DE2855158A1

DE2855158A1 - Grenzflaechenaktives mittel

Info

Publication number: DE2855158A1
Application number: DE19782855158
Authority: DE
Inventors: Andre Lepain
Original assignee: Labofina SA
Current assignee: Labofina SA
Priority date: 1977-12-28
Filing date: 1978-12-20
Publication date: 1979-07-12
Also published as: NO151784B; NO784351L; FR2413460B1; CA1095369A; US4224152A; GB2011368B; PT68980A; FR2413460A1; JPS62757B2; JPS54135677A; GB2011368A; IT1101592B; NO151784C; DE2855158C2; IT7831221A0

Description

PAf ENTANWÄLTE

Menges& Prahl

Erhardtstrasse 12, D-8000 München 5

Patentanwälte Menges & Prahl, Erhardtstr. 12, D-8000 München 5 Dipl.-Ing. Rolf Menges

Dipl.-Chem. Dr. Horst Prahl

Telefon (089) 26 3847 Telex 529581 BIPATd Telegramm BIPAT München

IhrZeichen/Yourref. UnsecZeichen/Ourref. L 142 Datum/Date '

LABOFINA S.A., 1040 Brüssel / Belgien

Grenzflächenaktives Mittel

Die Erfindung bezieht sich auf ein grenzflächenaktives Mittel mit mehrfacher Wirkung, insbesondere auf ein solches, das nicht nur die Behandlung von ölverschmutzten Wasseroberflächen, sondern auch den Schutz und die Säuberung von Stränden ermöglicht.

Bekanntlich kommt öl, wenn es in Wasser und insbesondere in Seewasser abgelassen wird, an die Oberfläche und bildet einen kontinuierlichen Film, der stets zur Ausbreitung neigt. Dieser Ölfilm ist unerwünscht, da er eine Sperre für den Übergang von Sauerstoff und Licht aus der Atmosphäre zur Erhaltung des Lebens im Meer darstellt. Zudem können diese Ölfilme die Strände erreichen und verunreinigen.

Verschiedene Techniken sind bereits zur Lösung des ölverschmutzungsproblems vorgeschlagen worden.

So wurde bereits vorgeschlagen, diesen Ölfilm mit einem dispergierenden Mittel in Berührung zu bringen, das Detergentien

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enthält, um das öl mit dem Wasser zu emulgieren und den kontinuierlichen Ölfilm in Form kleiner Tröpfchen zu dispergieren. Der kontinuierliche Ölfilm wird dann aufgebrochen, und es findet wieder ein übergang von Sauerstoff und Licht aus der Atmosphäre statt. Diese Technik ist jedoch nicht immer geeignet, insbesondere dann nicht, wenn das filmbildende öl hoch viskos ist. überdies erfordert diese Dispersionstechnik ein energiereiches Mischen, was entweder künstlich oder natürlich geschieht.

Natürlich ist eine solche Technik in ruhiger See nicht sehr wirksam»

Vorgeschlagen wurde ferner die Verwendung ölsammelnder Mittel, die am Rande des ölflecks ausgegossen werden, um ihn zu umgeben und zu verhindern, daß er sich immer mehr ausbreitet. Eines der Merkmale dieser Mittel beruht auf der Ausbreitungskraft, die größer sein muß als die des Öls. Diese Technik des Zusammenziehens von ölflecken ermöglicht ein praktisch vollständiges Entfernen des Öls mit Hilfe der üblichen mechanischen Mittel. Diese Technik eignet sich daher für ruhige See, da keine zusätzliche Energie erforderlich ist.

Diese ölsammelmittel jedoch, die häufig in Form eines einlagigen festen Films eines grenzflächenaktiven Mittels vorliegen, wirken nur während einer begrenzten Zeitspanne, die im allgemeinen nicht über vier Stunden hinaus geht und von der Löslichkeit des Mittels im öl abhängt, das zurückgedrängt werden muß. Nach dieser Zeit bricht die Schutzbarriere an mehreren Stellen, und der ölfleck breitet sich wieder aus. Um diesem Nachteil abzuhelfen, wurde vorgeschlagen, das grenzflächenaktive Mittel in einen Kohlenwasserstoffträger einzubringen, um einen mehrlagigen flüssigen Film grenzflächenaktiven Mittels zu bilden, der sich rascher ausbreitet und so die Zusammendrängung des ölflecks verstärkt. Ein flüssiger Film ohne Träger jedoch

kann sich auch in zur Wirkungsrichtung entgegengesetzten Richtung ausbreiten.

