DE2948234C2 - Zusammensetzung zur Herstellung eines Metalloxidüberzugs auf heißen Substraten und deren Verwendung zum Beschichten von Glas - Google Patents
Zusammensetzung zur Herstellung eines Metalloxidüberzugs auf heißen Substraten und deren Verwendung zum Beschichten von GlasInfo
- Publication number
- DE2948234C2 DE2948234C2 DE2948234A DE2948234A DE2948234C2 DE 2948234 C2 DE2948234 C2 DE 2948234C2 DE 2948234 A DE2948234 A DE 2948234A DE 2948234 A DE2948234 A DE 2948234A DE 2948234 C2 DE2948234 C2 DE 2948234C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- metal oxide
- coating
- composition
- solvent
- glass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
- C03C17/23—Oxides
- C03C17/25—Oxides by deposition from the liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/229—Non-specific enumeration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/23—Mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/10—Deposition methods
- C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
- C03C2218/112—Deposition methods from solutions or suspensions by spraying
Description
Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung für die
Herstellung eines Metalloxidfilms auf Substraten durch
pyrolytischc Zersetzung einer metallorganischen Verbindung. Die Erfindung ist besonders bedeutungsvoll
für nicht leitende Meialloxidfilmc auf der frisch hergestellten Oberfläche von Floatglas, wobei eine nicht entflammbare,
hochsiedende Mischung eines metallorganischen Überzugsmittels verwendet wird.
Die Herstellung von transparenten, gefärbten und elektrisch nicht leitenden Metalloxidfilmcn auf Glas
durch pyrolytische Zersetzung ist gut bekannt Man erzeugt derartige Filme in der Regel, indem man eine
heiße Glasoberfläehe in einer oxidierenden Atmosphäre mit einer organischen Lösung eines metallorganischen
Überzugsmittels behandelt. Geeignete metallorganische Verbindungen sind 2-Äthylhexanoate (US-PS
31 85 586), 1,3-bcta-Dikctonate von Übergangsmetallen (US-PS 32 02 054) und Mctallcarbox>late mit quaternären
aipha-Kohlcnstoffatomcn. wie Mctallncodccanoate
(US-PS36 58 568).
Als organische Lösungsmittel hat man verschiedene mi Lösungsmittel wie Benzol. Methanol und Triehlorüthan
vorgeschlagen. Die Meialloxidfilme haben ästhetisch
ansprechende Farben, einen im wesentlichen unendlichen
spezifischen Widerstand (größer als K)''Ohm) und eignen sich fur die Konirolle der Sonnenenergie. 1- ·
•\us I)I-OS 28 Il K84 ist cmc pxroKiische Beschichtung
von (ilas mit Meialliividen bekannt, v.obei zunächst
eine erste Schuht aus Silizium und daraul das
(a) ein mctallorganisches Überzugsmittel, das bei der
Berührung mit der erwärmten Oberfläche in der Lage ist, sich zu einem Metalloxid zu zersetzen,
(b) Lösungsmittel für das metallorganische Überzugsmittel und
(c) einen relativ nicht-toxischen organischen Zusatz.
Durch Zusatz der organischen nicht-toxischen Verbindung von hohem Siedepunkt wird die Lebensdauer
der Teilchen in der Überzugsmasse unter den Bedingungen der heißen Beschichtung vergrößert, wodurch die
Konzentration der metallorganischen Verbindung in der Überzugsmasse an der Oberfläche des zu überziehenden
Substrates größer wird, so daß ein gleichförmiger, weniger poröser und deshalb auch dauerhafter Metalloxidfilm
erhalten wird. Die für die Zusammensetzung geeigneten organischen Zusätze weisen im Vergleich
zu dem anwesenden Lösungsmittel eine hohe Oberflächenspannung auf und deren Siedepunkt beträgt
mindestens 200'C Besonders geeignet sind organische Materialien mit Siedepunkten, die bei der Verdampfungstemperatur
des metallorganischen Über-/.ugsmitiels
oder darüber liegen.
Die I 'berziigszusammcnseizung nach der l.rlinijung
wird in der Regel in einer Übcrziig.sMation aufgetragen,
die sich zwischen dem LmIc des l'ades des geschmolzenen
Melalls einer Floatglasanlage und dem ΛηΙ:ιη;· des
Kiihlotens befindet. An dieser Stelle sind die Ik'.liiigiingen
Im die |>\rul\ tische /ersclzimg einer metalloi i-.mi-
sehen Verbindung zu einem Metalloxid ausgc/.eichnei.
Die Temperatur des Glases liegt an dieser Stelle bei etwa 593CC und es ist ausreichend Sauerstoff in der
umgebenden Luft vorhanden, um die Bildung des Metalloxids zu ermöglichen. Der Überzug kann beispielsweise
mit Hilfe des Verfahrens der US-PS 3bbOO6l
aufgebracht werden. Man kann das Überzugsmittel mit Hilfe einer Sprühpistole mit hoher Geschwindigkeit auf
das Glasband aufsprühen, wobei es vorteilhaft ist, einen relativ kurzen Abstand zwischen der Pistole und dem
Band einzuhalten, so daß die Überzugsmasse das Glas gleichförmig berührt Bevorzugt ist die Entfernung zwischen
der Sprühpistole und der Oberfläche des Glasbandes in der Größenordnung von etwa 0,3 m oder weniger.
