DE2954499C2

DE2954499C2 -

Info

Publication number: DE2954499C2
Application number: DE19792954499
Authority: DE
Inventors: Stephen J. San Francisco Calif. Us Miller; Thomas R. Orinda Calif. Us Hughes
Original assignee: Chevron Research Co
Current assignee: Chevron USA Inc
Priority date: 1978-10-23
Filing date: 1979-09-15
Publication date: 1988-06-01
Also published as: DE2937376C2; NL7907411A; DE2937376A1; CA1127104A; GB2034351A; GB2034351B

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Veredelung eines im Naphthabereich siedenden Kohlenwasserstoffs durch Fraktionieren und Behandeln der Fraktion unter Reformier bedingungen und mit Zeolithkatalysatoren vom Typ ZSM 5.

Im Hinblick auf die Bedeutung, die heute der Luftverschmutzung und dem Umweltschutz beigemessen wird, sind Verfahren erwünscht, die die Oktanzahl von Benzin erhöhen, gleichzeitig aber auch den Bedarf an Additiven auf ein Mindestmaß beschränken oder diese ganz überflüssig machen.

Ein herkömmliches Verfahren zur Erhöhung der Oktanzahl einer Benzinfraktion bestand darin, das Material der katalytischen Reformierung zu unterziehen, die gewöhnlich über einem platin haltigen Katalysator oder einem Bimetallkatalysator durchgeführt wurde. Im Reformer werden Naphthene und Paraffine in Aromaten umgewandelt, beides Reaktionen, die zu einer erheblichen Erhöhung der Oktanzahl der betreffenden Kohlenwasserstoffe führen. Naphthene werden mit hoher Selektivität zu Aromaten reformiert. Die Selektivität, mit der Paraffine in Aromaten umgewandelt werden, nimmt dagegen mit der Anzahl der Kohlenstoffatome je Paraffinmolekül ab. Nur ein geringer Teil der C₆-Paraffine wird in Benzol umgewandelt. Andere Reaktionen, die im Reformer vor sich gehen, sind die Isomerisierung und Krackung von Paraffinen. Die Krackung zu Produkten bis C₃-Kohlenwasserstoffen bedeutet einen irreversiblen Ausbeuteverlust, und die Isomerisierung von Paraffinen hauptsächlich zu einfachverzweigten Paraffinen ist eine reversible Reaktion, bei der eine relativ hohe Konzentration von n-Paraffinen mit niederer Oktanzahl im thermischen Gleich gewicht mit den verzweigten Isomeren verbleibt. Daher bedeutet die Anwesenheit von C₆-Paraffinen in einem im Reformer umge wandelten Kohlenwasserstoffmaterial einen weniger nutzbringenden Einsatz des Katalysators und der Reaktoranlagen als die von C₆-Naphthenen.

Ein anderes Verfahren zur Verbesserung der Oktanzahl von Kohlen wasserstoff-Fraktionen besteht darin, diese mit einem Alumo silikat-Zeolithen vom Typ ZSM-5 in Kontakt zu bringen, um aus den aliphatischen Verbindungen neue aromatische Ringe zu er zeugen. US-PS 37 61 389 wird beispielsweise die Aromatisierung einer im Bereich von C₂-Kohlenwasserstoffen bis 205°C siedenden Kohlenwasserstoff-Fraktion unter Verwendung eines synthetischen Alumosilikat-Zeolithen vom Zyp ZSM-5 als Katalysator beschrieben, und in der US-PS 37 56 942 wird die Aromatisierung eines Materials behandelt, das im wesentlichen aus C₅-Paraffinen, Olefinen und/oder Naphthenen und höher siedenden Kohlenwasserstoffen besteht, wobei ein Katalysator vom Typ ZSM-5 verwendet wird und überwiegend aroma tische Flüssigkeiten und ein leichtes Kohlenwasserstoffgas erhalten werden. Wenn die Aromatisierung bei hoher Temperatur (z. B. etwa 538°C) und niederem Druck (z. B. etwa 1 bar) ohne Zusatz von H₂ durchgeführt wird, enthält das Leichtgas sowohl C₂-C₄ Olefine als auch C₁-C₄ Paraffine.

Auf dem Fachgebiet sind verschiedene Kombinationen bekannt, um einen Kohlenwasserstoffstrom über einem Reformierungskatalysator und über einem Katalysator vom Typ ZSM-5 zur Umsetzung zu bringen. In der US-PS 37 29 409 wird beispiels weise ein Verfahren zur Veredelung eines Reformats beschrieben, bei dem dieses und Wasserstoff mit einem Zeolithen vom Typ ZSM-5 in Kontakt gebracht werden, um die Normalparaffine selektiv zu kracken und aromatische Verbindungen zu erzeugen und zu alkylieren. In der US-PS 38 49 290 wird ein Ver fahren zur Reformierung eines Naphthamaterials beschrieben, bei dem anschließend normale und einfachverzweigte Kohlenwasserstoffe durch selektives Kracken entfernt werden, wobei ein mit Aromaten angereichertes Produkt zurückbleibt. Bei diesen beiden Verfahren findet in gewissem Umfang auch ein Kracken der Alkylseitenkette am aromatischen Ring statt, was zur Bildung unerwünschter leichter Substituenten führt. In der US-PS 37 70 614 wird ein Verfahren beschrieben, bei dem ein Reformat fraktioniert und die leichte Reformatfraktion (C₆-Kohlenwasser stoffe bis 116°C oder 127°C) über einen Zeolithen vom Typ ZSM-5 geschickt wird, um die Monoaromaten zu alkylieren. In der US-PS 39 50 241 wird ein Verfahren zur Veredelung von Naphtha beschrieben, bei dem dieses in niedrig- und hochsiedende Fraktionen zerlegt wird, worauf die niedrigsiedende Fraktion reformiert und das hochsiedende Naphtha mit dem Reformat vereinigt wird, um es mit einem Katalysator vom Typ ZSM-5 in Kontakt zu bringen und die Paraffine zu kracken.

Die Umsetzung von schweren Naphthas über Katalysatoren vom Typ ZSM-5 führt in Abwesenheit von H₂ und bei hohen Temperaturen zur schnellen Entaktivierung des Katalysators, während die Verar beitung von Naphthenen über diesen Katalysatoren in erster Linie zur Krackung führt, wodurch die Ausbeuten an flüssigen Produkten herabgesetzt werden.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, unter Beseiti gung der Nachteile der bekannten Verfahren ein effektiveres Verfahren zur Veredelung eines im Naphthabereich siedenden Kohlenwasserstoffs zu schaffen.

Diese Aufgabe wird durch das Verfahren des Patentanspruchs 1 gelöst.

Die Erfindung wird durch die Figur näher veran schaulicht, die ein schematisches Fließdiagramm des erfin dungsgemäßen Verfahrens, dargestellt in Blockform, wieder gibt, wobei jeder Block eine einzelne Stufe oder Zone des Prozesses darstellt.

Kompressoren, Mischventile usw., die dem Fachmann geläufig sind, sind in der Zeichnung weggelassen worden. Entspre chend sind von den Rohrleitungen innerhalb des Systems nur die Leitungen der Hauptströme gezeigt, die zur Erläuterung der Beziehungen zwischen den einzelnen Stufen notwendig sind und die verschiedenen Rückführungs- und Entlüftungs leitungen usw. sind weggelassen worden.

Wie das Fließdiagramm zeigt, wird die Beschickung z. B. eine Straight-Run- Naphthafraktion, die arabischer Herkunft ist und im Bereich von C₅-Kohlenwasserstoffen bis 193°C siedet, durch Leitung 21 in die Fraktionierkolonne 22 geleitet. Die Zusammensetzung des Naphthas liegt ungefähr bei 66 Volumprozent Paraffinen, 21 Volum prozent Naphthenen und 13 Volumprozent Aromaten. In der Frak tionierkolonne wird das Naphtha bei etwa 66°C zerlegt in eine leichte Naphthafraktion, die C₅- und C₆-Kohlenwasserstoffe ent hält, die unter etwa 66°C sieden, und eine schwere Naphtha fraktion, die über etwa 66°C siedet und die Hauptmenge des Methylcyclopentans enthält. Die leichte Naphthafraktion, die etwa 10 Volumprozent des Materials ausmacht, wird durch Leitung 24 aus der Fraktionierkolonne 22 abgeleitet. Die schwere Naphthafraktion, die etwa 90 Volumprozent des Materials ausmacht, wird durch Leitung 26 in den Reformer 27 geschickt, in dem sie unter den üblichen Bedingungen mittels eines Platin-Rhenium chlorid-Katalysators reformiert wird (s. beispielsweise US-PS 34 15 737, auf die hier Bezug genommen wird). Der Reformer wirkt in der Weise, daß der Aromatengehalt und die Oktanzahl des Naphthas erhöht werden. Das Reformat, das eine Researchoktanzahl von etwa 98 besitzt und in einer Ausbeute von ungefähr 83 Volumprozent (Flüssigteile) im wesentlichen frei von Naphthenen erhalten wird, wird durch Leitung 28 in die Trennzone 29 geschickt. In der Trennzone 29, die eine oder mehrere Stufen umfassen kann, wird Wasserstoff zwecks Rückführung in den Reformer abgetrennt (nicht gezeigt), die Leichtgase, die aus C₄- und darunter siedenden Kohlenwasserstoffen bestehen, werden abgetrennt, und das Reformat, das C₅- und höher siedende Kohlenwasserstoffe enthält, wird in zwei Fraktionen zerlegt. Die erste Fraktion ist ein Leichtreformat, das C₅-Kohlenwasser stoffe bis 77°C enthält und durch Leitung 32 aus dem Separator abgeleitet wird. Das Leichtreformat hat eine Researchoktanzahl von etwa 71 und macht etwa 10 Volumprozent (Flüssigteile) des Gesamtreformats aus.

Das Leichtreformat in Leitung 32 wid mit der leichten Straight- Run-Naphthafraktion, die eine Researchoktanzahl von etwa 65 besitzt, in Leitung 24 vereinigt, worauf der gemeinsame Strom durch Leitung 24 in die Isomerisationszone 50 geschickt wird, in der er in Gegenwart von Wasserstoff (Zuleitung nicht gezeigt) mit einem geeigneten Isomerisierungskatalysator in Kontakt gebracht wird. Die Bedingungen in der Isomerisationszone 50 sind so gewählt, daß die Temperatur ungefähr 150°C beträgt, der Druck bei 15 bar liegt, eine stündliche Flüssigkeitsraumge schwindigkeit von 1,5 aufrechterhalten wird und das Molver hältnis Wasserstoff/Kohlenwasserstoff 3 beträgt. Das erhaltene Isomerisat wird durch Leitung 51 abgezogen und in den Separator 52 geschickt, in dem es in eine Fraktion von C₄- und niedrige ren Kohlenwasserstoffen und eine flüssige Kohlenwasserstoff- Fraktion zerlegt wird, die in einer Ausbeute von etwa 95 Volum prozent (Flüssigteile) er halten wird und eine Researchoktanzahl von etwa 79 besitzt. Die Fraktion mit C₄- und niedriger siedenden Kohlenwasserstoffen wird durch Leitung 53 aus dem Separator 52 abgezogen, und der darin enthaltene Wasserstoff kann abgetrennt und nach Belieben in die Isomerisationszone 50 rückgeführt werden. Die Fraktion, die C₅- und höher siedende Kohlenwasserstoffe enthält, wird durch Leitung 56 aus dem Separator 52 abgezogen und als Benzinmisch komponente mit hoher Oktanzahl in den Benzintank geleitet.

Wie das Fließschema zeigt, wird der Teil des Reformats, der über 77°C siedet, aus dem Separator 29 durch Leitung 33 in die ZSM-Umwandlungszone 34 geschickt. Etwa 90 Volumprozent (Flüssigteile) des Reformats verlassen den Separator 29 durch Leitung 33, und diese schwere Reformatfraktion hat eine Research oktanzahl von ungefähr 100. In der ZSM-Reaktionszone wird das schwere Reformat mit einem Katalysator vom Typ H-ZSM-5 in Kontakt gebracht, der 50% Zeolith und 50% Aluminiumoxid-Matrix enthält. Die Reaktionsbedingungen in der ZSM-Reaktionszone sind so ge wählt, daß die Temperatur 343°C beträgt, der Druck bei 28 bar liegt, das Molverhältnis Wasserstoff/Kohlenwasserstoff 5 be trägt und eine stündliche Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit von 2 auf rechterhalten wird. Die Reaktionsbedingungen in ZSM-Reaktor sind ge eignet, die Paraffine aufzuspalten, hauptsächlich Aromaten in die Abgänge zu entlassen und die Xylole zu isomerisieren, sowie ganz all gemein die Oktanzahl der Reaktorabgänge zu erhöhen. Die Abgänge aus dem ZSM- Reaktor werden durch Leitung 35 abgezogen und in den Separator 36 geschickt. Eine Fraktion von C₄- und darunter siedenden Kohlenwasserstoffen wird am oberen Ende des Separators durch Leitung 37 abgezogen, und eine Fraktion von C₅- und darüber siedenden Kohlenwasserstoffen wird aus dem Separator 36 durch Leitung 38 abgeleitet. Die letztgenannte Fraktion hat eine Researchoktanzahl von ungefähr 113, enthält etwa 45 Volum prozent Benzol, Toluol und Xylol und macht etwa 85 Vol.-% des in die ZSM- Reaktionszone eingebrachten Materials aus. Die Fraktion mit C₅- und höher siedenden Kohlenwasserstoffen in Leitung 38 kann durch Leitung 40 als Benzinmischkomponente mit hoher Oktanzahl einem Benzintank zugeleitet werden, sie kann aber auch teilweise oder ganz zwecks Abtrennung der Benzol-, Toluol- und Xylol-Produkte durch Leitung 39 in eine Trennstufe geschickt werden, aus der dann der von Benzol-, Toluol- und Xylol-Materialien befreite Strom in den Benzin tank geleitet werden kann.

Der Vorteil dieses Fließschemas des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß in der Isomerisationszone, der Reformierungs zone und der ZSM-Reaktionszone jeweils die Materialien behandelt werden können, die in den betreffenden Zonen am wirkungsvollsten umgewandelt werden. Der Teil des Straight-Run-Naphthas, der C₅-Kohlenwasserstoffe mit Siedepunkten bis 66°C enthält, wird mit größerem Nutzen isomerisiert als reformiert, weil die niedrigere Tempera tur in der Isomerisationszone die Bildung höher verzweigter Paraffine begünstigt, wodurch höhere Oktanwerte erzielt werden. Im Reformer erleiden die C₅- und C₆-Paraffine Ausbeuteverluste, da es zum Kracken kommt und da normale und leichtverzweigte Paraffine mit niedriger Oktanzahl in relativ großer Menge im Gleichgewicht verbleiben. Deshalb arbeitet das erfindungsgemäße Verfahren so, daß der Teil des Naphthas, der C₆- und höhere Naphthene (wie z. B. Methylcyclopentan) und höher siedende Kohlenwasserstoffe enthält, in die Reformierungszone geschickt wird, in der die Naphthene wirkungsvoll in Aromaten umgewandelt werden, während das Leichtnaphtha, das C₅- und den größten Teil der C₆-Paraffine enthält, in die Isomerisationszone geleitet wird.

Der Vorteil der Spaltung des Reformats in eine leichte Fraktion (Siedebereich von C₅- Kohlenwasserstoffen bis 77°C) besteht darin, daß diese Fraktion isomerisiert werden kann, um eine weitere Erhöhung der Oktanzahl bei geringen Ausbeuteverlusten zu erzielen. Das schwere Reformat, das Benzol und höher siedende Kohlenwasserstoffe enthält, wird vorteilhafterweise unter zum Kracken geeigneten Bedingungen mit dem ZSM-Katalysator in Kontakt gebracht, um alle C₇- und höheren Paraffine zu ent fernen, wobei ein Produkt zurückbleibt, das mit Aromaten wie Benzol, Toluol und Xylol angereichert ist.

Ausgangsmaterialien

Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Ausgangsmaterialien sind im Gesamtbereich siedende Naphtha kohlenwasserstoffe, die im Bereich von C₅-Kohlenwasserstoffen bis zu etwa 175°C oder 200°C sieden und paraffinische C₅- und C₆-Komponenten mit niedriger Oktanzahl enthalten. Vorzugsweise sind die Ausgangsmaterialien C₅ bis C₈ Straight-Run-Naphthas. Die C₆-Naphthene in diesen Naphthas sind ausgezeichnete Komponenten für die Reformierung, denn sie werden wirkungsvoll in Aromaten umgewandelt. Die Paraffine sind wegen ihrer niedrigen Researchoktanzahlen, die gewöhnlich unter etwa 70 liegen (unverbleit, Methode nach ASTM) in Kraftstoffen uner wünscht. Die C₇- und höheren Paraffine sind geeignete Komponen ten für die Reformierung, aber die C₆- und darunter siedenden Paraffine sind unrentabel wegen der Ausbeuteverluste, die beim Kracken entstehen, und wegen der normalen und einfachverzweigten Paraffine mit relativ niedriger Oktanzahl, die nach der Isome risation im Gleichgewicht verbleiben.