Ferner muß das Mittel im Hinblick auf den Schutz von Stränden zumindest einen festen Film bilden, damit es nicht in den Sand eindringt, und um auch zu verhindern, daß der Sand durch das verunreinigende öl imprägniert wird.

Somit sollte ein grenzflächenaktives Mittel mit Mehrfachwirkung die folgenden Bedingungen erfüllen, um sowohl auf festem als auch auf flüssigem Substrat wirksam zu sein:

- wenigstens einen mehrlagigen flüssigen Film bilden,

- wenigstens einen festen Film mit herabgesetzter Löslichkeit in dem zu behandelnden Öl bilden, wobei dieser feste Film als Träger für den flüssigen Film wirkt,

- eine Ausbreitungskraft über 4 χ 10~ N/cm (über 40 dyn/cm) besitzen, um als ölsammelmittel wirksam zu sein,

- ein zum Emulgieren des Öls ausreichendes Emulgiervermögen aufweisen, entweder, wenn das Mittel auf den ölfleck gegossen wird oder wenn der ölfleck beim Eintreffen auf den auf dem Strand gebildeten Film aufkriecht,

- bei tiefer Temperatur handhabbar sein,

- einen Flammpunkt über 70⁰C haben, und

- biologisch abbaubar und nicht-toxisch sein.

Bisher erfüllt keines der vorgeschlagenen Mittel alle diese Bedingungen.

Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines grenzflächenaktiven, mehrfach wirksamen Mittels, das alle diese Bedingungen erfüllt und das nicht nur als ölsammelmittel, sondern auch als Schutzmittel für Strände besonders wirksam ist. Ein solches grenzflächenaktives, mehrfach wirksames Mittel wurde nun dank einer wohlüberlegten Wahl verschiedener Komponenten, die in gut definierten Mengen verwendet werden müssen, gefunden.

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Das grenzflächenaktive, mehrfach wirksame Mittel gemäß der Erfindung zum Sammeln oder Dispergieren von ölflecken auf Wasser oder zum Schutz oder zum Reinigen von Stränden weist

a) ein Gemisch grenzflächenaktiver Verbindungen, bestehend aus wenigstens einer festen Verbindung und wenigstens einer flüssigen Verbindung, und

b) ein Lösungsmittelgemisch, das einen Glykoläther und n-Paraffine mit TO bis 16 Kohlenstoffatomen aufweist, auf.

Besonders wirksame Mittel enthalten 18 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, des Gemischs an grenzflächenaktiven Verbindungen und 82 bis 60 Gew.-% des Lösungsmittelgemischs.

Das Gemisch grenzflächenaktiver Verbindungen enthält wenigstens eine feste grenzflächenaktive Verbindung mit herabgesetzter Löslichkeit in dem zu behandelnden öl. Diese feste grenzflächenaktive Verbindung ist aus der Gruppe der Sorbitanmonoester gesättigter aliphatischer Carbonsäuren mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt.

Das Gemisch grenzflächenaktiver Verbindungen enthält auch eine flüssige grenzflächenaktive Verbindung mit einer Ausbreitungskraft über 4 χ 10~⁴ N/cm (über 40 dyn/cm).

Diese letztere Verbindung wird aus der Gruppe der flüssigen Sorbitanmonoester aliphatischer Carbonsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und der flüssigen Polyäthylenglykolmonoester der gleichen Säuren ausgewählt.

Im allgemeinen enthält das Gemisch grenzflächenaktiver Verbindungen 16 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Gemischs, an festen grenzflächenaktiven Verbindungen und 84 bis 75 Gew.-% an flüssigen grenzflächenaktiven Verbindungen. Vorzugsweise liegt das Gewichtsverhältnis zwischen fester und flüssiger

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Verbindung zwischen 1/2 und 1/5.

Mittel, die weniger als 16 Gew.-% an fester grenzflächenaktiver Verbindung in dem Gemisch der grenzflächenaktiven Verbindungen enthalten, führen nicht zur Erzielung maximaler Konzentration des ölflecks. Andererseits sind Mittel, die mehr als 25 Gew.-% dieser festen grenzflächenaktiven Verbindung enthalten, trüb, und zudem treten einige Schwierigkeiten auf, das Gemisch bei tiefen Temperaturen in der Größenordnung von 0 bis -10⁰C zu pumpen.

