NL8104804A - Werkwijze ter bereiding van aceetaldehyddimethylacetaal. - Google Patents
Werkwijze ter bereiding van aceetaldehyddimethylacetaal. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8104804A NL8104804A NL8104804A NL8104804A NL8104804A NL 8104804 A NL8104804 A NL 8104804A NL 8104804 A NL8104804 A NL 8104804A NL 8104804 A NL8104804 A NL 8104804A NL 8104804 A NL8104804 A NL 8104804A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- cobalt
- methanol
- weight
- cocatalyst
- compounds
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 title description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 14
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 14
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 6
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 5
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims 1
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- MYCXIDKAJBXPCZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-1-methoxyethane Chemical compound CCOC(C)OC MYCXIDKAJBXPCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- FQNHWXHRAUXLFU-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;tungsten Chemical group [W].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] FQNHWXHRAUXLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000007163 homologation reaction Methods 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- MFWFDRBPQDXFRC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxypent-3-en-2-one;vanadium Chemical compound [V].CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O MFWFDRBPQDXFRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSVZGWAJIHWNQK-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methanol Chemical compound C1CC2C(CO)C(CO)C1C2 YSVZGWAJIHWNQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- NVIVJPRCKQTWLY-UHFFFAOYSA-N cobalt nickel Chemical compound [Co][Ni][Co] NVIVJPRCKQTWLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910001509 metal bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001511 metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- LSMAIBOZUPTNBR-UHFFFAOYSA-N phosphanium;iodide Chemical compound [PH4+].[I-] LSMAIBOZUPTNBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- MJOXZELXZLIYPI-UHFFFAOYSA-N titanium(2+) Chemical compound [Ti+2] MJOXZELXZLIYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPLUKJNHPBNVQL-UHFFFAOYSA-N triphenylarsine Chemical compound C1=CC=CC=C1[As](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BPLUKJNHPBNVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/30—Compounds having groups
- C07C43/303—Compounds having groups having acetal carbon atoms bound to acyclic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Μ Ν.0. 30.543 1
Werkwijze ter bereiding van aceetaldehyddimethylacetaal.
De uitvinding betreft een werkwijze ter bereiding van aceetaldehyddimethylacetaal door omzetting van methanol met koolstofmonoxide en waterstof bij verhoogde temperaturen en drukken bij aanwezigheid van een katalysator, die naast kobalt één of meer van de metalen molybdeen, 5 wolfraam, uranium, chroom, vanadium, titaan en ijzer bevat.
Onderwerp van de Nederlandse octrooiaanvrage 80.01911 is een werkwijze ter bereiding van aceetaldehyddimethylacetaal door met kobalt gekatalyseerde omzetting van methanol met koolstofmonoxide en waterstof bij aanwezigheid van halogeen en/of halogenide als promotor bij ver-10 hoogde temperaturen en drukken, waarbij men naast kobalt nikkel in de vorm van zijn verbindingen of als fijnverdeeld metaal als cokatalysator tezamen met een verbinding van het 3-waardige fosfor als ligand gebruikt. Daarmee werd voor de eerste maal een uit twee metalen bestaand katalysatorsysteem beschreven voor de winning van aceetaldehyddimethyl-15 acetaal, dat ten opzichte van het gebruik van kobalt alleen voordelen heeft. Weliswaar werd reeds vroeger voorgesteld, bij de homologisering van methanol naast kobalt nog ruthenium te gebruiken, maar dit vond plaats, om naast de homologiseringsreactie de hydrogeneringsreactie te begunstigen en zo de vorming van ethanol te bevorderen en die van bij-20 produkten, bijvoorbeeld aceetaldehyd, ethers, esters enz. te onderdrukken (Amerikaans octrooischrift 4.133.966).