Reformierungsstufe

Erfindungsgemäß wird ein gebräuchlicher Reformer benutzt, in dem das Material mit einem platinhaltigen Reformierungskatalysa tor, vorzugsweise einem Bimetallkatalysator wie Platin-Rhenium chlorid auf Tonerde, unter geeigneten Bedingungen in Kontakt gebracht wird. Geeignete Reaktionsbedingungen sind eine Tempe ratur von 427-552°C, vorzugsweise von 454-538°C, ein Druck zwischen 1 und 50 bar oder höher, vorzugsweise zwischen 6,8 und 40 bar, eine stündliche Flüssigkeits-Raumgeschwindigkeit von 0,1 bis 10, vorzugsweise von 0,5 bis 5, und ein Molverhältnis Wasserstoff/Kohlenwasserstoff von 0,5 bis 20, vorzugsweise von 1 bis 10. Während der Reformierung läuft eine Vielzahl von Reaktionen ab, darunter Dehydrierungen, Isomerisierungen, Dehydrozyklisierungen, Hydrokrackreaktionen und Kombinationen dieser Reaktionen, wobei ein Produkt erhalten wird, das einen erhöhten Gehalt an Aromaten und verzweigtkettigen Kohlenwasser stoffen besitzt. Die Behandlung im Reformer ist besonders wirksam, wenn Naphthene in Aromaten umgewandelt werden sollen.

ZSM-Reaktionszone

Mindestens ein Teil des Reformats wird in einer ZSM-Reaktions zone über einen Katalysator vom Typ ZSM-5 geleitet. In der ZSM-Reaktionszone wird bei erhöhten Temperaturen gearbeitet, im allgemeinen bei 343-649°C, der Druck beträgt 0,5 bis 55 bar, während eine stündliche Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit von 0,1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 5, aufrechterhalten wird.

Nach der angewendeten Ausführungsform, bei der die ZSM-Reaktions zone unter Bedingungen betrieben wird, die geeignet sind, die Paraffine im Ausgangsmaterial zu kracken und die C₈-Aromaten zu isomerisieren, bestehen die bevorzugten Reaktionsbedingungen in einer Temperatur von 371-482°C, einem Wasserstoffdruck von 1,7 bis 55 bar und einem Molverhältnis Wasserstoff/ Kohlenwasserstoff von 1 bis 10. vorzugsweise von 3 bis 8.

Die Zeolithe vom Typ ZSM-5 sind per se auf dem Fachgebiet be kannt; als Beispiele anzuführen sind Materialien wie ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11 und ZSM-35 sowie weitere ähnliche. Zeolithe vom Typ ZSM-5 werden in den US-PS 37 02 886, 37 29 409 und 37 70 614 behandelt, wo Herstellung, Zusammensetzung und Anwendung beschrieben und weitere Informationen gegeben werden, auf die hier verwiesen wird. Die Formen H-ZSM-5 oder Zn-H-ZSM-5 der Zeolithe vom Typ ZSM-5 sind erfindungsgemäß am besten ge eignet und können mittels gebräuchlicher Methoden durch Basen- und/oder Ionenaustausch erhalten werden, wie sie dem Fachmann bekannt sind. Hinsichtlich der Lebensdauer des Katalysators und der Koksbildung ist es besonders günstig, wenn in den Zeolithen vom Typ ZSM-5 ein Molverhältnis Kieselerde/Tonerde von 40 bis 160 und vorzugsweise von 60 bis 120 vorliegt.

Der Katalysator der ZSM-Reaktionszone kann in beliebiger ge eigneter Form vorliegen, das heißt, er kann als Festbett, als Wirbelschicht oder als Aufschlämmung angewandt werden. Vorzugs weise liegt der Katalysator vom Typ ZSM-5 als Festbett vor, wobei der Zeolith mit einem anorganischen Bindemittel oder einer Matrix vermischt ist, wie z. B. Tonerde, Kieselerde, Kieselerde/ Tonerde-Gemische, natürlich vorkommende und in üblicher Weise aufbereitete Tone, z. B. Kaolin und dgl., sowie Kieselerde/Talk erde, Kieselerde/Zirkonerde usw. und beliebige Gemische dieser Komponenten. Die Zusammensetzung wird vorzugsweise hergestellt, indem das Bindemittel oder die Matrix in Form eines Gels oder Cogels mit dem Zeolithen vermischt wird, worauf das erhaltene Material in gewünschter Weise geformt oder extrudiert wird, um eine zweckdienliche Form und Größe herzustellen. Die jeweiligen Anteile von Zeolith und Bindemittel sind weitgehend variabel und liegen bei einem Zeolithgehalt von 5 bis 95 Gewichtsprozent, wobei vorzugsweise 35 bis 80 Gewichtsprozent und im günstigsten Falle etwa 65 Gewichtsprozent Zeolith in der Zusammensetzung enthalten sind. Das bevorzugte Bindemittel ist Tonerde.

Isomerisationszone

Die Isomerisationszone wird zur Isomerisierung der C₅- und C₆- Paraffine in den leichten Naphtha- und leichten Reformatfraktionen benutzt. Es kann jeder zur Isomerisierung von leichten Paraffin kohlenwasserstoffen geeignete Katalysator und jedes gebräuchliche Verfahren angewandt werden; zahlreiche geeignete Methoden sind in der Fachliteratur beschrieben worden, und Informationen finden sich z. B. in dem Artikel "Advances in Isomerization" von P. A. Lawrence et al, Proceedings of the Seventh World Petroleum Congress, Band IV, S. 135-145, Elsevier Publishing Company (1967).

Weitere Beispiele für Isomerisationsverfahren bei Paraffinen sind den folgenden US-PS zu entnehmen: 28 34 823, 31 90 939, 35 27 835, 35 77 479, 35 78 725 und 37 89 082.

Claims

1. Verfahren zur Veredelung eines im Naphthabereich siedenden Kohlenwasserstoffs durch Fraktionieren und Behandeln der Fraktionen unter Reformierbedingungen und mit Zeolith-Ka talysatoren vom Typ ZSM 5, dadurch gekennzeichnet, daß man

1. das Naphtha in eine leichte Naphthafraktion, die unterhalb von Methylcyclopentan siedet und C₆-Aliphaten und niedri ger siedende Kohlenwasserstoffe enthält, und eine schwere Naphthafraktion, die Methylcyclopentan und höher siedenden Kohlenwasserstoff enthält, zerlegt;
2. die schwere Naphthafraktion unter Reformierbedingungen in einen Reformatstrom verarbeitet, der im Vergleich mit der schweren Naphthafraktion an Aromaten angereichert ist;
3. das Reformat in eine leichte Reformatfraktion, die C₅- und C₆-Paraffine enthält, und eine schwere Reformatfraktion, die Benzol und höher siedende Kohlenwasserstoffe enthält, zerlegt, wo bei die schwere Reformatfraktion der Teil des Reformats ist, der mit dem Zeolith-Katalysator vom Typ ZSM-5 unter Bedingungen in Kontakt ge bracht wird, die geeignet sind, die normalen und leichtverzweigten Kohlenwasserstoffe zu cracken sowie die Isomerisierung der Xylole zu bewirken, wozu eine Temperatur von 371°C bis 482°C, ein Druck von 1,5 bis 55 bar und ein Molverhältnis Wasserstoff/Kohlenwasserstoff von 1 bis 15 angewandt werden, und
4. die leichte Reformatfraktion zusammen mit der leichten Naphthafraktion über einen Isomeri sierungskatalysator bei einer Temperatur von 50°C bis 300°C und einem Druck von 0,5 bis 100 bar führt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens einen Teil des Produktstroms aus C₅- und höheren Kohlenwasserstoffen aus der ZSM-Reaktions zone mit dem isomerisierten Kohlenwasserstoff zur Herstellung einer Benzinmischung mit einer Researchoktanzahl über etwa 95 (unverbleit) ver einigt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Anteile von Benzol, Toluol und Xylol aus mindestens einem Teil der C₅- und höheren Kohlenwasserstoffe aus der ZSM-Reaktionszone gewinnt, und daß das von Benzol, Toluol und Xylol befreite Material mit den C₅- und höheren Anteilen des isomerisierten Kohlenwasserstoffs zur Herstellung eines Kohlen wasserstoffgemisches mit einer Researchoktan zahl von über etwa 95 (unverbleit) vereinigt.