Ein besonders vorteilhaftes Gemisch grenzflächenaktiver Verbindungen weist etwa 20 Gew.-% Sorbitanpalmitat als feste grenzflächenaktive Verbindung und etwa 80 Gew.-% Sorbitanmonooleat als flüssige grenzflächenaktive Verbindung auf.

Das in dem erfindungsgemäßen Mittel vorliegende Lösungsmittelgemisch umfaßt einen Glykoläther in einer Menge entsprechend 20 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Lösungsmittelgemischs, und n-Praffine mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in einer Menge entsprechend 80 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Lösungsmittelgemisch.

Als Beispiele für geeignete Glykoläther für das erfindungsgemäße Mittel können genannt werden Monoäthylenglykol-monobutylather, Diäthylenglykol-monomethylather, Diäthylenglykol-monoäthylather, Diäthylenglykol-monobutylather, Dipropylenglykol-monomethyläther und Tripropylenglykol-monomethyläther.

Das Gewichtsverhältnis zwischen der Menge der n-Praffine und der des Glykoläthers liegt im allgemeinen zwischen 1/1 und 4/1.

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Ein Überschuß an Glykoläther gegenüber n-Praffin führt zu trüben Mitteln.

Andererseits führt eine Menge an n-Praffinen über 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht an Lösungsmittel, zu trüben Mitteln mit geringerer Ausbreitungskraft.

Ein besonders vorteilhaftes Lösungsmittelgemisch weist etwa 50 Gew.-% Monoäthylenglykol-monobutyläther und etwa 50 Gew.-% eines Gemischs von n-Praffinen mit 10 bis 13 Kohlenstoffatomen auf.

Die folgenden Beispiele sind zur besseren Veranschaulichung der Erfindung wiedergegeben, ohne sie jedoch irgendwie zu begrenzen.

Beispiel 1

Das folgende grenzflächenaktive Mittel wurde hergestellt; es enthielt (Prozentsätze in Gew.-%):

20 % Sorbitanmonooleat

5 % Sorbitanmonopalmitat
35 % Diäthylenglykol-monoäthylather

40 % eines Gemischs von n-Praffinen mit 10 bis 13 Kohlenstoffatomen.

Dieses Mittel hatte folgende Eigenschaften:

—4
Ausbreitungskraft: 4,31 χ 10 N/cm (43,1 dyn/cm) Gefrierpunkt: - 22°C

Trübungspunkts 0⁰C

Flammpunkt: 7O⁰C

flüssig bis - 10⁰C

(dies bedeutet, daß das vorliegende Mittel bis zu einer Temperatur von - 10⁰C gepumpt werden kann)„

Dieses Mittel wurde mit mehreren Roherdölen getestet, um seine

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Äbstoßungsgeschwindigkeit zusammen mit der Wirkungsdauer zu bestimmen.

Die Abstoßungskraft des Mittels wird aus dem Unterschied zwischen der Ausbreitungskraft des Mittels und der des Roherdöls berechnet.

Die Abstoßungsgeschwindigkeit ergibt sich durch die Zeit, die nötig ist, um einen ölfleck, der künstlich durch Ausgiessen von 10 ml Roherdöl in einen Becken mit 5 1 Wasser oder synthetischem Seewasser erzeugt worden ist, zurückzudrängen.

Die Wirkungsdauer des Mittels wird durch Messen des Durchmessers eines ölflecks bestimmt, der künstlich durch Ausgießen von 10 ml Roherdöl in einem Becken mit 3 1 synthetischem Seewasser erzeugt worden ist, an dessen Oberfläche ein Tröpfchen des zu testenden Mittels fallengelassen wird.

Synthetisches Seewasser wird durch Mischen von 105 g Natriumchlorid mit 3 1 destilliertem Wasser hergestellt.

Die mit dem vorliegenden Mittel erhaltenen Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen I und II wiedergegeben.

