DE2931692A1 - Verfahren zur entfernung von formaldehyd aus waessrigen loesungen von 2-butindiol-1,4 - Google Patents
Verfahren zur entfernung von formaldehyd aus waessrigen loesungen von 2-butindiol-1,4Info
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C33/044—Alkynediols
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Description
BASF Aktiengesellschaft 0. Z. 0050/033979
Verfahren zur Entfernung von Formaldehyd aus wäßrigen Lösungen von 2-Butindiol-l,4
Diese Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Entfernung von Formaldehyd aus wäßrigen Lösungen von 2-Butindiol-1,4.
Bei der Synthese von 2-Butindiol-l,4 aus Acetylen und
Formaldehyd wird bekanntlich ein Butindiol erhalten, das etwa 0,2 bis 2 Gew.-% an nicht umgesetztem Formaldehyd
enthält. Da dieser Formaldehyd-Gehalt bei der Hydrierung des Butindiols zum 1,4-Butandiol stört, ist bereits vorgeschlagen
worden, den Formaldehyd aus dem rohen 2-Butindiol-1,4
vor der anschließenden Hydrierung zu entfernen.
Nach den Angaben der US-PS 3 232 996 nimmt man diese Reinigung vor, indem man eine wäßrige Lösung des Formaldehyd enthaltenden 2-Butindiol-1,4 bei Temperaturen von etwa
80 bis HO0C mit alkalisch wirkenden Mitteln, wie Natriumhydroxid,
behandelt. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß es eine relativ lange Behandlungsdauer von etwa
3 Stunden erfordert. Führt man diese Behandlung bei Temperaturen von 125 bis 200 C unter Druck durch, wie sie
in der US-PS 3 130 236 beschrieben ist, so werden Reaktionszeiten von 2 bis 8 Stunden benötigt. Außerdem wurden
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BASF Aktiengesellschaft -^- ο.Ζ. 0050/033979
auch nach 8-stündiger Behandlung noch Formaldehyd-Gehalte
von etwa 0,1 Gew.-? im Butindiol ermittelt.
Es bestand deshalb die Aufgabe, nach einem Verfahren zu suchen, das es ermöglicht, den Formaldehyd aus rohem 2-Butindiol
vollständiger und schneller zu entfernen.
Bei dem Verfahren der Erfindung wird die gewünschte vorteilhaftere Entfernung von Formaldehyd aus wäßrigen Lösungen
von 2-Butindiol-li4 durch Behandlung der Lösungen
mit alkalisch wirkenden Mitteln bei höheren Temperaturen dadurch erzielt, daß man die Behandlung in Gegenwart von
Wasserstoffperoxid vornimmt.
Es ist zwar aus der DE-OS 2 511 432 bekannt, daß man Formaldehyd
enthaltende Abwässer durch Behandlung mit Wasserstoffperoxid
und Alkalien entgiften kann. Wegen der bekannten Empfindlichkeit des 2-Butindiols-l,4 gegenüber
Wasserstoffperoxid war jedoch nicht zu erwarten, daß sich eine so gründliche Entfernung des Formaldehyds aus rohem
Butindiol wie sie durch das erfindungsgemäße Verfahren erzielt
wird, ohne Ausbeuteverluste an Butindiol erreichen läßt* Außerdem ist überraschend, daß die Formaldehyd-Entfernung
nach der Erfindung; so schnell erfolgt, da das in der DE-OS 25 11 432 (s. Seite 12) beschriebene Verfahren
bei Formaldehyd-Gehalten von unter 1 Gew.-% Reaktionszeiten von mindestens 20 Minuten benötigt.
Nach dem neuen Verfahren wird 2-Butindiol-1.4. das auf
an sich übliche Weise durch Umsetzung von Acetylen mit
Formaldehyd erhalten wurde und das einen Formaldehyd-Gehalt von 0,2 bis 2 Gew.-? aufweist, in wäßriger Lösung
mit den alkalisch wirkenden Mitteln und mit Wasserstoffperoxid bei höheren Temperaturen behandelt. Die wäßrigen
Ausgangslösungen haben einen Gehalt an 2-Butindiol-lj4
von etwa 30 bis 45 Gew.-?.
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BASF Aktiengesellschaft -^- . O.Z. 005070-33979
alkalisch wirkende Mittel kommen Alkali- sowie Erdalkalihydroxide
in Betracht. Vorzugsweise verwendet man Natrium- oder Kaliumhydroxid. Zweckmäßigerweise wendet man
das alkalisch wirkende Mittel in einer Menge von 80 bis 120, vorzugsweise 90 bis 110 Mol. J?, bezogen auf Formaldehyd
an. Das Verfahren wird bei erhöhten Temperaturen, z.B. bei Temperaturen von 50 bis 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen
von 80 bis 105°C und ohne Druck durchgeführt. Wasserstoffperoxid wird in einer Menge von 80 bis 120,
vorzugsweise 90 bis 110 Mol.% (ber. 100 %) bezogen auf
Formaldehyd, angewendet.
Die Verweilzeiten liegen unter 60 Minuten, bevorzugt unter 10 Minuten. Dabei wird überraschenderweise eine Formaldehyd-Entfernung
bis zu Restmengen von unter 100 ppm erreicht.
Ein Rohrreaktor mit 4 mm Durchmesser und einem Inhalt
von 20 ml wird in einem ölbad auf 8O0C erwärmt. Durch
/- - den Rohrreaktor werden pro Stunde 250 ml einer Mischung
aus 1000 Gew.-Teilen Butindiol als 40 "58ige wäßrige Lösung
mit einem Formaldehydgehalt, bezogen auf die wäßrige
Butindiollösung, von 0,5 Gew.-?, 9,5 Gew.-Teilen einer
30 iSigen wäßrigen Wasserstoffperoxid-Lösung und 13,3 Gew.-
-Teilen einer 50 iiigen wäßrigen Natriumhydroxid-Lösung
geleitet. Das den Reaktor verlassende Gemisch wird in einem Rührkolben gesammelt und kontinuierlich durch Zugäbe
von Ameisensäure auf einen pH-Wert von 3 bis 4 einstellt. Die Analyse des wäßrigen Gemisches ergibt einen
Formaldehyd-Gehalt von unter 100 ppm. Das eingesetzte Butindiol weist keine Veränderung auf. Das Gemisch kann
unmittelbar für eine nachfolgende Hydrierung für die Butandiol-Synthese herangezogen werden.
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BASF Aktiengesellschaft -*-.-_ O.Z. 0050/033979
Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, wobei man jedoch
auf 1000C erwärmt und pro Stunde jeweils 400 ml des
Ausgangsgemisches durch das Reaktorrohr leitet. Die Analyse
der so erhaltenen Butindiöl-Lösung ergibt einen Formaldehyd-Gehalt
von 0,007 Gew.-$?.
Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, wobei man jedoch auf 1000C erwärmt und pro Stunde 350 ml einer Mischung
aus 1000 Gew.-Teilen Butindiol als 40 %ige wäßrige Lösung mit einem Formaldehyd-Gehalt, bezogen auf die
wäßrige Butindiol-Lösung, von 0,86 Gew.-%3 16,2 Gew.-Teilen
einer 30 iigen wäßrigen Wasserstoffperoxid-Lösung und 22,9 Gew.-Teilen einer 50 $igen wäßrigen Natriumhydroxid-Lösung
durch das Rohr leitet. Die Analyse der so erhaltenen Butindiol-Lösung ergibt einen Formaldehyd-Gehalt
von 0,006 Gew.-%.
13 0 0 0 9/0115 C :-■ LU ;:'3*z:-.?7"n
Claims (2)
1." Verfahren zur Entfernung von Formaldehyd aus wäßri-
^--y gen Lösungen von 2-Butindiol-l ,4- durch Behandlung
5 der Lösungen mit alkalisch wirkenden Mitteln bei höheren Temperaturen, dadurch gekennzeichnet, daß
man die Behandlung in Gegenwart von Wasserstoffperoxid vornimmt.
10
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Behandlung bei Temperaturen von bis 150°C vornimmt.
2_27/79 Hee/sk 02.08.79
130009/0115
Priority Applications (2)
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Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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1979
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1980
- 1980-08-01 US US06/174,649 patent/US4319055A/en not_active Expired - Lifetime
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