DE301079C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHES Λ
PATENTAMT.
E m m e r t und Reingruber haben
(Ann. 211, 365) durch Untersuchung flüssiger, bei etwa 260 bis 265 ° übergehender
Fraktionen des' Steinkohlenteers es auf analytischem Wege; wahrscheinlich gemacht,
daß in diesen Ölen Dimethylnaphtaline enthalten, sind. Im Verlauf ihrer Untersuchung
gelang ihnen zwar nicht, irgend eines der zehn möglichen Isopieren dieser Verbindung
in reinem Zustand abzuscheiden, immerhin konnten sie durch Anstellung zahlreicher
Analysen der sorgfältig gereinigten und fraktionierten Öle sowie durch Untersuchung der
Pikrate feststellen, daß aromatische Kohlcn-Wasserstoffe von der empirischen Zusammensetzung
des Dimethylnaphtalins in den untersuchten Fraktionen enthalten sind.
Es wurde nun gefunden, daß in der Tat· die neutralen Fraktionen des Steinkohlenteers,
welche etwa von 260 bis 265 ° übergehen, Dimethylnaphtaline enthalten, und daß es gelingt, drei Isomere dieses Kohlenwasserstoffes
in reinem Zustand abzuscheiden, wenn man diese Fraktion, nachdem sie
in bekannter Weise von Phenolen und Basen "sowie von ihren mit Schwefelsäure verharzbaren
Verunreinigungen befreit ist, unter wechselnden Bedingungen in ihre Sulfosäure
überführt, worauf aus dem Gemisch der erhaltenen Isomeren, je nach den Versuchsbedingungen
der Sulfurierung, jeweils nur die einem einzigen Dimethylnaphtalin entsprechende
Säure auskriställisiert und nach der Abscheidung undi Reinigung; in bekannter
Weise auf das ihr entsprechende, nunmehr einheitliche Dimethylnaphtalin verarbeitet
werden kann. Auch E m m e r t und Reingruber haben schon ihre Fraktionen in
Sulfosäuren übergeführt, geben aber selbst an (Seite 370), keine einheitlichen Verbindüngen
in den Händen gehabt zu haben. Das - Wesentliche und zugleich Neue, in keiner
Weise Vorauszusehende unserer Erfindung besteht darin, daß nach unserer Feststellung:
1. ein flüssiges Gemisch von Kohlenwasserstoffen der Ausgangsfraktion bei der Sulfurierung,
wenn diese bei gewöhnlicher, etwa 45 bis 500 nicht übersteigender Temperatur
vorgenommen wird, ein Gemisch von Sulfosäuren liefert, aus welchen allein oder doch
fast ausschließlieh eine feste, leicht zu reini.-gende
Sulfosäure des 1 · 6-Dimcthylnaphtalins
vom Siedepunkt 265 ° auskristallisiert, während die Isomeren des letzteren unter
diesen Bedingungen teils in leichtlösliche und
daher nicht zur Abscheidung gelangende Säure übergeführt werden, teils infolge ihrer verhältnismäßig
geringen Menge als Sulfosäure gelöst bleiben;
2. die Ausgangsfraktion oder auch ein Gemisch fester Kohlenwasserstoffe, welche der
gleichen Fraktion entstammen und aus ihr durch Abkühlung oder auf eine andere, noch
zu erwähnende Art aus dieser Fraktion erhalten worden sind, bei der Sulfurierung, wenn
diese bei höherer etwa ioo° übersteigender Temperatur vorgenommen wird, in ein Gemisch
von Sulfosäuren übergeht, aus welchem
allein oder doch nahezu ausschließlich die feste Sulfosäure des 2 · 6-Dimethylnaphtalins
auskristallisiert, während alle übrigen Isomeren unter diesen Bedingungen in leichtlösliche,
teils nicht zur Abscheidung" gelangende, teils durch Umkristallisieren leicht zu
entfernende Säuren übergehen;
" ■ 3. die unter 2. beschriebenen festen Kohlenwasserstoffe bei der Sulfidierung, wenn diese bei gewöhnlicher etwa 40 bis 45° nicht übersteigender Temperatur vorgenommen wird, in ein Gemisch von Sulfosäuren übergehen, aus welchem allem oder doch fast ausschließlich die feste Sulfosäure des 2 · 7-Dimethylnaphtalins auskristallisiert, während" das 2 · 6-Isomere unter diesen Bedingungen in eine leichtlösliche, meist überhaupt nicht zur Abscheidung gelangende oder durch Umkristallisieren leicht entfernbare Säure übergeführt wird.