Tabelle I

Art des Wassers . verwen- Ausbreitungs- Abstoßungskraft Abstoßungs-

detes kraft des Roh- des Mittels, geschwindig-

Roherdöl Öls, x10~%/cm x10~%/cm keit (s) (dyn/cm) (dyn/cm)

Frischwasser	getopptes Kuwait- Rohöl	28,7	14,4	3,8
synthetisches Seewasser	leichtes Gasöl	14,4	28,7	12,5
synthetisches Seewasser	leichtes Brennöl	18,2	24,9	44,0

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Tabelle II

Art des Wassers verwendetes Durchmesser (in ram) des ölflecks nach Rohöl

synthetisches Seewasser

V 10' 20' 30' 40' 50¹ 60¹ 12O¹ 1200'

61 62 62 66 70

getopptes 53 56 58 59 Kuwait-Rohöl

Zum Vergleich wurden zwei Mittel getestet. Das erste, mit A bezeichnet, enthielt 80 Gewichtsteile eines Gemischs geradkettiger aliphatischer Alkohole mit 14 bis 15 Kohlenstoffatomen, 16 Gewichtsteile Isopropylalkohol und 4 Gewichtsteile eines Gemischs geradkettiger aliphatischer Alkohole mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen und mit 3 Mol Äthylenoxid. Dieses Mittel A bildete nur einen festen, einlagigen Film. Das zweite, mit B bezeichnet, enthielt 40 Gew.-% Sorbitanmonooleat, 5 Gew.-% Sorbitanmonolaurat, 30 Gew.-% eines Isoparaffins und 25 Gew.-% Diäthylenglykol-monobutyläther. Dieses Mittel bildete nur einen flüssigen mehrlagigen Film.

Die mit diesen Mitteln bei dem oben beschriebenen Test erzielten Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen III und IV wiedergegeben .

	verwen	Tabelle III	Ausbrei	Abstos-	Abstos-	Abstos-	Abstos-
Art des Wassers	detes	tungskraft	sungs-	sungs-	sungs-	sungs-
	Roherdöl	des Rohöls,	kraft des	kraft d.	geschw.	geschw.
		χ 10"⁵NZdTi	Mittels A,	Mittels B,	des Mit-	des Mit
		(dynZcm)	x10-5NZcm	χ 10"⁵NZCm₁	, tels A	tels B
			(dynZcm)	(dynZcm)	(S)	(s)
	getopp-	28,7	10,8	14,8	138,0	5,3
Frischwasser	tes
	Kuwait-
	Rohöl
	leichtes	14,4	25,1	29,1	217,0	256,0
synthetisches	Gasöl
Seewasser	leichtes	18,2	21,3	25,3	395,0	76,1
synthetisches	BrennÖl
Seewasser

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Tabelle IV

Art des Wassers verwendetes Durchmesser (in mm) des ölflecks nach

^⁰*¹⁰¹ 1' 10' 20^l 30¹ 40' 50' 60' 120' 120O¹

synthetisches getopptes
Seewasser Kuwait-Rohöl
Mittel A 54 70 90 110 125 132 136 163 245

Mittel B 70 81 94 97 99 100 101 103 115

Diese Vergleichsbeispiele zeigen klar, daß das erfindungsgemäße Mittel nicht nur eine höhere Abstoßungsgeschwindigkeit als die Mittel A und B, sondern auch eine viel längere Wirkungsdauer hat.

Beispiel 2

Folgende grenzflächenaktive Mittel wurden hergestellt (Prozentsätze sind in Gewichtsprozent angegeben): Mittel 1 enthielt:
15 % Sorbitantrioleat

7,5 % Sorbitanmonopalmitat
30 % Diäthylenglykol-monomethyläther

47,5 % eines Gemischs von n-Praffinen mit 10 bis 13 Kohlenstoffatomen

Dieses Mittel hatte folgende Eigenschaften:

—5
Ausbreitungskraft: 42,3 χ 10 N/cm (42,3 dyn/cm) Trübungspunkt ä 3 ° C
Flammpunkt: > 70⁰C

Mittel 2 enthielt:

18 % Sorbitanmonooleat

4 % Sorbitanmonostearat
28 % Monoäthylenglykol-monobutylather

50 % eines Gemischs von η-Paraffinen mit 10 bis 13 Kohlenstoffatomen.

909828/0691 original inspect ed

Dieses Mittel hatte folgende Eigenschaften: Ausbreitungskraft: 4 2,1 χ 10 N/cm (42,1 dyn/cm) Trübung spunkt: 3 ° C Flammpunkt: > 70⁰C

Mittel 3 enthielt:

20 % Polyäthylenglykol (MG 200)-monooleat

5 % Sorbitanmonopalmitat 15 % Diäthylenglykol-monobutylather

60 % eines Gemischs von η-Paraffinen mit 13 bis 16 Kohlenstoffatomen.