Man kann die Zusammensetzung nach der Erfindung in einem geschlossenen Gefäß unter Druck lagern,
das an Sprühpistolen angeschlossen weraen kann, die isoliert von der heißen Umgebung der Überzugsstation
angeordnet sind. Die Sprühpistolcn können in thermische Isolierungen verpackt sein, um die Sprühlösung
von der heißen Atmosphäre der Sprühstation abzuschirmen. Dadurch bleibt die Lösung im flüssigen Zustand
und behält die Metallkonzentration bei dem gewünschten Niveau, bis die Sprühung von der Sprühpistole
abgegeben wird.
Das metallorganische Überzugsmittel kann ein Übergangsmetall-2-methylhexanoat,
ein beta-Diketonat, ein Neodekanoat oder eine andere metallorganische Verbindung
sein, die sich unter Bildung eines Meialloxids thermisch zersetzt. Bei der Erfindung sind als meiallorganische
Verbindung beta-Diketonate bevorzugt, die bei Temperaturen zwischen etwa 482 und 649"C unter
Bildung eines Metalloxides reagieren. Ais Metall enthalten diese Verbindungen bevorzugt Metalle mit Ordnungszahlen
von 22 bis 92, wobei Metalle der ersten Übergangsreihe bevorzugt sind, insbesondere Kobalt,
Eisen, Chrom, Kupfer, Mangan, Nickel und Mischungen davon. Es wird angenommen, daß das Metall eine Chclatverbindung
mit den Carbonylsauerstoffatoinen der beta-Diketonate bildet, wobei eine Verbindung folgender
Art tntsteht:
R,
C
Cfi
Cfi
C-O
M+ r
wobei X und Vgleich sind und Y(Hr den Oxidationszustand
beziehungsweise die Wertigkeit des Übergangsmetalles steht und X für die Anzahl der Liganden steht,
die in Chelatbindung mit dem Übergangsmetall vorhanden sind.
Bei der vorstehenden Formel können R ι und R? gleich
oder verschieden sein. Ri und R2 können beispielsweise
aromatische Reste sein wie Phenyl, substituiertes Phenyl, ζ. B. p-Methoxyphenyi oder p-Fluorphcnyl; ferner
können diese Reste kondensierte aromatische Reste sein, wie Naphthyl. R1 und R>
können auch heterocyclische Reste sein wie 2-Thienyl oder 2-Furyl. Ferner können
Ri und Rj aliphatische Reste sein, insbesondere niedere
Alkylreste oder substituierte niedere Alkylrcstc wie Methyl, Äthyl, Isopropyl und n-Propyl oder Trift 11-ormeihyl
und Hexafluorpropyl. Außerdem können Ri und R>
einen Ring bilden, wie z. B. 1,3-Cyclohexandion.
Spezifische Beispiele von geeigneten Dikeionaten sind
2-Acety!cyclohexanon
1.3-Ris-(p-fku>rphenyl)-l.3-propandion
1.3-Bis-(p-meihoxyphcnyl)-l.3-propandion
5.5-Dimethyl-1,3-cyclohexaiidion
2,6-Dimethyl-3.5-heptandion
1.3-Di(2-naphthyl)-1,3-propandion l,5-Diphenyl-1,3,5-pentandion 1,3- Diphenyl-1,3-propandion
1.3-Di(2-naphthyl)-1,3-propandion l,5-Diphenyl-1,3,5-pentandion 1,3- Diphenyl-1,3-propandion
1 -(2- Fury I)-1.3-butandion
4,4,5.5,6,b.6-Hepiafluor-1-(2-thienyl)-i>
1,3-hexandion
3,5-Heptandion
1.1.1,5,5,5-Hcxafiuor-2,4-pentandion 2,4-Hexandion
6-Methyl-2.4-heptandion
4,6-Nonandion
4,6-Nonandion
2,4-Pcniandion
1 -Phenyl-1,3-butandion
l-Phenyl-2.4-pentandion
2,2,5,5-Tctramethyl-1,3-cyclohexandion
l-(2-ThienyI)-1,3-butandion
1,1,1 -Trifluor-3,5-dimcthyl-2.4-hexandion 4,4.4-Trifluor-'-(2-furyl)-1.3-butandion
1,1,1 -Trifluor-2,4-hexandion
1,1,1 -Trifluor-b-meihyl^^-heptandion
1,1,1 -Trifluor-S-mcthyl^-hexandion
4,4,4-Trifluor-1-(2-naphthyl)-1,3-butandion 1,1.1 -Trifluor-2.4-pentandion
4,4,4-Trifluor-1 -phenyl-1,3-butandion
4,4,4-Trifhior-1 (2-thienyl)-1,3-butandion
Bevorzugte beta-Diketonate sind 1,3-beta-Diketonate
wie Acctylacctonate, bei denen R, und R> beide Methyl
sind. Im Handel sind verschiedene beta-Diketonate von ÜbergangMiictallen erhaltlich. Ihre Herstellung ist
beschrieben worden durch Werner in Berichte. 34 (1901), 2592-2593. Morgan und Moss. lojrnal of the
American Chemical Society. 105 (1914), 189-201. und Gach Monatshefte.21 (IWO). 103.
