DE3036879A1

DE3036879A1 - Druckempfindliches oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3036879A1
Application number: DE19803036879
Authority: DE
Inventors: Ian John Dr. Magden Flechter; Jean Claude Dr. Kaiseraugst Petitpierre
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1979-10-02
Filing date: 1980-09-30
Publication date: 1981-04-16

Description

p., ρ- [νυν.- · ·■·-"■" ■ ' - ■- -- '-onribLein jun. Γ"·ι! ν- r. f-n-«? <"'■- ^n

CIBA-GEIGY AG . . ■ 1-12.544/-

Basel (Schweiz) P.30 36 879.7 .

Druckempfindliches oder wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein druckempfindliches- oder wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, welches in seinem farbbildenden System als Farbentwickler für den Farbbildner mindestens eine Halbacetalverbindung der Formel . . ■. ■

V in "'

UH. _n

enthält, worin Ar einen ein- oder zweikernigen aromatischen;-Rest, Q Kohlenstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten Kohlen-· wasserstoffrest, X Halogen und m und η unabhängig voneinander 1 bis 3 bedeuten. ■

Unter den Verbindungen der Formel (1) sind diejenigen, in denen η 1 oder 2 bedeutet, bevorzugt. -. ■ Ar bedeutet vorzugsweise einen Benzol-, Naphthalin-, Diphenyl-, Di-phenyläther- oder Diphenylalkanrest., der gegebenenfalls weiter ring- ■ substituiert ist. Pro Benzolring können vorteilhafterweise 1.bis 3 -. Substituenten vorhanden sein. Als Substituenten kommen z.3. Halogen, Nitro, Hydroxyl, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Carboxyl, Cycloalkyl mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Miederalkoxy, Niederalkylcarbonyl, Niederalkoxycarbonyl oder Senzoyl in Betracht. Dabei können Alkylsubstituenten geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele für Alkylreste sind Methyl, Aethyl, Isopropyl, η-Butyl, tert.-Butyl, Amyl, Hexyl, Octyl, STonyl, Dodecyl und Octadecyl. Beispiele für Cycloalkyl sind Cyclopentyl oder vorzugsweise Cyclohexyl. ■

130016/0856

Niederalkyl und Niederalkoxy stellen bei der Definition der Reste in der Regel solche Gruppen oder Gruppenbestandteile dar, die 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen, wie z.B. Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sek-Butyl, tert-Butyl, oder Amyl bzw. Methoxy, Aethoxy oder Isopropoxy.

Halogen in Verbindung mit den Substituenten der Verbindungen der Formel (1) ist beispielsweise Fluor, Brom oder vorzugsweise Chlor.

Bevorzugt stellt Ar einen gegebenenfalls mit Halogen, Hydroxyl, C -C -Alkyl oder Methoxy substituierten Benzolrest oder auch einen Diphenylalkanrest dar. Der Ausdruck "alkan" umfasst bevorzugt die zweiwertigen Brückenglieder Methylen, Aethylen und Isopropyliden.

Q kann ein aliphatischer, cycloaliphatischer, aliphatischaromatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest sein, der gegebenenfalls substituiert ist. In der Bedeutung eines aliphatischen Restes stellt Q insbesondere einen C^-C.-Alkylenrest dar, der geradkettig oder verzweigt und durch Halogen, Phenyl oder Halogenphenyl substituiert sein kann. Als cycloaliphatischer Rest kommt vor allem die Cyclohexylengruppe in Frage. Als aromatischer Rest bedeutet Q vorzugsweise Diphenylen oder in erster Linie Phenylen, die durch Halogen, Niederalkyl oder Niederalkoxy substituiert sein können. Vorzugsweise ist Q Kohlenstoff, X Halogen und m gleich 3.