Gevonden werd nu, dat men met goed succes in plaats van nikkel als cokatalysator ook andere metalen aan het kobalt kan toevoegen en bij alle metalen verbindingen van het 3-waardige fosfor, arseen en/of anti-25 moon als ligand kan gebruiken. Onderwerp van de onderhavige aanvrage is dienovereenkomstig een werkwijze voor de bereiding van aceetaldehyddimethylacetaal door met kobalt gekatalyseerde omzetting van methanol met koolstofmonoxide en waterstof bij aanwezigheid van halogeen en/of halo-geenverbindingen als promotor bij verhoogde temperaturen en drukken, 30 met het kenmerk, dat men naast kobalt als cokatalysator nikkel tezamen met verbindingen van het driewaardige arseen en/of antimoon of als cokatalysator één of meer van de metalen molybdeen, wolfraam, uranium, chroom, vanadium, titaan en ijzer tezamen met verbindingen van het 3-waardige fosfor, arseen en/of antimoon als ligand gebruikt, waarbij 35 men met een verhouding van koolstofmonoxide tot waterstof tussen 2:1 en 1:3, met ten hoogste 1 gew.% kobalt en ten hoogste 5 gew.% van de genoemde metalen, betrokken op gebruikt methanol, en met een molaire verhouding van ligand tot gebruikte cokatalysator van 5:1 tot 1:5 te werk 8104804 **V - % 2 gaat.
Eveneens is gebleken, dat niet alleen nikkel als cokatalysator naast kobalt de omzetting van methanol tot aceetaldehyddimethylacetaal begunstigt, maar dat het nieuwe principe van de twee-metaal-katalysato-5 ren in een verrassend ruime omvang tot toepassing kan komen.
Het is voordelig in de vloeibare fase met opgeloste katalysator te werk te gaan. De katalysator kan echter ook in onoplosbare vorm, bijvoorbeeld als fijnverdeeld metaal of op een dragermateriaal gebruikt worden. Ook in de gasfase kan de omzetting worden uitgevoerd. Oplosmid-10 delen zijn vóór de omzetting volgens de uitvinding niet vereist, maar kunnen gebruikt worden, bijvoorbeeld koolwaterstoffen, zoals heptaan, cyclohexaan, tolueen of ook zuurstof bevattende oplosmiddelen.
De katalysator kobalt en de genoemde cokatalysatoren worden voordelig in de vorm van metaalcarbonylverbindingen of in de vorm van ge-15 schikte zouten gebruikt, bijvoorbeeld als bromide, jodiden, acetaten, formiaten of propionaten alsmede andere verbindingen, die met koolstof-monoxidë resp. koolstofmonoxide en water carbonyl- resp. hydrocarbonyl-complexen vormen»
Kobalt wordt, betrokken op de ingezette methanol, met ten hoogste 20 1 gew.% gebruikt, bij voorkeur met 0,01 - 0,5 gew.%, terwijl de cokata lysator met ten hoogste 5 gew.%, bij voorkeur met 0,01 tot 3 gew.%, betrokken op methanol, wordt gebruikt.
Als liganden worden in het bijzonder verbindingen van het 3-waar-dige fosfor met de formule PR1R2R3 toegepast, waarbij R^, R£ 25 en R3 bijvoorbeeld alkyl-, aryl- of aralkylgroepen kunnen zijn. Evenwel zijn ook talrijke andere groepen, zoals bicyclische verbindingen, waarin P als heteroatoom is ingebouwd, fenoxy- of alkoxygroepen, voor de omzetting geschikt. Voordelig is bijvoorbeeld het gebruik van trife-nylfosfien gebleken. Ook een gebruik van de overeenkomstige verbin-30 dingen van 3-waardig arseen of antimoon is bij alle cokatalysatorsyste-men mogelijk. Daarbij traden verrassenderwijze de bij gebruik van slechts kobalt bevattende katalysatoren waargenomen nadelen van een versterkte aldolcondensatie (Europese octrooiaanvrage 0.010.373) bij de bimetaalkatalysatoren niet op.