" ■ 3. die unter 2. beschriebenen festen Kohlenwasserstoffe bei der Sulfidierung, wenn diese bei gewöhnlicher etwa 40 bis 45° nicht übersteigender Temperatur vorgenommen wird, in ein Gemisch von Sulfosäuren übergehen, aus welchem allem oder doch fast ausschließlich die feste Sulfosäure des 2 · 7-Dimethylnaphtalins auskristallisiert, während" das 2 · 6-Isomere unter diesen Bedingungen in eine leichtlösliche, meist überhaupt nicht zur Abscheidung gelangende oder durch Umkristallisieren leicht entfernbare Säure übergeführt wird.
Bei Anwendung von mittleren, also etwa zwischen 50 und ioo° liegenden Temperaturen
gestaltet sich der Verlauf der SuIfurierung und damit die Trennung der Isomeren
weit ungünstiger. Zwar geben innerhalb dieser Temperaturgrenzen sowohl das ι · 6- als auch das 2 · 7-Dimethylnaphtalin
noch kristallisierte Säuren, welche denen unter 500 erhaltenen annähernd entsprechen.
Dagegen gibt das 2 · 6-Dimethylnaphtalin innerhalb
der genannten Temperaturgrenzen ein Gemisch der leichtlöslichen und schwerlöslichen
Säuren, von denen letztere als die schwerlöslichste aller Säuren überhaupt die Reinigung der gleichzeitig entstandenen
Sulfosäuren des 1 · 6- und 2 · 7-Dimethylnaphtalins hindert, wenn nicht ganz unmöglich
macht.
Es liegt in der Natur der in ihrer Zusammensetzung außerordentlich · wechselnden
Ausgangsstoffe, daß das Verfahren der Trennung ihrer Sulfosäuren, Obwohl stets auf
obigen drei Grundsätzen sich aufbauend, in der Praxis mancherlei kleinen Abänderungen
unterworfen werden kann und bisweilen auch muß. So kann es, λνεηη das zu isolierende
Dimethylnaphtalin im Ausgangsmaterial in verhältnismäßig geringer Menge anwesend
ist, angezeigt erscheinen, die erhaltene feste .50 Sulfosäure durch Umkristallisieren aus verdünnter
Schwefelsäure weiter zu reinigen. In solchen Fällen kann auch eine weitere Reinigung
des erhaltenen Kohlenwasserstoffes durch Umkristallisieren von Vorteil sein, oder es kann nach dem Abscheiden des flüssigen
Dimethylnaphtalins aus dem verbleibenden Gemisch fester Kohlenwasserstoffe das schwerlöslichste 2 · 6-Isomere durch Umkristallisieren
unmittelbar gewonnen werden.
Ferner kann man die Sulfurierung" der Kohlenwasserstoffe
ebenso als die Zerlegung der ] abfallenden, flüssigen Sulfosäuren unter Berücksichtigung des Umstandes, daß die drei
isomeren Dimethylnaphtaline in bezug auf
Sulfurierbarkeit und Spaltbarkeit ihrer Sulfosäure gewisse Unterschiede zeigen, zu
einer oberflächlichen Vortrennung benutzen u. a. m.
Die Dimethylnaphtaline sollen als Ausgangsmaterialicn
für Färb- und Riechstoffe dienen.