Praktisch wichtige Farbentwickler der Formel (1) entsprechen der Formel

(2) [ Ar, 0 - QH- Q₁ — (Hal>_m

Ή Zn₁

worin Ar einen unsubstituierten oder durch Halogen, Hydroxyl, Nitro, Carboxyl, C -C -Alkyl, Niederalkoxy, Niederalkoxycarbonyl substituierten Benzolrest, einen Naphthalinrest oder einen Diphenyl-C -C -alkanrest, Q Kohlenstoff, einen C -C -Alkanrest oder einen Phenylenrest, Hai Fluor, Chlor oder Brom, m 1 bis 3 und n.. 1 oder 2 bedeuten.

130018/0858

Bevorzugte als Farbentwickler eingesetzte Verbindungen entsprechen der Formel

worin Ar Phenyl oder durch Halogen, Hydroxyl, C -C--Alkyl, Nitro oder Methoxy substituiertes Phenyl darstellt.

Bei den erfindungsgemäss als Farbentwickler oder Elektronenakzeptor für Farbbildner eingesetzten Verbindungen der Formeln (1), (2) und (3) handelt es sich um Produkte, die durch Umsetzung eines Mols einer aromatischen Hydroxyverbindung der Formel

(4) Ar (OH)

mit η Mol eines Aldehyds, der Formel

(5) X —Q—CHO
ta

erhalten werden, worin Ar, Q, X, m und η die angegebene Bedeutung haben.

Verbindungen der Formeln (1) bis (3) und deren Herstellung werden z.B. in B- Hesse, R. Moll Journal für praktische Chemie

Band 316 (1974) S. 304-314, M. p. Balfe, W.C. Webber, J. Chem. Soc. 719-720 (1942) und in der DE-OS 2 114 877 beschrieben.

Bei den Ausgangsstoffen der Formel (4) handelt es sich um aromatische Hydroxyverbindungen, die eine bis drei an einen aromatischen Ring, besonders an einen Benzolring, direkt gebundene Hydroxylgruppen aufweisen. Diese Hydroxylgruppen reagieren mit der Aldehyd— gruppierung der Verbindungen der Formel (5) und bilden somit Halbacetale.

Beispiele von als Ausgangsstoffen der Formel (4) verwendbaren aromatischen Hydroxyverbindungen sind phenolische Verbindungen wie

130018/0858

Phenol, Cresole, Chlorphenole, Bromphenole, Nitrophenole, Xylenole, Methoxyphenole, 4-tert.Butylphenol, 4-Nony!phenol, 4-3enzylphenol, 4-Acetylphenol, 4-Pheny!phenol, Naphthole, 4-Hydroxydiphenyläther, 4-Hydroxy-benzoesäure, 4-Hydroxy-ben2oesäuramethylester, 1-Hydroxy-2-naphthobenzoesäure, Brenzkatachin, Resorcin, Hydrochinon, Pyrogallol, Oxyhydrochinon, Phloroglucin, Salicylsäure, Gallussäure, 4-tert.-Octylbrenzkatechin, Methylendiphenol, 4,4-Isopropyliden-diphenol (Bisphenol A), 4,4-Isopropyliden-bis-2-chlorphenol, ;iethylen-bis-(benzyiphenol) und 2,3-Dihydroxynaphthalin.

Als Beispiele für als Ausgangsstoffe der Formel (5) dienende Aldehyde seien genannt:

Chloracetaldehyd, Bromacetaldehyd, Fluoracetaldehyd, Trichloracetaldehyd, Tribromacetaldehyd, Trifluoracetaldehyd, Tribrompropionaldehyd, a-Chlorcrotonaldehyd, Trichlorbutyraldehyd, 2,3-Dibrom-3,4-dichlorpropional, 2,2,3-Trichlorpentanal, Trichlorbenzaldehyd, 2,3-Dichlor-3-phenylpropionaldehyd, 2,2,3-Trichlor-3-phenylpropionaldehyd, 2-Chlor-2,3-dibrom-3-phenylpropionaldehyd und 2,2,S-Trichlor-S-(3'-chlorphenyl)-propionaldehyd.

Die erfindungsgemäss eingesetzten Verbindungen der Formel (1) bis (3) sind praktisch färb- und geruchlos und mit den üblichen Farbbildnern sehr reaktiv, sodass damit spontane, beständige und nicht verblassende Aufzeichnungen oder Kopien erhalten werden.

Die im erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterial oder Kopiermaterial in Betracht kommenden Farbbildner sind bekannte farblose oder schwach gefärbte Stoffe, die, sofern sie mit den Verbindungen der Formeln (1) bis (3) in Kontakt kommen, farbig werden oder die Farbe ändern. Farbbildner oder deren Mischungen können verwendet werden, die z.3. den Klassen der Phthalide, Fluorane, Benzofluorane, Spiropyrane, Azomethine, Lenkoauramine, Triarylmethanleukofarbstoffe, Phenoxazine, Phenothiazine sowie der Chromeno- oder Chromanofarbbildner angehören. Als Beispiele solcher geeigneten Farbbildner seien genannt:
Krxstallviolettlacton, 3,3-(Bisaminophenyl)-phthalide, 3,3-(Bis-sub-

130016/0856

stituierte-IndolyD-phthalide, 3-(Aminophenyl)-3-Iadoly-l-phthalide, 6-Dialkylamino-2—n-octylamino-fluorane,
o-Dialkylamino^-arylamino-f luorane,
6-Dialkylamino-3-methyl-2-arylaniino-fluorane, 6-Dialkylamino-2- oder 3-NiederalkyIfluorane, 6-Dialkylamino—2-dibenzylamino—fluorane, Bis-(aminophenyl)-furyl- oder -phenyl- oder -carbazolyl-methane oder Benzoylleukomethylenblau.

Die Verbindungen der Formel (1) eignen sich als Farbentwickler sowohl für druck- wie für wärmeempfindliche Aufzeichnungsinaterialien.

Ein druckempfindliches Material besteht beispielsweise aus mindestens einem Paar von Blättern, die mindestens einen Farbbildner gelöst in einem organischen Lösungsmittel und einen Entwickler der Formel (1) enthalten. Der Farbbildner liefert an den Punkten, an denen er mit dem Entwickler in Kontakt kommt, eine gefärbte Markierung.

Die Entwickler der Formel (1) können für sich allein, in Mischung unter sich oder in Mischung mit bekannten Entwicklern eingesetzt werden. Die Entwickler werden vorzugsweise in Form einer Schicht auf die Vorderseite des Empfangsblattes aufgebracht.

Typische Beispiele für bekannte Entwickler sind Attapulgus-Ton, Bentonit, säureaktiviertes Bentonit, Montmorillonit, Halloysit, Siliciumdioxyd, Aluminiumoxid, Aluminiumsulfat, Aluminiumphosphat,. Zinkchlorid, Kaolin oder irgendein beliebiger Ton oder sauer reagierende, organische Verbindung, wie z.B. gegebenenfalls ringsubstituierte Phenole, Salicylsäure oder Salicylsäureester und deren Metallsalze, ferner ein sauer reagierendes, polymeres Material, wie z.B. ein phenolisches Polymerisat, ein Alkylphenolacetylenharz, ein Maleinsäure-Kolophonium—Harz oder ein teilweise oder vollständig hydrolisiertes Polymerisat von Maleinsäureanhydrid mit Styrol, Ae,thylan oder Vinylmethyläther, oder Carboxypolymethylen.

Um zu verhindern, dass die Farbbildner, die in.dem druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterial enthalten sind, frühzeitig, ak-

13 0 0 16/0856

* BAD-ORIGINAL

tiv werden, werden sie in der Regel von dem Entwickler getrennt. Dies kann zweckmässig erzielt werden, indem man die Farbbildner in schaum-, schwamm- oder bienenwabenartige Strukturen einarbeitet. Vorzugsweise sind die Farbbildner in Mikrokapseln eingeschlossen, die sich in der Regel durch Druck zerbrechen lassen.

Wenn die Kapseln durch Druck, beispielsweise mittels eines Bleistiftes zerbrochen werden und wenn die Farbbildnerlösung auf diese Weise auf ein benachbartes Blatt übertragen wird, das mit dem Entwickler der Formel (1) beschichtet ist, wird eine farbige Stelle erzeugt. Diese Farbe resultiert aus dem dabei gebildeten Farbstoff, der im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums absorbiert.

Die Farbbildner werden vorzugsweise in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln eingekapselt. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind vorzugsweise nichtflüchtige Lösungsmittel, z.B. polyhalogeniertes Paraffin oder Diphenyl, wie Ghlorparaffin oder Trichlordiphenyl, ferner Tricresylphosphat, Di-n-butylphthalat, aromatische Aether wie Benzylphenyläther, Kohlenwasserstofföle, wie Paraffin oder Kerosin_/alkylierte Derivate von Diphenyl, Naphthalin oder Triphenyl, Dibenzyltoluol, Terphenyl, partiell hydriertes Terphenyl oder weitere chlorierte oder hydrierte, kondensierte, aromatische Kohlenwasserstoffe. Oft werden Mischungen verschiedener Lösungsmittel eingesetzt, um eine optimale Löslichkeit für die Farbbildung, eine rasche und intensive Färbung und eine für die Mikroverkapselung günstige Viskosität zu erreichen.

Die Kapselwände können durch Koazervationskräfte gleichmässig um die Tröpfchen der Farbbildnerlösung herum gebildet werden, wobei das Einkapselungsmaterial z.B. aus Gelatine und Gummiarabikum bestehen kann, wie dies z.B. in der US-Patentschrift 2 800 457 beschrieben ist. Die Kapseln können vorzugsweise auch aus einem Aminoplast oder modifizierten Aminoplasten durch Polykondensation gebildet werden, wie es in den britischen Patentschriften 989,264, 1 156 725, 1 301 052 und

130016/0858

1 355 124 beschrieben ist. Ebenfalls geeignet sind Mikrokapseln, . welche durch Grenzflächenpolymerisation gebildet werden, wie z.B. Kapseln aus Polyester, Polycarbonat, Polysulfonamid, Polysulfonat, besonders aber aus Polyamid oder Polyurethan.

Die Farbbildner enthaltenden Mikrokapseln können zur Herstellung von druckempfindlichen Kopiermaterialien der verschiedensten bekannten Arten verwendet werden. Die verschiedenen Systeme unterscheiden sich im wesentlichen voneinander durch die Anordnung der Kapseln, der Farbreaktanten d.h. der Entwickler und durch das Trägermaterial. Bevorzugt wird eine Anordnung, bei der der eingekapselte Farbbildner in Form einer Schicht auf der Rückseite eines Uebertragungsblattes und der erfindungsgemäss zu verwendende Entwickler in Form einer Schicht auf der Vorderseite eines Empfangsblattes vorhanden sind. Die Komponenten können aber auch in der Papierpulpe verwendet werden.

Eine andere Anordnung der Bestandteile besteht darin, dass die Farbbildner enthaltenden Mikrokapseln und der Entwickler in oder auf dem gleichen Blatt in Form einer oder mehrerer Einzelschichten oder in der Papierpulpe vorliegen.

Die Kapseln werden vorzugsweise mittels eines geeigneten Binders auf dem Träger befestigt. Da Papier das bevorzugte Trägermaterial ist, handelt es sich bei diesem Binder hauptsächlich um Papierbeschichtungsmittel, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Hydroxymethylcellulose, Casein, Methylcellulose, Dextrin, Stärke oder Polymerlatices.

Als Papier werden nicht nur normale Papiere aus Cellulosefasern, sondern auch Papiere, in denen die Cellulosefaser, (teilweise oder vollständig) durch Fasern aus synthetischen Polymerisaten ersetzt sind, verwendet.

130016/0058

Die Verbindungen der Formel (1) können auch als Entwickler in einem thermoreaktiven Aufzeichnungsmaterial verwendet werden. Dieses enthält in der Regel mindestens einen Träger, einen Farbbildner, einen festen Entwickler und gegebenenfalls auch ein Bindemittel.

Thermoreaktive Aufzeichnungssysteme umfassen z.B. wärmeempfindliche Aufzeichnungs- und Kopiermaterialien und -papiere. Diese Systeme werden beispielsweise zum Aufzeichnen von Informationen, z.B. in elektronischen Rechnern, Ferndruckern, Fernschreibern oder in Aufzeichnungsgeräten und Messinstrumenten, verwendet. Die Bilderzeugung (Markierungserzeugung) kann auch manuell mit einer erhitzten Feder erfolgen. Eine weitere Einrichtung der Erzeugung von Markierungen mittels Wärme sind Laserstrahlen.

Das thermoreaktive Aufzeichnungsmaterial kann so aufgebaut sein, dass der Farbbildner in einer Bindemittelschicht gelöst oder dispergiert ist und in einer zweiten Schicht der Entwickler in dem Bindemittel gelöst und dispergiert ist. Eine andere Möglichkeit besteht darin, dass sowohl der Farbbildner als auch der Entwickler in einer Schicht dispergiert sind. Das Bindemittel wird in spezifischen Bezirken mittels Wärme erweicht und an diesen Punkten, an denen Wärme angewendet wird, kommt der Farbbildner mit dem Entwickler in Kontakt und es entwickelt sich sofort die erwünschte Farbe. Die Entwickler der Formel (1) können für sich allein, in Mischung unter sich oder in Mischung mit bekannten Entwicklern eingesetzt werden.

Bekannt sind für diesen Zweck die gleichen Entwickler, wie sie in druckempfindlichen Papieren verwendet werden, sowie auch phenolische Verbindungen, wie z.B. 4-tert.-Butylphenol, 4-Phenylphenol, 4-Hydroxydiphenylather, α-Naphthol, ß-Naphthol, 4-Hydroxybenzoesäuremethylester, 4-Hydroxyacetophenon, 2,2'-Dihydroxydiphenyl, 4,4'-Isopropylidendiphenol, 4,4'-Isopropyliden-bis-(2-methylphenol), 4,4'-Bis-(hydroxyphenyl)valeriansäure, Hydrochinon, Pyro-

130016/0856

Al'

gallol, Phloroglucin, ρ-, m-, o-Hydroxybenzoesäure, Gallussäure, l-Hydroxy-2-naphthoesäure sowie Borsäure und organische, vorzugsweise aliphatische Dicarbonsäuren, wie z.B. Weinsäure, Oxalsäure, Maleinsäure, Zitronensäure, Citraconsäure und Bernsteinsäure.

Vorzugsweise werden zur Herstellung des thermoreaktiven Aufzeichnungsmaterials schmelzbare, filmbildende Bindemittel verwendet. Diese Bindemittel sind normalerweise wasserlöslich, während die Farbbildner und der Entwickler in Wasser unlöslich sind. Das Bindemittel sollte in der Lage sein, den Farbbildner und den Entwickler bei Raumtemperatur zu dispergieren und zu fixieren.

Bei Einwirkung von Wärme erweicht oder schmilzt das Bindemittel, so dass der Farbbildner mit dem Entwickler in Kontakt kommt und sich eine Farbe bilden kann. Wasserlösliche oder mindestens in Wasser quellbare Bindemittel sind z.B. hydrophile Polymerisate, wie Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure, Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, Gelatine und Stärke.

Wenn der Farbbildner und der Entwickler in zwei getrennten Schichten vorliegen, können in Wasser unlösliche Bindemittel, d.h. in nicht-polaren oder nur schwach polaren Lösungsmitteln lösliche Bindemittel, wie z.B. Naturkautschuk, synthetischer Kautschuk, chlorierter Kautschuk Alkydharze, Polystyrol, StyroL/Butadien-Mischpolymerisate, Polymethylacrylate, Aethylcellulose, Nitrocellulose und Polyvinylcarbazol, verwendet werden. Die bevorzugte Anordnung ist jedoch diejenige, bei der der Farbbildner und der Entwickler in einer Schicht in einem wasserlöslichen Bindemittel enthalten sind.

Die thermoreaktiven Schichten können weitere Zusätze enthalten. Zur Verbesserung des Weissgrades, zur Erleichterung des Bedrückens der Papiere und zur Verhinderung des Festklebens der erhitzten Feder können diese Schichten, z.B. Talk, TiO ZnO, CaCO , unreaktive

130 016/0056

Tone oder auch organische Pigmente, wie z.B. Harnstoff-Formaldehydpolymerisate enthalten. Um zu bewirken, dass nur innerhalb eines begrenzten Temperaturbereiches die Farbe gebildet wird, können Substanzen, wie Harnstoff, Thioharnstoff, Acetamid, Acetanilid, Stearinsäureamid, Phthalsäureanhydrid, Phthalsäurenitril oder andere entsprechende, schmelzbare Produkte, welche das gleichzeitige Schmelzen des Farbbildners und des Entwicklers induzieren, zugesetzt werden. Bevorzugt enthalten thermographische Aufzeichnungsmaterialien Wachse.

In den folgenden Beispielen beziehen sich die angegebenen Prozentsätze, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.

130016/0856

Beispiel I: Eine Lösung von 3 g Kristallviolettlakton in 97 g partiell hydriertem Terphenyl wird in einer Lösung von 12 ° Schweinehautgelatine in 88 g Wasser von 50° C emulgiert. Sodann wird eine Lösung von 12 g Gummiarabicum in 88 g Wasser von 50° C zugegeben und hierauf 200 ml Wasser von 50° C zugefügt. Die erhaltene Emulsion wird in 600 g Eiswasser eingegossen und gekühlt, wobei die Koazervation bewirkt wird. Mit der dabei erhaltenen Suspension der Mikrokapseln wird ein Blatt Papier beschichtet und getrocknet.

Ein zweites Blatt Papier wird mit einer Verbindung der Formel

beschichtet.

Das erste Blatt und das mit der Verbindung der Formel (11) beschichtete Papier werden mit den Beschichtungen benachbart aufeinander gelegt. Durch Schreiben mit der Hand oder mit der Schreibmaschine auf dem ersten Blatt wird Druck ausgeübt und es: entwickelt sich sofort auf dem mit dem Entwickler beschichteten Blatt eine intensive blaue Kopie.

Beispiel 2: In einer Kugelmühle werden 32 g einer Verbindung der Formel

(12) / ^.—0—CH-CCl
. . I

3,8 g Distearylamid des Aethylendiamins, 39 g Kaolin, 20 g eines zu 88 % hydrolysierten Polyvinylalkohol und 500 ml Wasser gemahlen bis die Teilchengrösse ca. 5 u beträgt.

130016/0856

In einer zweiten Kugelmühle werden 6 g 2-Phenylanu.no-3-met:hyl-6-diäthylamino-fluoran, 3 g eines zu 88 % hydrolysierten Polyvinylalkohol und 60 ml Wasser zu einer Teilchengrösse von ca. 3 μ gemahlen.

Die beiden Dispersionen werden zusanmengegefaen und mit einem

9
Trockenauftragsgewicht von 5,5 g/m" auf ein Papier aufgestrichen. Durch Berührung des Papiers mit einem erhitzten Kugelschreiber wird eine intensive schwarze Farbe erhalten, die eine ausgezeichnete Lichtechtheit hat.

Auf gleiche Weise wie in den Beispielen 1 und. 2 beschrieben, können auch die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbentwickler der Formel (13) verwendet werden.

Ar.

-O CH C —Cl

I
OH

Cl

Tabelle

Beispiel	~\	\	Ar	I₃	_n	2 j	·[
Nr.	/			_
3	CH₃			¹K".)-
	"\_#_			»3	-i
				1
■ 4		•	2
5		«	1
6
7

130016/0886

Tabelle (Fortsetzung)

3eispiel	Ar₃	CH₃	*~\	Cl	ⁿ2	χ ΐ	2
Nr.				*"\ /~^0H**
	CH₃	*/~\**	Cl		1
8		V/	i_.	2

9		i Cl	1
	• 55·		1
10

	1
11
12
	1

13	1


14

15

130016/0858

Claims

Patentansprüche

1. Druck- oder wärnieempfindliches Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass es in seinem farbbildenden System als Farbentwickler für den Farbbildner mindestens eine Halbacetalverbindung der Formel

(1) Ar—f-0—CH—Q-X
^N OH

enthält, worin Ar einen ein- oder zweikernigen aromatischen Rest, Q Kohlenstoff oder einen unsubstituierten oder substituierten Kohlenwasserstoff rest, X Halogen, m und η unabhängig voneinander 1 bis 3 bedeuten.

2. Aufzeichnungsmaterial gemass Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass der Farbentwickler der Formel (1) entspricht, worin

η 1 oder 2 bedeutet.

3. Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbentwickler der Formel

entspricht, worin Ar₁ einen unsubstituierten oder durch Halogen, Nitro, Carboxyl, Hydroxyl, C -C -Alkyl, Niederalkoxy, Niederalkoxycarbonyl substituierten Benzolrest, einen Naphthalinrest oder einen Diphenyl-^-C.j-alkanrest, Q₁ Kohlenstoff, einen C -G.-Älkanrest oder einen Phenylenrest, Hai Fluor, Chlor oder Brom, m 1 bis 3 und η 1 oder 2 bedeuten·

13001 8/0856

■ι-

4. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbentwickler der Formel

(3) Ar„—0—CH—CCl,

2,3 ■ .

OH

entspricht, worin Ar Phenyl oder durch Halogen, Hydroxyl, Nitro, C -C -Alkyl oder Methoxy substituiertes Phenyl darstellt.

5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es druckempfindlich ist.

6. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es den Farbbildner gelöst in einem organischen Lösungsmittel enthält.

7. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbbildner in Mikrokapseln eingekapselt ist.

8. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der eingekapselte Farbbildner in Form einer Schicht auf der Rückseite eines Uebertragungsblattes und der Entwickler der Formel (1) in Form einer Schicht auf der Vorderseite des Empfangsblattes vorhanden sind.

9. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (1) gemeinsam mit einem oder mehreren anderen Farbentwicklern enthalten ist.

130016/0858

10. Aufzeichnungsmaterial gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es wärmeempfindlich ist.

11. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es in mindestens einer Schicht mindestens einen Farbbildner, einen Farbentwickler und gegebenenfalls ein Bindemittel enthält, worin der Farbentwickler die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebene Formel hat.

12. Verfahren zur Herstellung von Kopien mit Hilfe eines druckempfindlichen, einen Farbbildner und einen Farbentwickler enthaltenden Vervielfältigungssystems, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbentwickler die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebene Formel hat.

13. Verfahren zur Herstellung von Aufzeichnungen mit Hilfe eines wärmeempfindlichen, einen Farbbildner, einen Farbentwickler und gegebenenfalls ein Bindemittel enthaltenden Aufzeichnungsmaterials, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbentwickler die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebene Formel hat.

14. Wärmeempfindliche Masse, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Farbbildner, einen Farbentwickler der in einem der Patentansprüche 1 bis 4 angegebenen Formel und gegebenenfalls mindestens ein Bindemittel enthält.

15. Verwendung einer Verbindung der in einem der Ansprüche 1 bis angegebenen Formel als Farbentwickler in einem druckempfindlichen oder wärmeemfpindlichen Aufzeichnungsmaterial.

FO 7.1 PE/sch*

130016/0856