35 Als promotors voor de reactie kunnen halogeniden, in het bijzonder waterstofjodide of waterstofbromide, evenwel ook metaalbromiden en -jodiden, voorts methyljodide of -bromide, fosfoniumjodide, echter ook elementair jood of broom alsmede mengsels van deze stoffen worden toegepast.
40 De molaire verhouding van jood en/of broom, betrokken op de co ka- 8104804 v ----<9 3 \ % · talysator, ligt in het algemeen bij 0,1 - 5. De reactie heeft plaats in een temperatuurtrajeet van 180 - 230°C en een druktraject van ongeveer 20.000 - 50.000 kPa, echter kan ook de toepassing van nog hogere drukken voordelig zijn. Voorkeursreactieomstandigheden zijn 190 - 210°C en 5 23.000 - 32.000 kPa. Men gaat te werk met verhoudingen van koolstof- monoxide : waterstof tussen 2:1 en 1:3, waarbij de voorkeursverhouding 1:1 is. De opbrengst aan aceetaldehyddimethylacetaal wordt niet beïnvloed, wanneer in het gebruikte gas inerte bestanddelen zoals CO2, N2 of CH4 aanwezig zijn. Derhalve kan de gebruikelijke synthesegas-10 kwaliteit gebruikt worden.
Bij het te werk gaan volgens de uitvinding kunnen de bij de bekende werkwijzen vereiste verblijftijden van meer dan 30 uren in het algemeen tot minder dan twee uren verminderd worden. De verblijftijden, die de voorkeur verdienen, liggen afhankelijk van discontinue of continue 15 uitvoering tussen 5 minuten tot 2 uren.
Het reactieprodukt bevat slechts geringe hoeveelheden bijprodukten en kan op gebruikelijke wijze door destillatie worden opgewerkt.
Voorbeeld I
Aan een roerautoclaaf werden 39,8 g (1,24 mol) methanol, 160 mg 20 kobaltacetaat . 4 H2O, 429 mg 57-procents waterige waterstof jodideop-lossing, 674 mg trifenylfosfien en 450 mg wolfraamhexacarbonyl toegevoegd. Er werd een mengsel uit koolstofmonoxide en waterstof (volume-verhouding 1:1) in een zodanige hoeveelheid bijgeperst, dat na het bereiken van 200°C de druk bij 30.000 kPa lag. Gedurende een reactietijd 25 van 1 uur werd synthesegas voor het in stand houden van deze druk bij-geperst. Na afkoelen en opwerken werd gevonden, dat 56,0 gew.% van de gebruikte methanol waren omgezet. Voor de organische produkten werden selectiviteiten van 85,5% tot aceetaldehyddimethylacetaal, 6,6% tot aceetaldehyd, 0,7% tot aceetaldehydmethylethylacetaal, 1,0% tot etha-30 nol, 4,9% tot methylacetaat en 1,3% met produkten met meer dan 2 koolstof atomen bereikt. Bij de herhaling van de proef onder toevoeging van 612 mg trifenylarsien in plaats van trifenylfosfien werd met een reactietijd van 45 minuten een omzetting van 56,4 gew.% bij een selectiviteit van 84,1% tot aceetaldehyddimethylacetaal bereikt.
35 Voorbeeld II
De omzetting werd analoog aan voorbeeld I uitgevoerd, echter werden in plaats van het wolfraamcarbonyl 338 mg molybdeenhexacarbonyl toegevoegd.
De omzetting lag bij 69,1 gew.% van de gebruikte methanol. De se-40 lectiviteiten bedroegen 66,6% tot aceetaldehyddimethylacetaal, 15,1% 8104804 **· Ze t' 4 — tot aceetaldehyd, 5,0% tot aceetaldehydmethylethylacetaal, 4,0% tot ethanol, 5,3% tot methylacetaat en 4,0% tot produkten met meer dan 2 koolstofatomen. Een herhaling van de proeven onder toevoeging van 495 mg tributylfosfien gaf een methanolomzetting van 64,2 gew.% bij een 5 selectiviteit tot aceetaldehyddimethylacetaal van 68,4%.