900 kg einer gut gereinigten, von 262 bis 2680 siedenden Teerölfraktion werden mit
600 kg Schwefelsäure von 66° Be 5 Stunden bei einer Temperatur von 40 bis 45 ° gut
durchgerührt, worauf man absitzen läßt, die Untersäure und das oben aufschwimmende
und unangegriffene Öl durch Abziehen entfernt und die dickflüssige, ziemlich .dunkle
Sulfosäure mit 200 1 Wasser versetzt. Nach längerem Stehen erstarrt die Masse zu einem
Brei von nadeiförmigen Kristallen, welche abgesaugt und durch drei- bis viermaliges
Umkristallisieren aus 40 prozentiger, später aus 30 prozentiger Schwefelsäure .soweit gereinigt
werden, daß ihnen ölige Anteile isomerer Sulfosäuren nicht- mehr anhaften.
Man löst hierauf die auskristallisierte Säure in Wasser, neutralisiert mit Soda und dampft
nach dem Wegkochen kleiner Mengen anhaftender Teeröle zur Kristallisation ein.. Das
ausgeschiedene Natriumsalz wird in bekannter Weise durch Erhitzen "mit verdünnter
Mineralsäure zweckmäßig unter Einblasen von Wasserdampf gespalten, wobei mit diesem
das reine Dimethylnaphtalin übergeht. Letzteres stellt ein farbloses Öl von schwachem,
charakteristischem Geruch dar und siedet völlig einheitlich bei 265° (unkorrig.).
Das Pikrat des neuen Kohlenwasserstoffes kristallisiert in Nadeln vom.Smp. 1140. Die
unter den obigen Bedingungen entstehende Sulfosäure bildet ein in Nadeln kristallisierendes
Amid (Smp. 185°) .und geht beim \'rerschmelzen mit Kali in ein Dimethylnaphtol
(Snip. 820) über. Die Sulfogruppc läßt sich durch Reduktion mit Natriumamalgam
leicht abspalten und befindet sich daher in α-Stellung. Bei der Oxydation mit verdünnter
Salpetersäure geht der neue Kohlenwasserstoff in eine Di- und eine Monocarbonsäure
über. Letztere liefert beim Erhitzen mit verdünnter Salzsäure unter Kohlensäureabspaltung
ß-Methylnaphtalin. Bei der Oxydation mittels Chromsäure in Eisessig entsteht
dagegen ein Dimethyl-a-naphtochinon (Smp. 950), welches sich durch Behandlung
mit Permagnatlösung zu der o-Methylphtalsäure abbauen läßt. Hieraus ergibt sich die
Konstitution des neuen Dimethylnaphtalins
als die eines ι · 6- oder ι · 7-Dimethylderivates
des Naphtalins.
Zwischen beiden Isomeren hat sich eine Entscheidung auf synthetischem Wege treffen
lassen, ι · 6-Naphtylaminsulfosäure wurde
über die Diazoverbindung in das Nitril der 6-Sulfo-i-naphtoesäure übergeführt. Durch
. Destillation mit Cyankalium wurde aus diesem das Dinitril der ι · 6-Naphtalindicarbonsäure
und durch Verseifung letztere selbst erhalten. Diese Säure ist identisch mit der
durch Oxydation aus dem flüssigen Dimethylnaphtalin vom Siedepunkt 2650 erhaltenen
Dicarbonsäure. Auch der Schmelzpunkt des Dimethylesteres dieser Säure bestätigt die
Identität. Das in dem Steinkohlenteer aufgefundene flüssige Dimethylnaphtalin ist somit
das ι · 6-Isomere.
100 kg einer gut gereinigten, bei etwa 260 bis 265 ° übergehenden Teerölfraktion
werden unter Rühren mit 100 kg Schwefelsäure von 66° Be versetzt, worauf man die
Temperatur der Schmelze auf 1400 steigert und in dieser Höhe 2*/2 Stunden erhält. Hierauf
läßt man die Sulfurierung unter Rühren zu 78 1 Wasser hinzufließen und erkalten. Die
nunmehr auskristallisierte, feste Sulfosäure wird abgenutscht und durch Umkristallisieren
aus 20 prozentiger Schwefelsäure weiter gereinigt. Die Aufarbeitung der gereinigten
■ Säure geschieht in der gleichen Weise wie im Beispiel I. Das erhaltene Dimethylnaphtalin
kristallisiert aus" Alkohol in großen Blättern vom Smp. 109 bis iio°, siedet einheitlich
und unzersetzt bei 260 bis 261 ° (unkorrig.) und ist identisch mit dem von
B a e y e r (Ber. d. Deutsch, ehem. Gesellsch.
32, 2429 [1899]) durch den Abbau des Ionens gewonnenen 2 · 6-Dimethylnaphtalin. Bei der
Oydation mit Chromsäure geht es in das von Baeyer aus der 2 · 6-Dimethylnaphtoesäure
gewonnene Dimethyl-a-naphtochinon vom Smp. 136 bis 137° über. Mit Schwefelsäure
bildet es bei höherer Temperatur die oben beschriebene Sulfosäure, welche sich mit Kali
zu einem Dimethyl-ß-naphtol vom Smp. 172
bis 1730 verschmelzen iäßt. Für die Herstellung
des 2 · 6-Dimethylnaphtalins können mit
Vorteil auch die festen Kohlenwasserstoffe verwendet werden, welche sich nach dem Abblasen
der im Beispiel I erwähnten, flüssigen Sulfosäure aus den erhaltenen Ölen in erheblicher
Menge abscheiden, indem man sie bei höherer Temperatur sulfuriert und, wie
. beschrieben, aufarbeitet. Das letzterwähnte Ausgangsmaterial hat sich, in einzelnen Fällen
übrigens als so reich an 2 · 6-Dimethylnaphtalin erwiesen, 'daß es bereits durch mehrfach
wiederholtes Umkristallisieren aus Alkohol in den reinen Kohlenwasserstoff übergeführt
werden konnte. Anstatt die flüssigen Sulfo-. säuren, wie sie nach Beispiel I gewonnen ■
wurden, abzublasen und die abgeblasenen Kohlenwasserstoffe zwecks Verarbeitung auf
2 · 6-Dimethylnaphtalin erneut heiß zu sulfurieren, können, im Fall der Anwendung
einer gut vorgereinigteil Ausgangsfraktion auch die flüssigen Sulfosäuren des Beispiels I
mehrere Stunden auf 1400 erhitzt werden, wodurch die in der Kälte entstandene, leichtlösliche
Sulfosäure des 2 · 6-Dimethylnaphtalins sich zu der oben beschriebenen schwerlöslichen
Säure umlagert. Nach dem Erkalten findet eine Ausscheidung der letzteren
statt, und der reine Kohlenwasserstoff kann in diesem Falle unter Vereinfachung des
Verfahrens gewonnen werden.
Beispiel III.
Wird das in Beispiel II erwähnte Gemisch fester Kohlenwasserstoffe als Ausgangsmaterial
für 2 · 6-Dimethylnaphtalin auf dieses verarbeitet, so entfallen bei der Abscheidung der schwerlöslichen Sulfosäure
des letzteren als Nebenerzeugnis flüssige Sulfosäuren, welche beim Abblasen wiederum
,ein Gemisch fester, gewöhnlich zwischen 50 und 6o° schmelzender Kohlenwasserstoffe
ergeben. Werden diese in fein verriebenem Zustand mit der gleichen Menge 'Schwefelsäure
von 66° Be 3 Stunden bei einer etwa 45° nicht übersteigenden Temperatur gerührt und hierauf in die vier- bis fünffache
Menge heißer Schwefelsäure von 30 prozent. H0 S O4 eingetragen, so erhält man nach dem
Erkalten neben flüssigen Säuren eine kristallisierte Sulfosäure in Blättchen, welche sich
in der üblichen Weise reinigen und auf den ihr zugrunde liegenden Kohlenwasserstoff
verarbeiten läßt. Dieser ist ein neues, bisher unbekanntes Dimethylnaphtalin, welches aus
Alkohol in glänzenden Blättern vom Smp. 96 bis 970 kristallisiert und bei 2620 (unkorrig.
B. 758 mm) unzersetzt siedet. Äußerlich dem 2 · 6-Isomeren ähnlich, bekundet es seine
Verschiedenheit von diesem neben anderem auch dadurch, daß ein Vermischen -beider
Körper eine starke Schmelzpunktdepression des Gemisches hervorruft. Das neue Di-.
methylnaphtalin ist ferner in den üblichen Lösungsmitteln weit leichter löslich als das
2 · 6-Isomere. Mit Schwefelsäure bildet es bei niederer wie bei höherej Temperatur
die oben beschriebene, feste Sulfosäure, deren Natriumsalz in flachen, charakteristischen
Nadeln kristallisiert. Bei der Oxydation mit Chromsäure geht es in ein Dimethyl-a-naphtochinon vom Smp. 114 bis 1150 über, wel-
ches durch Rermagnatlösung zur Trimelithsäure abgebaut wird. Aus diesem Verlauf
Claims (1)
- des Abbaues folgt, daß beide Metliylgruppen in ^-Stellung stehen' und da eine derartige Stellung nur in zwei Fällen möglich ist, von denen der eine durch die Existenz des 2 · 6-Dimethyinaphtalins gegeben ist, so ergibt sich die· Konstitution des neuen Dimethylnaphtalins vom Smp. 96 bis 970 als die eines 2 · 7-S'ubstitutionsproduktes des Naphtalins. Wie. erwähnt, bildet das 2 · 7-Dimethylnaplitalin auch in der Wärme die oben beschriebene kristallisierte Sulfosäure. Diese findet sich daher auch meist im Rohprodukt ..bei der Gewinnung der Sulfosäure des 2 · 6-Isomeren nach Beispiel II. Von letzterer unterscheidet sie sich aber durch eine wesentlich größere Löslichkeit in verdünnter (20-prozent.) Schwefelsäure und kann durch diese auch leicht von der Säure des 2 · 6-Isomeren getrennt werden. Die Trennung kann mit einiger .Vorsicht so ausgeführt werden, daß auch auf diesem AVege (d. h. durch Reinigung der Rohsäure des 2 ■ 6-Dimethylnaphtalins) die Isolierung des 2 · 7-Isomer.en möglich ist.Pa τ ε ν τ - A ν s ρ r υ c η :Verfahren zur Gewinnung reiner Dimethylnaphtaline aus Steinkohlenteerölen, darin bestehend, daß man eine im wesntlichen zwischen 260 bis 265° übergehende neutrale, gut gereinigte Fraktion dieser Öle oder daraus erhältliche feste Kohlenwasserstoffgemische mit konzentrierter Schwefelsäure bei Temperaturen entweder bis etwa 500 oder über etwa ioo° sulfuriert, die sich jeweils aus der Sulfurierungsmasse, nötigenfalls auf Zusatz von Wasser, abscheidende, feste Sulfosäure" abtrennt, erforderlichenfalls weiter reinigt und schließlich in den ihr zugründe liegenden Kohlenwasserstoff überführt.
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2644841A (en) * | 1951-01-20 | 1953-07-07 | Du Pont | Oxidation process for production of 2, 6-naphthalic acid |
DE925351C (de) * | 1951-07-04 | 1955-03-21 | Teerverwertung Mit Beschraenkt | Verfahren zur Gewinnung von Naphthalin aus rohen Naphthalinoelen |
US2766272A (en) * | 1951-06-15 | 1956-10-09 | Sun Oil Co | Oxidation and esterification of cracked gas oil |
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- DE DENDAT301079D patent/DE301079C/de active Active
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2644841A (en) * | 1951-01-20 | 1953-07-07 | Du Pont | Oxidation process for production of 2, 6-naphthalic acid |
US2766272A (en) * | 1951-06-15 | 1956-10-09 | Sun Oil Co | Oxidation and esterification of cracked gas oil |
DE925351C (de) * | 1951-07-04 | 1955-03-21 | Teerverwertung Mit Beschraenkt | Verfahren zur Gewinnung von Naphthalin aus rohen Naphthalinoelen |
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