Manchmal ist es wünschenswert eine Mischung von beta-Diketonaten von bestimmten Übergangsmetallen
zu verwenden. In bestimmten Fällen wurde gefunden, daß besondere Mischungen von beta-Diketonaten gemischte
Metalloxidüberzüge mit verbesserten physikalischen und optischen Eigenschaften als solche aus nur
einem bcta-Diketonat eines Metalls ergeben. Außerdem kann man durch Verwendung verschiedener Kombinationen
von 2 oder mehreren Diketonaten von Übergangsmetallen ein weites Spektrum von angenehmen
Farben der Metalloxidfilme erhalten. So kann man beispielsweise auch aus einer Mischung der Acctylacetonate
von Eisen, Chrom und Kobalt einen transparenten gemischten Mctalloxidfilm erhalten, der eine größere
chemische Beständigkeit und eine höhere Abriebfestigkeit hat, als vergleichbare Metalloxidfilmc, die nur aus
bo einem oder zwei dieser Acetylacetonate hergestellt wurden. Außerdem ergibt die Kombination der Acetylacetonate
von risen. Chrom und Kobalt bei Änderung des Mengenverhältnisses der ein/einen Verbindungen
gemischte Metalloxidüberziigc. mit einer großen Vielen zahl von ansprechenden Farben. In diesem Zusammenhang
sei erwähnt, daß durch spezielle Kombinationen dieser Metallaeeiylacetonaie 260 verschiedene Farbtönungen
möglich sind, die /wischen braun und grün
schwanken.
Als Lösungsmittel enthält die Zusammensetzung nach der Erfindung halogenierte Kohlenwasserstoffe.
Die halogenierten Kohlenwasserstoffe weisen 1 —4 Kohlenstoffalome. bevorzugt 1 oder 2 Kohlensioffatome,
auf. Unter diesen genießen eine Vorzugssteile diejenigen, die mindestens soviele Chlor- und/
oder Bromaiome als Kohlcnstoffaiome enthalten. Am
meisten bevorzugt sind Methylenchlorid und halogenierte Kohlenstoffe mit 2 Kohlenstoffatomen und mindestens
Toviel Chlorsubstituenten als sie Kohlenstoffatome
enthalten, z. B. Pcrchloräthylen und Trichlorethylen.
Beispiele von verschiedenen halogenierten Kohlenwasserstoffen,
die allein oder in Mischung verwendet werden können, sind:
Methylenchlorid. Chloroform, Carbontetrachlorid, 1.1,1-Trichloräihan, 1.1,2-Trichloräihan,
1,1,2,2-Tetrachloräthan. 1,1,1.2-Teirachloräthan.
Pentachloräthan, Trichlorethylen. Pcrchloräthylen, 1,2-Dichlorpropan. 1,3-Dichlororopan,
Hexachlorpropan. Hexachlorbutadien, Trichlormonofluormethan, Dichlorjodmethan. l.].1.2-Tetraehlor-2-fluorathan und 2r>
].1.2-Trichlor-1.2-Difluoräihan.
Wie bereits festgestellt wurde, sind halogenierte Kohlenwasserstoffe
und Mischungen von halogenieren Kohlenwasserstoffen, die 1 oder 2 Kohlenstoffatome
enthalten, bevorzugt, weil in ihnen die Metall-bcta diketonate
besser löslich sind. Wenn halogenierte Kohlenwasserstoffe mil 3 oder mehr Kohlenstoffatomen verwendet
werden nimmt die Löslichkeit der Dikctonaie in
dem Lösungsmittel ab. Spezifische Mischungen von ha- v> logenierten Kohlenwasserstoffen, die besonders vorteilhaft
sind, sind: Methylcnchlorid und mindestens eine andere halogenierte Verbindung aus der Gruppe von
Perchloräthylen, Trichlorälhvlen und 1.1,1 -Trichloräthan.
Hinsichtlich der Löslichkeit wurde festgestellt, daß
bei der Herstellung der Zusammensetzung nach der Erfindung Mischungen von halogenieren Kohlenwasserstoffen
mit mindestens I bis 2 Kohlenstoffatomen und mindestens soviclcn Halogenatomen als Kohlenstoffatomen
eine synergistische Wirkung in ihrer kombinierten Form für das Auflösen von bestimmten Übcrgangsmetall-beta-dikctonaten
haben. In anderen Worten heißt das, daß ein spezifisches Volumen von einer Mischung
der halogenieren Kohlenwasserstoffe bei der Erfindung ein größeres Lösungsvermögen für das Auflösen
vom Übergangsmctall-beta-diketonaten hat. als das gleiche Volumen eines einzigen halogenierten Kohlenwasserstoffs.