Voorbeeld III
De omzetting werd analoog aan voorbeeld I uitgevoerd, echter werden als tweede metaal 450 mg chroom(III)acetylacetonaat alsmede 336 mg trifenylfosfien toegevoegd. De methanolomzetting lag bij 68,2 gew.% bij 10 een selectiviteit van 69,9% tot aceetaldehyddimethylacetaal. Bij herhaling van de proef met 225 mg chroom(III)acetylacetonaat lagen de overeenkomstige resultaten bij 68,6 resp. 66,8%.
Voorbeeld IV
De .omzetting werd analoog aan voorbeeld I uitgevoerd, echter met 15 een uitgangsprodukt van 336 mg trifenylfosfien en met 446 resp. 223 mg vanadium(III)acetylacetonaat. Daarbij lag de methanolomzetting bij 66,7 resp. 69,1 gew.% bij selectiviteiten van 56,9 resp. 64,2% tot aceetaldehyddimethylacetaal .
Voorbeeld V
20 De omzetting werd analoog aan voorbeeld I uitgevoerd, echter met een uitgangsprodukt van 336 mg trifenylfosfien en 168 mg titaan(ÏI)-acetylacetonaat. Daarbij werd een methanolomzetting van 63,4 gew.% bij een selectiviteit van 63,8% tot aceetaldehyddimethylacetaal verkregen. Bij herhaling van de proef met 168 mg trifenylfosfien lagen de overeen-25 komstige resultaten bij 65,1 resp. 62,1%.
8104804
Claims (4)
1. Werkwijze ter bereiding van aceetaldehyddimethylacetaal door met kobalt gekatalyseerde omzetting van methanol met koo1stof monoxide en waterstof bij aanwezigheid van halogeen en/of halogeenverbindingen 5 als promotor bij temperaturen van 180 - 230°C en drukken van 20.000 - 50.000 kPa, met het kenmerk, dat men naast kobalt als cokatalysator nikkel tezamen met verbindingen van het 3-waardige arseen en/of antimoon of als cokatalysator êën of meer van de metalen molybdeen, wolfraam, uranium, chroom, vanadium, titaan en ijzer tezamen met ver-10 bindingen van het 3-waardige fosfor, arseen en/of antimoon als ligand gebruikt, waarbij men met een verhouding van koolstofmonoxide tot waterstof tussen 2:1 en 1:3, met ten hoogste 1 gew.% kobalt en ten hoogste 5 gew.% van de genoemde metalen, betrokken op gebruikt methanol, en met een molaire verhouding van ligand tot gebruikte cokatalysator van 15 5:1 tot 1:5 te werk gaat.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men zouten van kobalt en de cokatalysator gebruikt, die in het reactiemilieu oplosbaar zijn.
3. Werkwijze volgens conclusies 1 en 2, met het kenmerk, dat men 20 met 0,01 - 0,5 gew.% kobalt, betrokken op gebruikt methanol, te werk gaat.
4. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 3, met het kenmerk, dat men met 0,01 - 3 gew.% cokatalysator, betrokken op gebruikt methanol, te werk gaat. 25 ===== \ 8104804
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3042633 | 1980-11-12 | ||
| DE3042633A DE3042633C2 (de) | 1980-11-12 | 1980-11-12 | Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddimethylacetal |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8104804A true NL8104804A (nl) | 1982-06-01 |
Family
ID=6116580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8104804A NL8104804A (nl) | 1980-11-12 | 1981-10-23 | Werkwijze ter bereiding van aceetaldehyddimethylacetaal. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57158734A (nl) |
| BE (1) | BE890964R (nl) |
| DE (1) | DE3042633C2 (nl) |
| FR (1) | FR2493835B2 (nl) |
| GB (1) | GB2087392B (nl) |
| IT (1) | IT1172053B (nl) |
| NL (1) | NL8104804A (nl) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2036739B (en) * | 1978-11-21 | 1983-02-09 | British Petroleum Co | Use of group viii metals as co-cata-lysts in the homologation of methanol |
| DE2913677C2 (de) * | 1979-04-05 | 1983-03-03 | Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG, 5000 Köln | Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyddimethylacetal |
-
1980
- 1980-11-12 DE DE3042633A patent/DE3042633C2/de not_active Expired
-
1981
- 1981-10-23 NL NL8104804A patent/NL8104804A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-11-03 BE BE0/206422A patent/BE890964R/fr active
- 1981-11-05 GB GB8133370A patent/GB2087392B/en not_active Expired
- 1981-11-10 IT IT49668/81A patent/IT1172053B/it active
- 1981-11-12 JP JP56180449A patent/JPS57158734A/ja active Pending
- 1981-11-12 FR FR818121174A patent/FR2493835B2/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2087392A (en) | 1982-05-26 |
| DE3042633C2 (de) | 1983-03-24 |
| GB2087392B (en) | 1984-05-10 |
| FR2493835B2 (fr) | 1985-07-26 |
| FR2493835A2 (fr) | 1982-05-14 |
| DE3042633A1 (de) | 1982-06-03 |
| IT1172053B (it) | 1987-06-18 |
| IT8149668A0 (it) | 1981-11-10 |
| JPS57158734A (en) | 1982-09-30 |
| BE890964R (fr) | 1982-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chalk et al. | Palladium-catalyzed vinyl substitution reactions. I. New synthesis of 2-and 3-phenyl-substituted allylic alcohols, aldehydes, and ketones from allylic alcohols | |
| CN108136381B (zh) | 加氢甲酰化催化剂、包含该催化剂的催化剂组合物，以及使用该催化剂制备醛的方法 | |
| US4328375A (en) | Process for the production of ethanol and/or acetaldehyde in the presence of metal complex catalyst systems | |
| NL8104097A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van glycolethers. | |
| US4193943A (en) | Hydroformylation catalysts | |
| WO2009035204A1 (en) | Phosphorus-containing catalyst composition and hydroformylation process using the same | |
| EP0002908B1 (en) | Hydroformylation of formaldehyde with rhodium catalyst | |
| JPS60120837A (ja) | エチレングリコ−ルのカルボン酸エステルの製法 | |
| US4138420A (en) | Hydroformylation catalysts | |
| EP0030434B1 (en) | Methanol homologation using cobalt-ruthenium catalysts | |
| Van Helden et al. | Palladium‐catalysed reactions of unsaturated compounds in non‐aqueous solvents: Synthesis of vinyl acetate via palladium salt/ethylene complexes | |
| JP5948722B2 (ja) | ヒドロホルミル化反応用触媒組成物及びそれを用いたオレフィンのヒドロホルミル化方法 | |
| US4101565A (en) | Hydroformylation catalyst | |
| NL8104351A (nl) | Werkwijze ter bereiding van aceetaldehyd en ethanol. | |
| CA1156258A (en) | Methanol homologation using iron-cobalt catalyst | |
| US4895987A (en) | Phosphonite-and phosphonite-promoted ruthenium - cobalt catalysts for the dealkoxyhydroxymethylation of acetals to form glycol ethers | |
| NL8103583A (nl) | Werkwijze ter bereiding van aceetaldehyd en ethanol. | |
| US4013691A (en) | Process for the simultaneous manufacture of epsilon-caprolactones and carboxylic acids | |
| US4225517A (en) | Process for the production of acetaldehyde by the reaction of methanol with synthesis gas | |
| US4278819A (en) | Process for the production of acetaldehyde dimethyl acetal | |
| US4536597A (en) | Selective hydrocarboxylation of propylene to isobutyric acid | |
| NL7905114A (nl) | Werkwijze voor de gelijktijdige bereiding van alcohol en vicinale glycolesters. | |
| NL7808590A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van aldehyden. | |
| NO144145B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av butanaler ved omsetning mellom propylen og vanngass | |
| NL8104804A (nl) | Werkwijze ter bereiding van aceetaldehyddimethylacetaal. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |