DE2952879C2 - - Google Patents
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- DE2952879C2 DE2952879C2 DE2952879T DE2952879T DE2952879C2 DE 2952879 C2 DE2952879 C2 DE 2952879C2 DE 2952879 T DE2952879 T DE 2952879T DE 2952879 T DE2952879 T DE 2952879T DE 2952879 C2 DE2952879 C2 DE 2952879C2
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- Dental Preparations (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Reinigungsmittel für
Dentinoberflächen gemäß dem voranstehenden Patentanspruch.
Wenn Zähne, insbesondere von Karies angegriffene Zähne,
ausgebessert werden, wird der Zahn normalerweise ausgebohrt
und es wird das angegriffene Dentin oder Zahnbein
entfernt. Dabei bildet sich eine amorphe Belagschicht
oder Schmierschicht, die als Folge von elektrostatischen
Anziehungskräften an der Dentinoberfläche anhaftet.
Die an der Dentinoberfläche anhaftende Belagschicht kann
Mikroorganismen enthalten, die unter den meisten Füllungen
überleben und wachsen können, so daß ihre Stoffwechselprodukte
auch den Zahnnerv schädigen können. Somit
sollte als letzte Maßnahme vor dem Einbringen der Füllung
unter dem Abdecken mit einer Einlage oder einer Krone die
amorphe Belagschicht entfernt und die Dentinoberfläche
mit einer antibakteriellen Reinigungslösung behandelt werden.
Es ist von wesentlicher Bedeutung, dies zu tun, damit
das Risiko des Bakterienwachstums in dem Raum in der Nähe
der Dentinoberfläche vermindert wird und die Rückhaltung
des Zements in dem das Dentin abschirmenden Material verbessert
wird. Solche Lösungen sollten keine Reizwirkung
auf den Zahnnerv ausüben, wenn sie während etwa einer Minute
aufgetragen werden. Die bekannte Beseitigung der Belagschicht
mit demineralisierenden Lösungen ist eine
fragliche Praxis. Wenngleich das Auftragen einer Säure
auf die Dentinoberfläche während einer Minute keine Reizwirkung
auf den Zahnnerv ausübt, dehnen sich die Öffnungen
der Dentinkanäle aus und öffnen sich, so daß ein
gleichmäßiger organischer Film zwischen den Kanälen verbleibt.
Daher wird es schwieriger, die Dentinoberfläche
zu trocknen und es wird die Anpassung an mindestens harzartige
Materialien vermindert. Eine Dentinoberfläche mit
ausgedehnten Dentinkanälen könnte zu einer Bakterieninvasion
in den Dentinkanälen führen, falls später eine Infektion
auftreten sollte.
Aus der DE-OS 24 15 981 sind Desinfektionszubereitungen
bekannt, die z. B. aus Gemischen von N-Alkylbenzalkoniumhalogeniden,
amphoteren Tensiden und Komplexierungsmitteln
bestehen. Aus Dtsch. Zahnärztl. Z. 30 (1975) Heft 7,
495 und 496 ist es bekannt, daß Ethylendiamintetraessigsäure
die Aggregation von Bakterien von Zahnoberflächen
verhindern.
Die Bestandteile des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels
für Dentinoberflächen wurden als Mittel für die Zahn- und
Mund-Pflege einzeln, jedoch nicht in Kombination, vorgeschlagen
und möglicherweise auch verwendet. In diesem
Fall wirken sie auf die Zahnschmelzoberflächen des Zahns
ein, kommen jedoch nicht mit dem Dentin oder Zahnbein
des Zahns in Berührung. Aus der SE-PS 71 13 041-3 sind
ampholytische Tenside bekannt; die DE-PS 10 14 289 und
die SE-PS 75 08 867-4 offenbaren ein Komplexierungsmittel;
während die AT-PS 3 35 068 die Anwendung von Invertseifen
in Mitteln für die Zahn- und Mund-Pflege beschreibt.
Es wurde nunmehr gefunden, daß man die Belagschicht oder
die Schmierschicht in wirksamer Weise mit Hilfe eines
Reinigungsmittels, das als aktive Bestandteile eine Invertseife
und ein ampholytisches Tensid in Kombination
mit geringen Mengen eines Komplexbildners enthält, von
der Dentinoberfläche entfernen kann.
In der allgemeinen
Formel I
bedeuten R₃ und R₇
vorzugsweise Methylgruppen und
Hal vorzugsweise ein Chloratom.
Hal vorzugsweise ein Chloratom.
Es handelt
sich bei den Invertseifen um quartäre Ammoniumverbindungen.