Aus diesem Grund sind Mischungen von halogenierten Kohlenwasserstoffen bevorzugte v>
Lösungsmiitelsysteme. Besonders bevorzugte l.ösungsmittelsysteme sind diejenigen, die Methylenchlorid und
einem halogenierten Kohlenwasserstoff mit 2 Kohlenstoffatomen und mindestens gleich vielen CTiloralomen
enthalten, z. B. Trichlorethylen. Perchloräthylen und w
Trichloriithan.
Das LösungsmiitclsNstcm sollte mindestens ciwa
1 Gew.-"π. bevorzugt 1 bis 3 Gew.-"'Ό des gesamen Metalls,
bezogen ,ml das Gewicht der Zusammensetzung,
in gelöstem Zustand enthalten. Zum I Überziehen von *
Glas sind höhere Metallgehalte, d. h. Metallgehalte von
etwa lOGew.■"'(.. des gesamten Metalls in der Zusammensetzung
mehl cmplohlen.da das erwärmte Substrat eine nicht ausreichende thermische Energie besitzt, um
das metallorganische Oberzugsmittel in das Metalloxid umzuwandeln. Es sollte jedoch mehr als 1% Gesamtmetall
in der Überzugszusammensetzung vorhanden sein, um die gewünschte Reflektion und Absorbtion der Sonnenenergie
zu erhalten, so daß die Gläser als Filter gegen die Sonnenstrahlung auf dem Baugebiet verwendet
werden können. Außerdem führt ein niedriger Metallgehalt zu einer Abkühlung des Substrates, wodurch die
Wirksamkeit der Pyrolyse und die Geschwindigkeit der Filmbildung herabgesetzt werden, so daß Metalioxidüberzüge
von nicht optimaler Dicke entstehen. Die metallorganischen Überzugsmittel können einfach zu einem
gewünschten Volumen eines besonderen Lösungsmittelsystems unter Rühren bei Umgebungstemperatur
zugegeben werden. Wenn Lösungen von Mischungen von Metall-beta-diketonaten erwünscht sind, können
die einzelnen Metall-beta-diketonate in den gewünschten Verhältnissen kombiniert und dann in kombinierter
Form zu dem besonderen Lösungsmittelsystem zugegeben werden. Alternativ kann man die einzelnen Metalldiketonate
einzeln in einem besonderen Lösungsmittel lösen und die Lösungen kombinieren, um die gewünschte
Mischung von Metall-beta-diketonaten in Lösung herzustellen.
Die zuletzt angeführte Arbeitsweise ist besonders für die Herstellung von Lösungen von solchen Mischungen
von Mctallbeia-diketonaten nützlich, die schwerer löslich
sind, wie Nickel- und Kupferacetylacetonat. Größere Mengen von Nickel- und/oder Kupferacetylacetonat
können gelöst werden, indem sie einzeln in einer besonderen Lösungsmittelmischung gelöst werden und dann
die Lösungen miteinander kombiniert werden.
Durch den Zusatz, der organischen Verbindung mit Siedepunkt über 2000C und hoher Oberflächenspannung
wird die Aufenthaltszeit der Überzugszusammensetzung auf der heißen Subslratoberfläche verlängert.
Das führt zu einer gleichmäßigeren Benetzung und Filmbildung, so daß dadurch auch die Gleichförmigkeit
und Dauerhaftigkeit des durch thermische Zersetzung entstehenden Metalloxidfilms verbessert wird. Da das
Überzugsmittel gleichförmiger auf der Glasoberfläche konzentriert wird, ist der erhaltene Metalloxidfilm weniger
porös und dauerhafter als einer, der durch Berührung mil Fhiorwasserstoffsäu; c erzeugt wird. Die organische
Verbindung kann dem Lösungsmittelsystem vor dem Auflösen der metallorganischen Verbindung oder
zu jedem Zeitpunkt danach und vor der Verwendung der Überzugsmasse zugegeben werden.
Geeignete Zusatzverbindungen sind
Benzylalkohol. Benzylbcnzoat,
Plicnylpropylalkohol, Acetophenon, Äthylbenzoat, 3-Pcntyl-l-propanol, Äthylcinnamai. Benzophenon, Cerylalkohol, Stearinsäure,
I -Äthyl-4-propylbenzol, Amylbenzol,
Butylenglycol.S-lsoamylenglycol, 2-Butansäure,
Peniylcyclohexan, 3-Decanon, Allyl-2-tolyläther,
Bcnzylformiat, 2-Methylbenzylalkohol,
Methylbenzoat, Diäthyltartrat,
2-Phenyl-2-propanol, Hexandiol. Isoamyisalicylat, 1-Dccanol, Glycerin. Hexansäure, Methylmalcat
und Malonsäurediäthylcster.
Geeignete Zusatzverbindungen sind
Benzylalkohol. Benzylbcnzoat,
Plicnylpropylalkohol, Acetophenon, Äthylbenzoat, 3-Pcntyl-l-propanol, Äthylcinnamai. Benzophenon, Cerylalkohol, Stearinsäure,
I -Äthyl-4-propylbenzol, Amylbenzol,
Butylenglycol.S-lsoamylenglycol, 2-Butansäure,
Peniylcyclohexan, 3-Decanon, Allyl-2-tolyläther,
Bcnzylformiat, 2-Methylbenzylalkohol,
Methylbenzoat, Diäthyltartrat,
2-Phenyl-2-propanol, Hexandiol. Isoamyisalicylat, 1-Dccanol, Glycerin. Hexansäure, Methylmalcat
und Malonsäurediäthylcster.
Die Überzugsmasse wird bevorzugt in Form eines fein verleihen Nebels auf das heiße feuerfeste Substrat
· versprüht. Durch das Spühen wird eine bessere Kontrolle
hinsichtlich der Gleichmäßigkeit der Verteilung der Über/ugsz.usammcnsetz.ung erreicht als beispielsweise
durch das Eintauchen der Substratoberfiäche.
Überzugsmassen nach der Erfindung sind besonders zum Aufbringen auf feuerfeste Substrate bei Temperaluren
geeignet, bei denen sie unter Bildung eines ästhetisch ansprechenden Metalloxidfilms pyrolysicren. Dieser
Film ist elektrisch nicht leitend (spezifischer Wider- r,
stand größer als 104Ohm) und bedeckt das Substrat in
einer gleichförmigen Dicke. Die Pyrolyse erfolgt in der Regel in einer oxidierenden Atmosphäre bei 482 bis
649° C.
Die Erfindung wird in den Beispielen noch näher er- in
läutert.
Ein Band aus Floatglas mit einer Dicke von b mm r>
wird bei etwa 608°C mit einer Überzugslösung folgender
Zusammensetzung berührt:
Methylenchlorid 84,8 Liter
Trichlorethylen 84,8 Liter w
Kobalt-III-acetylacetonai 22,56 kg
Eisen-III-acetylacetonat 5,64 kg
Chrom-Ill-acetylacetonat 7,64 kg
Benzylalkohol 21,2 Liter
2r>
Es wird ein bronzefarbener Metalloxidfilm von einer
Dicke von 35 η auf der heißen Glasoberfläche erhalten.
Ein Band aus Floatglas wird mit einer Überzugslösung wie in Beispiel 1 berührt, mit der Ausnahme, daß
eine äquimolare Menge an Benzylbenzoat an Stelle von Benzylalkohol verwendet wird. Auch in diesem Fall
wird ein bronzefarbener Metalloxidfilm von hoher Qua- )5
lität erhalten, der dauerhafter ist als ein mit der gleichen Lösung ohne den hochsiedenden Zusatz erhaltener
Film. Die Dauerhaftigkeit wird durch Eintauchen in Fluorwasserstoffsäure geprüft.
40
Bei sp i ei 3
Ein Band aus Floatglas wird mit einer Überzugslösung wie in Beispiel 1 berührt, mit der Ausnahme, daß
etwa 4,2 Liter Benzylalkohol verwendet werden. Auch Ar->
bei Zusatz dieser geringeren Menge des organischen Materials mit hohem Siedepunkt wird ein dauerhafterer
Film erhalten wie bei Verwendung einer Überzugslösung ohne diesen Zusatz.
55
Claims (3)
1. Zusammensetzung zur Herstellung eines Metalloxidüberzugs auf einem Substrat, insbesondere
auf Glas, durch thermische Zersetzung einer metallorganischen Verbindung auf der heißen .Substratoberfläche.
enthaltend eine metallorganischc Verbindung und ein Lösungsmittel für diese Verbindung,
dadurch gekennzeichnet, daß die
Zusammensetzung noch
Benzylalkohol, Benzylbenzoat. Phenylpropylalkohöl, Acetophenon, Äthylbenzoat, 3-Pentyl-l-propanol,
Äthylcinnamat, Benzophenon, Cetylalkohol. Stearinsäure, 1 -Äthyl-4-propylbenzol,
Amylbenzol, Butylenglycol, 8-Isoamylenglycol,
2-Butansäure, Pentylcyclohexan. 3-Decanon, Allyl-2-tolyläther. Benzylforniiat,
2-Methylbenzylalkohol, Mcihylbenzoat,
Diäthyltartrat, 2-Phenyl-2-propanol. Hcxandiol,
lsoamylsalicylat, 1-Decanol. Glycerin,
Hexansäure, Methylmalcat oder Malonsäurediäthylester
als organischen Zusatz und als Lösungsmittel einen halogeniertcn Kohlenwasserstoff mit 1 —4 Kohlenstoffatomen
oder Mischungen davon enthält.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Lösungsmittel einen halogenierten
Kohlenwasserstoff mit 1—2 Kohlenstoffatomen oder Mischungen davon enthalt.
3. Verwendung einer Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 und 2 zum Beschichten einer Glasoberfläche,
insbesondere einer Floatglasoberflächc mit einem Film eines Metalloxids.
Metalloxid auf der heißen Oberflache abgelagert werden.
Da j verwendete Beschichtungsmittel besteht aus
organometallischen Verbindungen in einem organischen Lösungsmittel. Als Lösungsmitte! dienen aliphatisehe
odcj olefinische Halogenkohlenwasserstoffe.
In DE-OS 26 02 256 ist beschrieben, in eine Glasoberflächc
durch Diffusion zunächst ein Metall abzulagern und darauf dann ei^ie Metalloxidbeschichtung aufzubringen
mittels eines Beschichtungsmittels, das eine me·
ίο !anorganische Verbindung und ein Lösungsmittel für
diese Verbindung enthält.
Die zweistufigen Beschichtungsverfahren sind jedoch kostenaufwendiger als einstufige Verfahren, und :-.s werden
deshalb einstufige Verfahren bevorzugt.
Auf dem Floatglasgebiet bevorzugt man es, die Lösungen
der metallorganischen Überzugsmasse auf die Glasoberfläche gleich nach ihrer Bildung aufzubringen,
wobei sie eine Temperatur von etwa 5930C hat. Unter diesen Bedingungen verdampft das organische Lö-
sungsmittel schnell, so daß das metallorganische Überzugsmittel
die GlasoberfJäche nicht einheitlich berühren kann, wodurch es zu einer ungleichförmigen Textur des
Mctalloxidfilms kommen kann.
Aufgabe der Erfindung ist eine Zusammensetzung zur Herstellung eines Metalloxidfilms auf einer erwärmten Oberfläche eines Substrats zur Verfügung zu stellen, wobei ohne Verwendung von toxischen Zusätzen ein gleichförmiger Metalloxidfilni erhalten werden soll.
Die Aufgabe wird gelöst durch die Zusammensetzung gemäß Patentanspruch 1. Vorzugsweise wird die Zusammensetzung zum Beschichten von Glasoberflächen mit Filmen von Metalloxiden verwendet.
Aufgabe der Erfindung ist eine Zusammensetzung zur Herstellung eines Metalloxidfilms auf einer erwärmten Oberfläche eines Substrats zur Verfügung zu stellen, wobei ohne Verwendung von toxischen Zusätzen ein gleichförmiger Metalloxidfilni erhalten werden soll.
Die Aufgabe wird gelöst durch die Zusammensetzung gemäß Patentanspruch 1. Vorzugsweise wird die Zusammensetzung zum Beschichten von Glasoberflächen mit Filmen von Metalloxiden verwendet.
Die Zusammensetzung dient zur Herstellung eines Mctlloxidfilms auf einer erwärmten Oberfläche eines
Substrats durch Berühren der Oberfläche bei einer Temperatur, die ausreichend ist, um ein metallorganischcs
Überzugsmittel thermisch zu einem Metalloxid zu zersetzen. Sie enthält
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/965,663 US4239816A (en) | 1978-12-01 | 1978-12-01 | Organic additives for organometallic compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2948234A1 DE2948234A1 (de) | 1980-06-04 |
DE2948234C2 true DE2948234C2 (de) | 1984-06-28 |
Family
ID=25510300
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2948234A Expired DE2948234C2 (de) | 1978-12-01 | 1979-11-30 | Zusammensetzung zur Herstellung eines Metalloxidüberzugs auf heißen Substraten und deren Verwendung zum Beschichten von Glas |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4239816A (de) |
JP (1) | JPS5580743A (de) |
BE (1) | BE880360A (de) |
CA (1) | CA1132305A (de) |
DE (1) | DE2948234C2 (de) |
FR (1) | FR2442669B1 (de) |
IT (1) | IT1119437B (de) |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2067540A (en) * | 1980-01-16 | 1981-07-30 | American Glass Res | Improved method for applying an inorganic titanium coating to a glass surface |
JPS59146953A (ja) * | 1983-02-12 | 1984-08-23 | Central Glass Co Ltd | 熱線反射ガラスの製造法 |
DE3342654A1 (de) * | 1983-11-25 | 1985-06-13 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Selektiv absorbierende beschichtungen fuer solarkollektoren |
US4880770A (en) * | 1987-05-04 | 1989-11-14 | Eastman Kodak Company | Metalorganic deposition process for preparing superconducting oxide films |
US5017551A (en) * | 1987-05-04 | 1991-05-21 | Eastman Kodak Company | Barrier layer containing conductive articles |
US4735861A (en) * | 1987-07-13 | 1988-04-05 | Ford Motor Company | Coated glass substrate |
US4918051A (en) * | 1987-09-30 | 1990-04-17 | General Motors Corporation | Metalorganic deposition of superconducting Eu -Ba -Cu O thin films by rapid thermal annealing |
US4962088A (en) * | 1987-12-22 | 1990-10-09 | General Motors Corporation | Formation of film superconductors by metallo-organic deposition |
US4983577A (en) * | 1987-12-22 | 1991-01-08 | General Motors Corporation | Metalorganic deposition of superconducting Yb-Ba-Cu-O thin films by rapid thermal annealing |
US5156884A (en) * | 1987-10-23 | 1992-10-20 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Method for forming a film of oxidized metal |
US4952556A (en) * | 1987-12-08 | 1990-08-28 | General Motors Corporation | Patterning thin film superconductors using focused beam techniques |
DE3851751T2 (de) * | 1987-12-17 | 1995-02-02 | Univ Colorado Foundation | Chemischer dampf-niederschlag von gemischten oxidfilmen. |
CA2049703C (en) | 1990-09-04 | 1995-01-17 | Robert B. Hodek | Low thermal conducting spacer assembly for an insulating glazing unit and method of making same |
US5094882A (en) * | 1990-12-12 | 1992-03-10 | Ford Motor Company | Zinc oxide film growth rate accelerator |
US5553440A (en) * | 1994-10-20 | 1996-09-10 | Ppg Industries, Inc. | Multi-sheet glazing unit and method of making same |
US5617699A (en) * | 1994-10-20 | 1997-04-08 | Ppg Industries, Inc. | Spacer for an insulating unit having improved resistance to torsional twist |
US5644894A (en) * | 1994-10-20 | 1997-07-08 | Ppg Industries, Inc. | Multi-sheet glazing unit and method of making same |
US5813191A (en) | 1996-08-29 | 1998-09-29 | Ppg Industries, Inc. | Spacer frame for an insulating unit having strengthened sidewalls to resist torsional twist |
US5738913A (en) * | 1996-11-12 | 1998-04-14 | Cleveland State University | Method of providing ceramic article with wear resistant coating |
US6250026B1 (en) | 1998-01-30 | 2001-06-26 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Multi-sheet glazing unit having a single spacer frame and method of making same |
US6289641B1 (en) | 1998-01-30 | 2001-09-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glazing unit having three or more spaced sheets and a single spacer frame and method of making same |
WO1999039072A1 (en) | 1998-01-30 | 1999-08-05 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Multi-sheet glazing unit and method of making same |
US6115989A (en) * | 1998-01-30 | 2000-09-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Multi-sheet glazing unit and method of making same |
US6886297B1 (en) * | 1998-07-23 | 2005-05-03 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Insulating unitless window sash |
US7200211B1 (en) | 2004-10-12 | 2007-04-03 | Palmsource, Inc. | Method and system for providing information for identifying callers based on a partial number |
US7588653B2 (en) * | 2003-06-23 | 2009-09-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of making an integrated window sash |
US7765769B2 (en) * | 2003-06-23 | 2010-08-03 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Integrated window sash with lattice frame and retainer clip |
WO2005001229A2 (en) * | 2003-06-23 | 2005-01-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Integrated window sash and methods of making an integrated window sash |
US7827761B2 (en) | 2003-06-23 | 2010-11-09 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Plastic spacer stock, plastic spacer frame and multi-sheet unit, and method of making same |
US7856791B2 (en) * | 2003-06-23 | 2010-12-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Plastic spacer stock, plastic spacer frame and multi-sheet unit, and method of making same |
US7997037B2 (en) * | 2003-06-23 | 2011-08-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Integrated window sash with groove for desiccant material |
US7739851B2 (en) * | 2003-06-23 | 2010-06-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Plastic spacer stock, plastic spacer frame and multi-sheet unit, and method of making same |
US7950194B2 (en) | 2003-06-23 | 2011-05-31 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Plastic spacer stock, plastic spacer frame and multi-sheet unit, and method of making same |
US20080081148A1 (en) * | 2006-09-13 | 2008-04-03 | Kenneth Bond | Panel having a frame bonded thereto |
US7954284B2 (en) | 2007-08-30 | 2011-06-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Retainer clip for grid simulating muntins |
US7748185B2 (en) | 2007-08-30 | 2010-07-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Muntin grids for transparencies and transparencies having muntin grids |
US20090139164A1 (en) * | 2007-12-04 | 2009-06-04 | Intigral, Inc. | Insulating glass unit |
US20090139165A1 (en) * | 2007-12-04 | 2009-06-04 | Intigral, Inc. | Insulating glass unit |
US20090139163A1 (en) * | 2007-12-04 | 2009-06-04 | Intigral, Inc. | Insulating glass unit |
US8197940B2 (en) * | 2008-07-25 | 2012-06-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aqueous suspension for pyrolytic spray coating |
JP5193121B2 (ja) * | 2009-04-17 | 2013-05-08 | 東京エレクトロン株式会社 | レジスト塗布現像方法 |
CN104039731B (zh) * | 2012-01-10 | 2017-06-06 | Vitro可变资本股份有限公司 | 具有低薄膜电阻、光滑表面和/或低热发射率的涂覆的玻璃 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2724658A (en) * | 1950-02-16 | 1955-11-22 | Pittsburgh Plate Glass Co | Resistor coating method |