Dieses Mittel hatte folgende Eigenschaften: Ausbreitungskraft: 42,0 χ 10~ N/cm (42,0 dyn/cm) Trübung spunkt: 1° C Flammpunkt: >70°C.

Die Abstoßungsgeschwindigkeit dieser Mittel und ihre Wirkungsdauer gegenüber getopptem Kuwait-Rohöl wurde nach den in Beispiel 1 beschriebenen Methoden bestimmt.

Die Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen V und VI wiedergegeben:

Tabelle	V	Abstoßungsgeschwin digkeit (s)
		4,2
		3,9
		4,0

Tabelle	VI

Mittel 1 Mittel 2 Mittel 3

Durchmesser in mm des ölflecks nach

1¹ 10' 12Ό¹ 1200'

Mittel 1 55 59 68

Mittel 2 53 57 68

Mittel 3 56 57 68

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Zum Vergleich wurden mehrere Mittel hergestellt, die aber außerhalb der Erfindung liegen.

Mittel A enthielt:

9 % Sorbitanmonopalmitat 30 % Sorbitanmonooleat

61 % eines Gemischs von η-Paraffinen mit 10 bis 13 Kohlenstoffatomen.

Dieses Mittel hatte einen Trübungspunkt von 20⁰C, was viel zu hoch ist,und daher besaß dieses Mittel bei tiefen Temperaturen eine unzureichende Fluidität.

Mittel B enthielt:

9 % Sorbitanmonopalmitat 30 % Sorbitanmonooleat 61 % Diäthylenglykol-monoäthyläther

Dieses Mittel hatte einen Trübungspunkt von 16°C, was viel zu hoch ist, und daher besaß das Mittel bei tiefen Temperaturen eine unzureichende Fluidität.

Mittel C enthielt: 25 % Sorbitanmonooleat 35 % Diäthylenglykol-monoäthyläther

40 % eines Gemischs von η-Paraffinen mit 10 bis 13 Kohlenstoffatomen .

Dieses Mittel hatte eine Wirkungsdauer von 4 h gegenüber einem getoppten Kuwait-Rohöl. Dieses Ergebnis ist deutlich geringer als das mit den erfindungsgemäßen Mitteln erzielte.

Mittel D enthielt:

6,5 % Sorbitanmonopalmitat 43,5 % Diäthylenglykol-monoäthyläther

50 % eines Gemischs von η-Paraffinen mit 10 bis 13 Kohlenstoffatomen .

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Es wurde ein Entmischen zu zwei Phasen beobachtet, und daher war dieses Mittel nicht brauchbar.

Beispiel 3

Das in Beispiel 1 beschriebene grenzflächenaktive Mittel wurde als Schutzmittel für Strände gegen ölverunreinigung durch die Abscheidung einer Kohlenwasserstoffschicht getestet.

In einem Kunststoffbecken wurde ein künstlicher Sandstrand geschaffen.

Das in Beispiel 1 beschriebene Mittel wurde auf einem Band parallel zur Wasserlinie dieses künstlichen Strandes zerstäubt.

20 ml eines getoppten Kuwait-Rohöls wurden auf die künstliche Seewasserfläche aufgebracht.

Dann wurde Wasser in das Becken gebracht/ damit der Wasserstand die behandelte Zone erreichte, und die Wirkung von auf den Strand laufenden Wellen wurde simuliert.

Es war zu beobachten, daß das öl abgestoßen wurde und nicht an dem behandelten Sand haftete.

Das Mittel war so wirksam, daß die Behandlung nur von Streifen parallel zur Wasserlinie ausreichte;- ohne den ganzen Strand behandeln zu müssen.

Ferner führt eine leichte Bewegung des Wassers zu einer feinen Dispersion des Rohöls in dem Wasser.

Das erfindungsgemäße Mittel kann auch zum Schutz der Felsen, von Bauten und sogar an der Küste wachsenden Pflanzen verwendet werden.

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Claims

PATENTANWÄLTE O O ir ς ι c λ

MENGES & PRAHL 4 Ö ν> 3 ! D Ö

Erhardtstrasse 12, D-8000 München 5

Patentanwälte Menges & Prahl, Erhardtstr. 12, D-8000 München 5 Dipl.-Ing Rolf Menges

Dipl -Chern. Dr Horst Prahl

Telefon (089) 26 3847 Telex 529581 BIPATd Telegramm BIPAT München

IhrZeichen/Yourref.

Unser Zeichen/Our ref. L 142

Datum/Date O ρ Π-

LABOFINA S.A.

1040 Brüssel / Belgien

Patentansprüche

1· Grenzflächenaktives Mittel zum Sammeln oder Dispergieren von Ölflecken auf einer Wasseroberfläche oder zum Schutz oder Reinigen von Stränden, gekennzeichnet durch

a) ein Gemisch grenzflächenaktiver Verbindungen, das sich aus wenigstens einer festen und wenigstens einer flüssigen Verbindung zusammensetzt, und

b) ein Losungsmittelgemisch, das sich aus einem Glykoläther und η-Paraffinen mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen zusammensetzt.

2. Grenzflächenaktives Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 18 bis 40 Gew.-%, bezogen auf seine Zusammensetzung, des Gemischs grenzflächenaktiver Verbindungen und 82 bis 60 Gew.-%, bezogen auf seine Zusammensetzung, des Lösungsmittelgemischs aufweist.

3. Grenzflächenaktives Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die feste grenzflächenaktive Verbindung aus der Gruppe der Sorbitanmonoester gesättigter aliphatischer Carbonsäuren mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist.

ORIGINAL INSPECTED

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4. Grenzflächenaktives Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der festen grenzflächenaktiven Verbindung zwischen 16 und 25 Gew.-%, bezogen auf das Gemisch grenzflächenaktiver Verbindungen, beträgt.

5. Grenzflächenaktives Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die flüssige grenzflächenaktive Verbindung aus der Gruppe der flüssigen Sorbitanmonoester aliphatischer Carbonsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und der flüssigen Polyäthylenglykolmonoester der gleichen Säuren ausgewählt ist.

6. Grenzflächenaktives Mittel nach einem der vorhergehenden

Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die flüssige grenz-

-4 flächenaktive Verbindung eine Ausbreitungskraft >4 χ 10 N/cm (> 40 dyn/cm) besitzt.

7. Grenzflächenaktives Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an flüssiger grenzflächenaktiver Verbindung zwischen 84 und 75 Gew.-%, bezogen auf das Gemisch grenzflächenaktiver Verbindungen, beträgt.

8. Grenzflächenaktives Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis zwischen der festen grenzflächenaktiven Verbindung und der flüssigen grenzflächenaktiven Verbindung zwischen 1/2 und 1/5 liegt.

9. Grenzflächenaktives Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch grenzflächenaktiver Verbindungen etwa 20 Gew.-%, bezogen auf das Gemisch grenzflächenaktiver Verbindungen, Sorbitanpalmitat und 80 Gew.-%, auf gleicher Basis, Sorbitanmonooleat aufweist.

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Z85&1&8

TO. Grenzflächenaktives Mittel nach Anspruch T und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Glykoläther zwischen 20 und 50 Gew.-%, bezogen auf das Lösungsmittelgemisch, beträgt.

11« Grenzflächenaktives Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Glykoläther aus der Gruppe Mönoäthylenglykol-monobutylather, Diäthylenglykolmonomethyläther, Diäthylenglykol-monoäthylather, Diäthylenglykol-monobutyläther, Dipropylenglykol-monomethyläther und Tripropylenglykol-monomethyläther ausgewählt ist.

12» Grenzflächenaktives Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an η-Paraffinen zwischen 80 und 50 Gew.-%, bezogen auf das Lösungsmittelgemisch, liegt.

13. Grenzflächenaktives Mittel nach Anspruch 1,2 und 10 bis

12, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis zwischen der Menge der η-Paraffine und der des Glykoläthers zwischen 1:1 und 4:1 liegt.

14. Grenzflächenaktives Mittel nach Anspruch 1, 2 und 10 bis

13, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittelgemisch atwa 50 Gew.-%, bezogen auf das Lösungsmittelgemisch,an Mönoäthylenglykol-monobutylather und etwa 50 Gew.-%, auf gleicher Basis, eines Gemischs von n-Praffinen mit 10 bis 13 Kohlenstoffatomen aufweist.

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