Sie werden seit langem als Desinfektionsmittel verwendet,
besitzen oberflächenaktive Eigenschaften und die
Fähigkeit, Schmutz zu lösen.
Die ampholytischen Tenside, beispielsweise die des Typs
der dicarboxylierten Imidazoline, wurden in Shampoonierungsmitteln,
jedoch auch in Kombination mit Chlorhexidin
in Deodorantien verwendet. Sie wurden auch als Ampholyte
in Rostentfernern und Metallreinigungsmitteln eingesetzt.
Die Komplexbildner (die Komplexierungsmittel oder Sequesterierungsmittel)
werden unter anderem analytisch zur
Bildung von Komplexen von Metallen, wie Calcium, verwendet.
Das ampholytische (amphotere) Tensid ist
ein Tensid aus der folgenden Gruppe von Tensiden:
in der
R für den Acylrest einer Fettsäure mit 11 bis 19 Kohlenstoffatomen, geeigneter 13 bis 17 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 14 bis 16 Kohlenstoffatomen,
R₁ für CH₂·COOM oder M,
Z für
R für den Acylrest einer Fettsäure mit 11 bis 19 Kohlenstoffatomen, geeigneter 13 bis 17 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 14 bis 16 Kohlenstoffatomen,
R₁ für CH₂·COOM oder M,
Z für
M für ein Alkalimetall, Wasserstoff oder
den Rest einer organischen Base, vorzugsweise eines
Amins, bei dem es sich um ein heterocyclisches Amin,
ein Triniedrigalkylamin oder ein Triniedrigalkanolamin,
beispielsweise Triäthylamin oder Triäthanolamin
handeln kann, stehen.
in der
R₂ für den Acylrest einer Fettsäure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und
x für eine ganze Zahl mit einem Wert von 2 bis 3
stehen.
R₂ für den Acylrest einer Fettsäure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und
x für eine ganze Zahl mit einem Wert von 2 bis 3
stehen.
in der
R für eine Alkylgruppe mit geeigneterweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise gemischte Gruppen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen
steht.
R für eine Alkylgruppe mit geeigneterweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise gemischte Gruppen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen
steht.
R₃-NH-(CH₂) x -NH-CH₂-COO- (4)
in der
R³ für eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, geeigneter 10 bis 14 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 12 Kohlenstoffatomen und
x für eine ganze Zahl mit einem Wert von 2 bis 3
stehen.
Zusammenfassend können diese verschiedenen Tenside 2) bis 4) durch die allgemeine Formel III
R³ für eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, geeigneter 10 bis 14 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 12 Kohlenstoffatomen und
x für eine ganze Zahl mit einem Wert von 2 bis 3
stehen.
Zusammenfassend können diese verschiedenen Tenside 2) bis 4) durch die allgemeine Formel III
wiedergegeben werden, in der
R₂ eine Alkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise gemischte Alkylgruppen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Alkylaminoäthyl- oder Alkylaminopropyl-Gruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, geeigneter 10 bis 14 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 12 Kohlenstoffatomen (wobei auch gemischte Gruppen mit durchschnittlich 8 bis 18 Kohlenstoffatomen möglich sind) oder eine Acylaminoäthyl- oder Acylaminopropyl-Gruppe, deren Acylrest 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, vorzugsweise gemischte Gruppen dieser Art mit durchschnittlich 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und
R₄ und R₅ entweder jeweils Methylgruppen oder R₄ ein Wasserstoffatom und R₅ ein Elektronenpaar bedeuten.
R₂ eine Alkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise gemischte Alkylgruppen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Alkylaminoäthyl- oder Alkylaminopropyl-Gruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, geeigneter 10 bis 14 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 12 Kohlenstoffatomen (wobei auch gemischte Gruppen mit durchschnittlich 8 bis 18 Kohlenstoffatomen möglich sind) oder eine Acylaminoäthyl- oder Acylaminopropyl-Gruppe, deren Acylrest 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, vorzugsweise gemischte Gruppen dieser Art mit durchschnittlich 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und
R₄ und R₅ entweder jeweils Methylgruppen oder R₄ ein Wasserstoffatom und R₅ ein Elektronenpaar bedeuten.
Wenn M für ein Alkalimetall steht, handelt es sich vorzugsweise
um Natrium, wenngleich es auch für Lithium oder
Kalium stehen kann.
Das Verhältnis von Invertseife zu ampholytischem Tensid
ist nicht kritisch, da auch extrem geringe Mengen des einen
Bestandteils zu einem synergistischen Effekt führen.
Somit kann man 10 bis 90 Gew.-Teile der Invertseife mit
90 bis 10 Gew.-Teilen des ampholytischen Tensids kombinieren.
Das Verhältnis beträgt geeigneterweise jedoch
etwa 1 : 1, beispielsweise 30 bis 70 Gew.-Teile Invertseife
und 70 bis 30 Gew.-Teile ampholytisches Tensid, vorzugsweise
40 bis 60 Gew.-Teile Invertseife und 60 bis 40
Gew.-Teile ampholytisches Tensid.
Normalerweise besteht das Mittel aus einer wäßrigen Lösung,
in der die aktiven Bestandteile üblicherweise in
einer Menge von mindestens 0,1 g, geeigneterweise mindestens
1 g, dieser beiden Substanzen gemeinsam pro Liter
der Lösung enthalten sind. Es besteht keine Obergrenze,
jedoch werden geeigneterweise nicht mehr als 50 g und
vorzugsweise nicht mehr als 10 g dieser beiden Substanzen
gemeinsam pro Liter der Lösung verwendet. Weiterhin
wird die Lösung geeigneterweise auf den isoelektrischen
Punkt des ampholytischen Tensids gepuffert. Dieser liegt
normalerweise im Neutralbereich, so bei etwa 6,5 bis 7,5.
Es ist weiterhin möglich, Fluorverbindungen, wie Natriumfluorid,
Kaliumfluorid und Natriummonofluorphosphat zuzusetzen.
Die Menge der fluorhaltigen Verbindung kann bis
zu 100 g/l der Lösung betragen, wenngleich man vorzugsweise
maximal 50 g und insbesondere 20 bis 35 g/l der
Lösung verwendet.
Die Komplexierungsmittel werden vorzugsweise in einer
Menge von mindestens 0,1 g/l der Lösung, beispielsweise
in einer Menge von 0,5 bis 5 g und insbesondere in einer
Menge von 3 g/l der Lösung eingesetzt. Die Obergrenze
der angewandten Menge ist nicht kritisch, hängt jedoch
von der Zeitdauer ab, während der das Mittel auf den
Zahn einwirkt. Es wurden Mengen von bis zu 15 g/l Lösung
mit Erfolg geprüft, wenngleich die bevorzugt verwendete
Menge 1 bis 2 g/l der Lösung beträgt.
Es hat sich gezeigt, daß Schleifrückstände, die als Folge
von elektrostatischen Anziehungskräften gut an einer
abgeschliffenen oder aufgebohrten Dentinoberfläche anhaften,
ohne weiteres mit Hilfe dieses Gehalts an Komplexbildner
entfernt werden können. Diese Schleifrückstände
wurden bislang mit Hilfe von oberflächenaktiven Mitteln
entfernt. Jedoch haften die beim Bohren oder Schleifen
mit Diamantschleifwerkzeugen gebildeten Schleifrückstände
derart fest an, daß man selbst mit Hilfe dieser oberflächenaktiven
Lösungen keine zufriedenstellenden Ergebnisse
erzielt.
Es ist bekannt, die Schleifrückstände mit Äthylendiamintetraessigsäure
zu entfernen (vgl. M. Braennstroem und G. Johnson, J. of Prosthetic
Dentistry 31 (1974), Nr. 4, 422-430). Diese Behandlung der Dentinoberfläche
besitzt jedoch nachteilige Wirkungen, da
sie die Öffnungen der Dentinkanäle öffnet und das umgebende
Dentin entfernt, so daß die Oberfläche besser benetzt
und schwieriger trockenzulegen ist und bei der
Behandlung ein flacher, dünner Film von organischen Substanzen
zurückbleibt, der die Haftung oder Retention des
Zements und des Füllungsmaterials beeinträchtigen kann.
Da das erfindungsgemäße Reinigungsmittel für Dentinoberflächen Komplexbildner
enthält, kann es in einer solchen Konzentration
eingesetzt werden, daß sich keine negativen Effekte ergeben,
so daß die Dentinoberfläche auch nach dem Schleifen
oder Bohren mit Diamantwerkzeugen in zufriedenstellender
Weise gereinigt werden kann. Es hat sich weiterhin
gezeigt, daß dieser Komplexbildner eine synergistische
Wirkung auf die antibakteriellen Eigenschaften der
erfindungsgemäß eingesetzten Lösung ausübt.
Dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel können übliche
Mittel, wie andersartige Detergentien, Schaumbildner oder
Aromastoffe zugesetzt werden.
Eine in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln geeignete Invertseife ist Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid. Der LD₅₀-Wert (die tödliche
Dosis für 50% der untersuchten Tiere) beträgt bei Ratten
1173 mg/kg Körpergewicht. Die Schleimhautverträglichkeit
dieser Verbindung wurde durch einmaliges Auftragen
von 0,1 ml einer auf 10% bzw. 5% verdünnten
Probe auf den Bindehautsack eines Kaninchenauges untersucht.
Bei diesen hohen Konzentrationen treten Reizphänomene
in Form einer Rötung auf.
Das ampholytische Tensid ist ionenmäßig im Gleichgewicht
und sein isoelektrischer Punkt liegt bei einem pH-Wert
von etwa 7,0. Die kationischen Gruppen und die anionischen
Gruppen besitzen eine äquivalente Stärke, so daß
das ampholytische Tensid mit sämtlichen anionischen,
kationischen und nichtionischen Tensiden in sämtlichen
Mengenverhältnissen mischbar ist, selbst wenn es im alkalischen
Bereich mehr anionisch und im sauren Bereich
mehr kationisch reagiert. Demzufolge sind sowohl die
anionischen Gruppen als auch die kationischen Gruppen
der erfindungsgemäß eingesetzten amphoteren Tenside
schwach, was zur Folge hat, daß die Verbindungen nicht
dazu neigen, unlösliche Salze zu bilden. Das vollständige
Natriumsalz bildet sich bei einem pH-Wert von 8
bis 9, während die vollständigen Säuresalze bei einem
pH-Wert von 5 bis 6 gebildet werden.
Die in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln verwendeten amphoteren Tenside sind
nicht toxisch. Die minimale tödliche Dosis bei intraperitonealer
Injektion beträgt im Durchschnitt 4,0 g/kg.
Eine einfache letale Dosis für 50% der untersuchten
Tiere beträgt im Durchschnitt 10 bis 25 g/kg. Weiterhin
besitzen insbesondere die von Kokosnußsäure, Laurinsäure
und Caprinsäure abgeleiteten Derivate eine deutliche
Entgiftungs- und Reduktionswirkung auf andere Substanzen,
beispielsweise auf Alkohol oder Emulgatoren. Weiterhin
können diese amphoteren Tenside biologisch abgebaut werden.
In den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln zeigen
die Invertseife und der Ampholyt eine synergistische antimikrobielle
Wirkung.
Eine Verbindung, die in die oben definierte Gruppe 2)
fällt, ist beispielsweise TEGO®Betain, L7, bei der es
sich um ein Fettsäure-amidopropyl-dimethylaminoessigsäure-
betain der Formel
handelt. Diese Verbindung enthält ersichtlich eine Säureamidgruppe,
eine quartäre Ammoniumgruppe und eine
Carbonsäuregruppe.
Beispiele für Verbindungen der Gruppe 3) sind die Verbindungen
der nachstehenden Formeln
Die Kohlenwasserstoffgruppen dieser Verbindungen sind
häufig Mischungen von Gruppen, die 12 bis 14 oder 10
bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen.
Ein Beispiel einer Verbindung der Gruppe 4) ist TEGO 51,
in der die Gruppe R₃ im wesentlichen eine Laurylgruppe
(eine Dodecylgruppe) darstellt, so daß die Verbindung
der nachstehenden Formel entspricht:
Dodecyl-NH-CH₂CH₂-NH-CH₂COOH
Zu Vergleichszwecken wurden zu reißende Zähne mit einem
Diamantbohrer unter Anwendung einer Drehzahl von 200 000
bis 300 000 min-1 gebohrt. Das Bohren erfolgte unter Anwendung
eines Wassersprühstrahls, bis flache Dentinbereiche
mit einer Fläche von 1,5 bis 2 mm² freigelegt worden
waren. Anschließend erlaubt man den Patienten, sich
den Mund auszuspülen, wodurch die geschliffenen Oberflächen
mit Speichel benetzt wurden. Dann wurden die Oberflächen
mit überschüssigem Wasser besprüht und während
5 Sekunden mit Druckluft getrocknet, bevor die experimentelle
Reinigung durchgeführt wurde. Die Reinigungslösung
wurde durch anfängliches Reiben der Oberfläche während
5 Sekunden mit einem imprägnierten Baumwolltampon
aufgebracht. Dann beließ man die Lösung während 60 Sekunden
mit der geschliffenen Oberfläche in Kontakt, worauf
man diese weitere 5 Sekunden abrieb. Nach dem endgültigen
Trocknen mit einem Luftstrom während 5 Sekunden
wurde der Zahn gerissen. Der gerissene Zahn wurden sofort
in eine 10%ige neutrale gepufferte Formaldehydlösung
eingebracht. Unter Anwendung üblicher Methoden wurden
die geschliffenen Oberflächen präpariert und in einem
Rasterelektronenmikroskop untersucht. Die Bilder wurden
durch erfahrenes Personal untersucht und bewertet. Die
Bewertungsziffer 0 steht für eine Dentinoberfläche, die
vollständig mit einer Belagschicht bedeckt ist, ohne daß
anatomische Details festzustellen sind, wie die Öffnungen
der Dentinkanäle. Die Bewertungsziffer 3 steht für
eine Oberfläche mit offenen Dentinkanälen, die wenig mit
Schleifrückständen gefüllt sind, wobei die zwischen den
Dentinkanälen vorliegenden Bereiche keine Anzeichen einer
Belagschicht aufweisen.
Zu Vergleichszwecken wurde eine herkömmliche Lösung (Tubulicid
Blue Label®, vgl. SE-PS 72 09 953) und die Lösung gemäß Beispiel 1
verwendet. Die Ergebnisse sind in der beigefügten Zeichnung
dargestellt, in der
Fig. 1 die mit der herkömmlichen Lösung erzielten Ergebnisse und
Fig. 2 die mit der Lösung von Beispiel 1 erhaltenen Ergebnisse wiedergeben.
Fig. 1 die mit der herkömmlichen Lösung erzielten Ergebnisse und
Fig. 2 die mit der Lösung von Beispiel 1 erhaltenen Ergebnisse wiedergeben.
Die bekannte Lösung enthält 0,1 g Chlorhexidin-digluconat,
1,0 g Dodecyldiaminoäthylglycin (9%ige Lösung) und destilliertes
Wasser ad 100 g.
Die Reinheit der in der Fig. 1 dargestellten Dentinoberfläche
entspricht einer Bewertungsziffer 1, indem eine
dünne amorphe Belagschicht die Oberfläche bedeckt. Die
Bedeckung der Dentinkanalöffnungen wird durch kleine Erhebungen
angezeigt. Die Vergrößerung ist 1100-fach.
Die in der Fig. 2 dargestellte Oberfläche besitzt die
Bewertungsziffer 3. Die Dentinkanalöffnungen sind deutlich
sichtbar. Die Vergrößerung ist 1100-fach.
Somit besitzt die erfindungsgemäße Reinigungslösung die
Fähigkeit, die Hauptmenge der während des Bohrens oder
Schleifens gebildeten Belagschicht oder Schmierschicht
zu entfernen, ohne daß zu viele Dentinkanalöffnungen geöffnet
oder das um die Dentinkanäle herum liegende Dentin
beseitigt werden.
Das Reinigungsmittel von Beispiel 1, das die bevorzugte
Lösung darstellt, verhält sich somit in überraschender
Weise, indem es die Hauptmenge der Belagschicht entfernt,
ohne daß eine Schädigung der Dentinoberfläche verursacht
wird.
Die Erfindung sei im folgenden näher durch die nachfolgenden
Beispiele erläutert.
Claims (1)
- Reinigungsmittel für Dentinoberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß es
- a) 10 bis 90 Gew.-Teile einer Invertseife der allgemeinen
Formel I
in der
R₃ und R₇ Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R₆ eine Alkylgruppe mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen und
Hal ein Halogenatom bedeuten, und - b) 90 bis 10 Gew.-Teile eines ampholytischen Tensids der
allgemeinen Formel II
in der
R den Rest einer Fettsäure mit 11 bis 19 Kohlenstoffatomen,
R₁ -CH₂-COOM oder M, M ein Alkalimetall, Wasserstoff oder den Rest einer organischen Base bedeuten, oder der allgemeinen Formel III in der
R₂ eine Alkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Alkylaminoäthyl- oder Alkylaminopropyl-Gruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Acylaminoäthyl- oder Acylaminopropyl-Gruppe, deren Acylgruppe 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, und
R₄ und R₅ Methylgruppen oder R Wasserstoff und R₅ ein Elektronenpaar bedeuten, und - c) als Komplexierungsmittel Diäthylentriaminpentaessigsäure, Nitriloessigsäure oder Äthylendiamintetraessigsäure oder deren Salze enthält, wobei das Mengenverhältnis von Invertseife und ampholytischem Tensid zu dem Komplexierungsmittel 100 : 1 bis 1 : 100 beträgt.
- a) 10 bis 90 Gew.-Teile einer Invertseife der allgemeinen
Formel I
in der
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