US3202054A (en) * | 1959-10-16 | 1965-08-24 | Corning Glass Works | Radiation filter with plural iridized metal oxide films |
US3185586A (en) * | 1961-02-28 | 1965-05-25 | Pittsburgh Plate Glass Co | Coated glass sheets |
US3223549A (en) * | 1964-11-09 | 1965-12-14 | Pittsburgh Plate Glass Co | Coating of glass sheet while deformable and supported on gas |
FR1596613A (de) * | 1967-11-20 | 1970-06-22 | ||
US3658568A (en) * | 1969-08-11 | 1972-04-25 | Ppg Industries Inc | Method of forming metal oxide coatings on refractory substrates |
US4147556A (en) * | 1972-01-12 | 1979-04-03 | Ppg Industries, Inc. | Nonflammable beta diketonate composition |
CA1062969A (en) * | 1975-01-27 | 1979-09-25 | Harold E. Donley | Coating glass |
JPS5311003A (en) * | 1976-07-19 | 1978-02-01 | Hajime Minemura | Device for automatically turning over record disks |
US4100330A (en) * | 1977-03-28 | 1978-07-11 | Ppg Industries, Inc. | Method for coating glass with silicon and a metal oxide and resulting product |
-
1978
- 1978-12-01 US US05/965,663 patent/US4239816A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-10-04 CA CA337,047A patent/CA1132305A/en not_active Expired
- 1979-10-29 IT IT69111/79A patent/IT1119437B/it active
- 1979-11-30 FR FR7929487A patent/FR2442669B1/fr not_active Expired
- 1979-11-30 DE DE2948234A patent/DE2948234C2/de not_active Expired
- 1979-11-30 JP JP15630779A patent/JPS5580743A/ja active Granted
- 1979-11-30 BE BE0/198365A patent/BE880360A/fr unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1119437B (it) | 1986-03-10 |
DE2948234A1 (de) | 1980-06-04 |
BE880360A (fr) | 1980-05-30 |
FR2442669A1 (fr) | 1980-06-27 |
FR2442669B1 (fr) | 1987-09-25 |
CA1132305A (en) | 1982-09-28 |
JPS5580743A (en) | 1980-06-18 |
IT7969111A0 (it) | 1979-10-29 |
JPS624342B2 (de) | 1987-01-29 |
US4239816A (en) | 1980-12-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2948234C2 (de) | Zusammensetzung zur Herstellung eines Metalloxidüberzugs auf heißen Substraten und deren Verwendung zum Beschichten von Glas | |
US4401474A (en) | Pyrolytic coating reactant for defect and durability control | |
DE3205421C2 (de) | Zusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung transparenter elektrisch leitender Filme | |
DE4107756C2 (de) | ||
US4147556A (en) | Nonflammable beta diketonate composition | |
DE2300512C2 (de) | Silberkatalysatoren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
DE602004009682T2 (de) | Katalysator zum absenken des kohlenmonoxidgehalts im hauptstromrauch einer zigarette | |
EP0073417B1 (de) | Verwendung homogener Beschichtungen aus zwei oder mehreren Metallen und/oder Metallverbindungen | |
DE60103633T2 (de) | Goldnanopartikel | |
DE1069847C2 (de) | Reflexvermindernde, lichtdurchlässige, leitende Überzüge auf Gegenständen aus elektrisch nichtleitenden Werkstoffen | |
AT397818B (de) | Verfahren zur herstellung eines dekorationsspiegels | |
DE4105635C2 (de) | Zusammensetzung, die einen dünnen Platinfilm bildet und Verfahren zur Herstellung eines Platinfilmes | |
DD273623A5 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Ablagerung einer Metalloxydbeschichtung auf Floatglas | |
DE2105898A1 (de) | SensibiUsiemngslosung und Ver fahren zu deren Herstellung und Ver wendung | |
DE1446161B2 (de) | Supraleitendes Bauelement und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE2439301A1 (de) | Verfahren zum aufbringen transparenter, elektrisch leitender zinnoxid-schichten auf einem substrat | |
EP0882507A1 (de) | Edelmetallhaltiger Trägerschalenkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat | |
DE3735574C2 (de) | ||
US4292347A (en) | Pyrolytic coating reactant for defect and durability control | |
DE2909215A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines elektrisch-leitenden ueberzuges auf einem substrat | |
DE2233594C2 (de) | Verwendung ausgewählter Lösungsmittel für Acetylacetonate von Metallen zum Aufbringen von Metalloxidüberzügen unter Erhitzen in situ auf Glas oder teilweise glasartigem Material | |
US3718488A (en) | Precious metal decorating compositions containing bis-chelate derivatives of palladium | |
DE2621587C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von mit einem Titanoxidfilm überzogenem Glas | |
DE884349C (de) | Verfahren zur Herstellung von Traegerkatalysatoren | |
DE1496590B2 (de) | Verfahren zur herstellung von waermereflektierenden sno tief 2-schichten mit reproduzierbaren optischen und elektrischen eigenschaften auf traegern |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OAP | Request for examination filed | ||
OD | Request for examination | ||
8125 | Change of the main classification |
Ipc: C03C 17/25 |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |