal |
| FR818121174A FR2493835B2 (fr) | 1980-11-12 | 1981-11-12 | Procede de preparation du dimethylacetal de l'acetaldehyde |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3042633A DE3042633C2 (de) | 1980-11-12 | 1980-11-12 | Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddimethylacetal |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3042633A1 DE3042633A1 (de) | 1982-06-03 |
| DE3042633C2 true DE3042633C2 (de) | 1983-03-24 |
Family
ID=6116580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3042633A Expired DE3042633C2 (de) | 1980-11-12 | 1980-11-12 | Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddimethylacetal |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57158734A (de) |
| BE (1) | BE890964R (de) |
| DE (1) | DE3042633C2 (de) |
| FR (1) | FR2493835B2 (de) |
| GB (1) | GB2087392B (de) |
| IT (1) | IT1172053B (de) |
| NL (1) | NL8104804A (de) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2036739B (en) * | 1978-11-21 | 1983-02-09 | British Petroleum Co | Use of group viii metals as co-cata-lysts in the homologation of methanol |
| DE2913677C2 (de) * | 1979-04-05 | 1983-03-03 | Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG, 5000 Köln | Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddimethylacetal |
-
1980
- 1980-11-12 DE DE3042633A patent/DE3042633C2/de not_active Expired
-
1981
- 1981-10-23 NL NL8104804A patent/NL8104804A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-11-03 BE BE0/206422A patent/BE890964R/fr active
- 1981-11-05 GB GB8133370A patent/GB2087392B/en not_active Expired
- 1981-11-10 IT IT49668/81A patent/IT1172053B/it active
- 1981-11-12 FR FR818121174A patent/FR2493835B2/fr not_active Expired
- 1981-11-12 JP JP56180449A patent/JPS57158734A/ja active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS-ERMITTELT |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2493835A2 (fr) | 1982-05-14 |
| DE3042633A1 (de) | 1982-06-03 |
| IT1172053B (it) | 1987-06-18 |
| IT8149668A0 (it) | 1981-11-10 |
| BE890964R (fr) | 1982-03-01 |
| NL8104804A (nl) | 1982-06-01 |
| JPS57158734A (en) | 1982-09-30 |
| GB2087392A (en) | 1982-05-26 |
| GB2087392B (en) | 1984-05-10 |
| FR2493835B2 (fr) | 1985-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE68905452T2 (de) | Hydroformylation von Olefinen unter schwachem Druck mit einem Rhodium-Katalysator. | |
| DE2332167B2 (de) | Silylhydrocarbylphosphin-Übergangsmetallkomplexe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE3135192A1 (de) | "verfahren zur herstellung von glycolmonoalkyl- und glycoldiakyl-aethern" | |
| DE3228820A1 (de) | Verfahren zur selektiven herstellung von ethanol | |
| DE2538364B2 (de) | Verfahren zur herstellung von butandiolen | |
| EP0051859B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ethanol aus Methanol | |
| DE2749955A1 (de) | Verfahren zur herstellung von monocarbonsaeuren | |
| DE3045891C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd und Ethanol | |
| DE3031558C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd und Ethanol | |
| EP0007609B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden | |
| DE2913677C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddimethylacetal | |
| DE3042633C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddimethylacetal | |
| EP0084833B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ethanol und n-Propanol aus Methanol und Synthesegas | |
| EP0761634A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentenalen | |
| EP0008459A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-(4-Methyl-3-cyclohexen-1-yl)butyraldehyd | |
| DE3034019C2 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Estern von Alkanolen und vicinalen Glykolen | |
| DE3343519A1 (de) | Selektive herstellung von acetaldehyd | |
| DE2154370A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,6dimethyl-2,7-octadienyl-aethern | |
| DE68909547T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alpha-(4-isobutyl-phenyl)propionsäure. | |
| DE68901871T2 (de) | Verfahren zur herstellung von carbonsaeuren oder deren estern. | |
| DE2231678A1 (de) | Verfahren zur katalytischen epoxidierung von olefinen | |
| DE2163752B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten Aldehyden und Alkoholen | |
| DE2106243C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden | |
| DE2928313A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-(4)- formyltricyclo- eckige klammer auf 5,2,1, 0 hoch 2,6 eckige klammer zu -decen-8 | |
| DE3319361A1 (de) | Verfahren zur herstellung von essigsaeure |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AF | Is addition to no. |
Ref country code: DE Ref document number: 2913677 Format of ref document f/p: P |
|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| AF | Is addition to no. |
Ref country code: DE Ref document number: 2913677 Format of ref document f/p: P |
|
| AF | Is addition to no. |
Ref country code: DE Ref document number: 2913677 Format of ref document f/p: P |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8330 | Complete renunciation |