DE2452443A1 - Farbentfernmasse auf der basis organischer loesungsmittel - Google Patents

Description

NATIOFAL HESEARGH DEVELOPMENT COHPORATION 66 - 74 Victoria Street, London, S.W. 1

Tingland

Farbentfernmasse auf der Basis organischer Lösungsmittel

In den letzten Jahren werfen mit Sprühfarben aufgebrachte Beschriftungen zunehmend mehr Probleme auf und die zur Zeit verfügbaren Farbentferner erweisen sich zur Entfernung derartiger Beschriftungen als nicht voll befriedigend.

Aufgabe der Erfindung ist es, eine Farbentfernmasse anzugeben, die sich als besonders vorteilhaft zur Entfernung von aufgesprühten Farbinschriften erweist.

Gegenstand der Erfindung ist eine Farbentfernmasse auf der Basis organischer Lösungsmittel, die gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an einem zum Lösen oder Wiederaufbau von Aerosoltyp-Farben geeigneten Lösungsmittel, einem sowohl in Wasser als auch in organischen Lösungsmitteln löslichen Gelierungsmittel sowie einem die Bildimg von Öl-in-Wasser-Emulsionen fördernden oberflächenaktiven Mittel als wirksame Komponenten.

Die Farbentf ernmassen nach der Erfindung zeichnen sich zur Entfernung von Sprühfarbbeschriftungen nicht nur durch ihre beson-

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ORIGINAL INSPECTED

ders vorteilhaften Löseeigensehaften, sondern auch durch ihre Einfachheit und Bequemlichkeit im Seferatieh aus. So wirkt z. B. das Geliermittel in erster Linie als Dickungsmittel unter Bildung einer Ifasse -hoher Viskosität, so daß eine Verschwendung beim Gebrauch vermindert und die beispielsweise mit Hilfe einer Bürste bewirkte Aufbringung eines dicken Überzugs der Masse auf die zu behandelnde Oberfläche, bei der es sich oftmals um eine vertikale Fläche handelt, erleichtert wird. Ferner wirkt das Geliermittel als ein filmbildendes Mittel, das zur Erzeugung einer semipermeablen Haut an der Oberfläche der aufgebrachten Masse führt. Um gute filmbildende Eigenschaften zu fördern, erweist sich eine Kombination aus Lösungsmittel und Geliermittel als besonders vorteilhaft, die so beschaffen ist, daß das Geliermittel durch das Lösungsmittel unter Bildung feiner Micellen aufgenommen wird. Durch, geeignete Auswahl des Systems aus Lösungsmittel und Geliermittel ist eine Masse erzielbar, die den beachtlichen Vorteil hat, daß das Geliermittel ausreichende Dickungs- und fumbildende Eigenschaften verleiht, ohne daß die Zugabe separater Mittel für diesen Zweck erforderlich ist. Geeignete Lösungsmittel-Geliermittel-Kombinationen, die erfindungsgemäße Massen mit den angegebenen besonders vorteilhaften Eigenschaften ergeben, sind daran erkennbar, daß das Lösungsmittel und das Geliermittel zusammen ein praktisch transparentes Gel bilden. Schließlich liegt ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Massen darin begründet, daß die Natur des Geliermittels und des oberflächenaktiven Mittels die nachfolgende Entfernung der Masse uäter Verwendung von Wasser erleichtert.

Es zeigte sich, daß mit Farbe aufgesprühte Beschriftungen meistens axt einer der zahlreichen Aerosol-gepackten Farben geschrieben sind und daß alkyl- oder öl-modifizierte Farben nur selten Verwendung finden. Die Lösungsmittelkomponente der erfindiangsgemäßen Masse hat vorzugsweise ein breites SolvatisierungsspektruiE für die verschiedenen Farben, welche Aerosoltypaufbauen. Derartige Farben trocknen in der Regel sehr

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schnell und weisen eine maximale Trocknungszeit in der Größenordnung von 7 bis 10 Minuten auf und enthalten daher üblicherweise Lösungsmittellösungen von Harzen und Farbstoffen, die nicht trocknen oder härten, sei es auf katalytischem Wege oder durch Sauerstoffabsorption aus der Atmosphäre. Beispiele für Aerosoltyp-Farben sind z. B. Sprüheellulose, Bitumen- und Teerlacke, mit Öl modifizierte Polyurethane, Kraftfahrzeugs-Ausbesserungsausstattungen und sogenannte "1-Stunden-Emaillen .

Is zeigte sich, daß besonders vorteilhafte Massen nach der Erfindung solche sind, in denen das Lösungsmittel aus Verbindungen mit einer oder mehreren funktioneilen Gruppierungen desselben oder unterschiedlichen Typs, bei denen es sich um Ester-, Keton- oder Alkoholgruppierungen handelt, aufweist. Derartige Verbindungen können zweckmäßigerweise einen, auf das Gewicht bezogen, Hauptbestandteil des Lösungsmittels bilden und vorzugsweise besteht das gesamte Lösungsmittel aus derartigen Verbindungen. Ketone und Ester sind wegen ihrer besonderen Fähigkeit, Farben vom Aerosoltyp zu lösen oder wieder aufzubauen, von Interesse, wobei in dieser Hinsicht die Ester in besonderem Maße eine starke Lösungswirkung entfalten.

Die Flammpunkte oder Entflammungspunkte der als Lösungsmittelkomponenten verwendeten Verbindungen stellen eine physikalische Eigenschaft derselben dar, die von besonderer Wichtigkeit ist, wie weiter unten nah ausgeführt wird. Als Richtlinie werden daher die ungefähren, mit F.P. abgekürzten Flammpunkte (bestimmt unter Verwendung des sogenannten Abel-Standard-Apparats außer für Werte von über 38 ⁰C, für deren Bestimmung der sogenannte Pensky-Martin-Apparat verwendet wurde) verschiedener Lösungsmittelkomponenten im folgenden angegeben.

Bei den verwendeten Ketonen handelt es sich vorzugsweise um solche, die kurzkettige Alkylreste enthalten, zweckmäßigerweise solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die Zahl der Kohlenstoff-

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atome kann jeüoÄ s-fcras jrölsr ssizij 3₃ S₃ Ms sy, 6 ^tragen, wenn das als wsi^srs 2szipcasa"3© üS2^ä 32?ii33.ä'ü3ig3gsiiäS3a 3ass«

um die garingara "fesi-ärlSsslieliZssi'!; dar Za'seaa si*3 fiiais a?-» höhte 3ahl tcs, SSiilsas'ü&fis'SsB-ss -^u^iysisaaclsa -iläylia?iipp-iii 311

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Ferner sind ü'i-s j g

die Sster ait niisariiasrsM Möls2nil32*39wiaii^ oaa Tor^sii ains größeren WaesgrlSsli-säiEsi'!? iaesna l?aim 33 -iis2i im sa Ie Ester ]iaaä3l₅ g p

hier von dsr 3aiii Harr So3ilffiS3"Söffa'3uEis siasr Säiays oäsr Sä^ra- komponente gssprosiisB, wi^flj, 30 sind, als Söialsaatoffaicms äss Sia Carboxy gruppe tragea-äan Hs3*53s g^nginii) Ms mi 3 Sojalsns'feDff- atomen, insbesonaes's 2 oder 3 Soiileas'SoffatcEiSj, iinö dig Alko- holkomponente weist 1 odar 2 -ödsr sogar Ms %n 5 Solilsnstoffato- men auf, Typische geeignete üioiiöfiialctioii-slls Sster sind z. 3, Äthylacetat, iso- und n-Propylacstat, n-Butjlaöstat (F₆P₈ 34»4°ö)> see- und iso-Butylacetat SDwis Jkmylaceta^ {PsPs 38,9 ⁰O). Multi- funktionelle Ester₃ in äsnea s-wsi öäsr aslirsr© der funktionellen Gruppen vom Estertyp sind, 3iaben in dar Segel gegenüber monofunktionellen Estern asu Vorteil einer geringeren Flüchtigkeit und Entflammbarkeit»

Eine weitere Gruppe von Esterreste enthaltenden Verbindungen, die erfindungsgemäß verwendbar sind, sind solche, die sowohl einen Äther- ale auch einen Estsrrest als funktionelle Gruppe enthalten» Obwohl derartige Verbindungen mehr als eine Äther- und/

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oder Esterfunktion enthalten können, weisen sie meistens nur eine funktioneile Gruppe jeden Typs auf, doch sind Verbindungen mit einer Vielzahl von Ätherfunktionen, z. B. mit drei oder insbesondere mit zwei Ätherfunktionen, von Interesse.

Zweckmäßigerweise ist die Lösungsmittelkomponente oder sind die Lösungsmittelkomponenten, welche sowohl eine Äther- als auch eine Estergruppierung enthalten, aliphatische Verbindungen, z. B. die Ester von Alkoxyalkoholen mit einer aliphatischen Carbonsäure und insbesondere die Ester von Alkoxyalkenolen mit Alkancarbonsäuren. Die Kohlenstoffketten sowohl der Alkoxyalkoholals auch der Säurekomponente können verzweigt sein, doch sind sie in der Regel geradkettig, insbesondere in bezug auf die letztgenannte Komponente. Zweckmäßigerweise handelt es sich bei dem Ester um einen solchen, der gebildet ist aus einem Alkoxyalkohol des weiter unten beschriebenen Typs und einer Säure mit 1 bis 3» insbesondere mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen. In der Regel erweisen sich solche Ester als besonders vorteilhaft, welche gebildet sind aus den weiter unten als besonders vorteilhaft bezeichneten Alkoxyalkoholen und Säuren mit 3 oder insbesondere mit 2 Kohlenstoffatomen. Im Falle von trifunkt ioneil en Estern mit zwei Äthergruppierungen und einer Estergruppierung sind Ester des Halbäthers von Diäthylenglycol von besonderem Interesse, die zweckmäßigerweise 5 bis 8 Kohlenstoffatome in der Alkoxyalkoholkomponente und 2 Kohlenstoffatome in der Säurekomponente aufweisen, wohingegen im Falle von difunktionellen Estern mit einer Äther- und einer Estergruppierung die Ester von Haibäthern dee Äthylenglycols, die zweckmäßigerweise 3 bis 6 Kohlenstoffatome in der Alkoxyalkoholkomponente und 2 Kohlenstoff atome in der Säurekomponente enthalten, besonders vorteilhaft sind. Typische geeignete derartige Verbindungen sind die folgenden (wobei es sich bei den η-Resten auch um andere Isomere, z. B. um iso-Reste handeln kann): 2-(2-n-Butoxyäthoxy)äthylacetat_t 2-(2-n-Propoxyäthoxy)äthylacetat, 2-(2-Äthoxyäthoxy)ätnylacetat, 2-(2-Methoxyäthoxy)äthylacetat, 4-Methoxy-4-niethyl-2-pentylacetat und

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β -

insbesondere 2-n-Butoxyäthylaeetat, 2-n-Propoxyäthylacetat, 2-Äthoxyäthylacetat (F.P. 65,β ⁰O) und 2-Methoxyäthylacetat .(P.P. 60,0 ⁰G).

Von den Alkoholen sind solche, die sowohl einen Alkohol- als auch einen Ätherrest als funktionelle Gruppe enthalten, von besonderem Interesse als Lösungsmittelkomponenten in den Farbentfernmassen nach der Erfindung. Derartige Verbindungen können mehr als eine Äther- und/oder Alkoholfunktion enthalten, doch weisen sie in der Regel eine funktioneile Gruppe jeden Typs auf, obwohl Verbindungen mit einer Vielzahl von Ätherfunktionen, z. B. mit drei oder insbesondere zwei ÄtherfSanktionen, von Interesse sind.

Zweckmäßigerweise ist die Lösungsmittelkomponente oder sind die Lösungsmittelkomponenten«, welcfee sowohl eine Äther- als auch eine Alkoholfunktion enthalten, aliphatische Verbindungen, z. B. Alkoxyalkohole oder insbesondere Alkoxyalkanole. Die Kohlenstoff ketten sowohl der Alkoxy- als auch der Alkoholkomponente können verzweigt sein, doch sind sie üblicherweise geradkettig, was insbesondere für die letztgenannte Komponente gilt. Zweckmäßigerweise enthält die Alkoxykomponente 1 bis 6 oder 8 Kohlenstoff atome und die Alkoholkomponente 2 bis 6 Kohlenstoffatome, wobei jedoch die Alkoholkomponente vorzugsweise nicht mehr als

4 oder 5 Kohlenstoffatome, z. B. 3 oder insbesondere 2 Kohlenstoff atome, ethält. Die Alkoxykomponente enthält vorzugsweise 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoff atome, wenn nur eine Äthergruppe vorliegt, 3 bis 6 Kohlenstoff atome, wenn zwei Äthergruppierungen vorliegen wie im Falle von Haibäthem des Diäthylenglycols, und

5 bis 8 Kohlenstoffatome, wenn drei Äthergruppierungen vorliegen wie im Falle des Halbäthers von Triäthylenglycol. Alkoxyalkohole, die sich als besonders vorteilhaft erwiesen haben, sind die Halbäther von Äthylenglycol mit 2 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente und 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome in der Alkoxykomponente. Typische geeignete derartige Verbindungen sind

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ζ. Β. die folgenden (wobei es sich bei den η-Resten auch um andere Isomere handeln kann): 2-(2-n-Butoxyäthoxy)äthanol_f 2-( 2-*i-PropQxyäthoxy)äthanol, 2-( 2-Äthoxyäthoxy)äthanol, 2-( 2-Methoxyäthoxy)äthanol, 4-Methoxy-4-methyl-2-pentanol und insbesondere 2-n-Butoxyäthanol (P.P. 76,9 ⁰C), 2-n-Propoxyäthanol {F.P. 54,4 ⁰C), 2-Äthoxyäthanol ( F.P. technisch 40,0 ⁰C) und 2-Kethoxyäthanol (F.P. 41,7 ⁰C). Die Äthylenglycolhalbäther-Lösungsmittel werden unter verschiedenen Handelsnamen gehandelt, z. B. von Shell unter der Bezeichnung "Oxitol", und soweit es sich um die Diäthylenglycolhalijäther-Lösungsmitteläther handelt von Shell z. B. unter der Bezeichnung "Dioxitol".

Obwohl auch Lösungsmittel anderen Typs als die angegebenen als eine der Lösungsmittelkomponenten verwendbar sind, z. B. die chlorierten Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Dichioromethan, sind diese in der Regel zur Entfernung von Beschriftungen nicht notwendig und die Tatsache, daß auf sie verzichtet werden kann, bringt den zusätzlichen Vorteil, daß die erfindungsgemäße Masse auf Oberflächen aufgebracht werden kann, welche mit Alkydfarben beschriftet sind, ohne Entfernung des ursprünglichen FarDanstrichs. Vorzugsweise enthält daher die erfindungsgemäße Masse ein Lösungsmittel, das die Lösung oder den Wiederaufbau von Aerosoltyp-Farben bewirkt, nicht jedoch ein Lösungsmittel vom fyp der (alkyd- oder ölmodifizierten) Dosenfarben.

Die Lösuagsmittelkomponente der erfindungsgemäßen Masse besteht gewöhnlich aus einem Gemisch aus Verbindungen, die zwei_f drei, vier oder sogar mehr einzelne Löaungsmittelkomponenten enthält. Um die geeignete fahl der Komponenten des Lösungsmittels und der !Lengen dieser Komponenten zu treffen, ist es erforderlich, nicht nur die erforderlichen Eigenschaften des Lösungsmittels in bezug auf Lösungsvermögen, für Farben in Betracht eu ziehen, aondern. auch die Eigenschaften des Lösungsmittels in. anderer Hinsicht. So erweist es sich z. B. als vorteilhaft, wenn das Lösungsmittel oder zumindest die Bauptkomponenten desselben nicht

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"vollständig wasse^imlSslieii sind und einen gswisssn G-rad an. Wasserlösliolikeit aufwaisgiio Wi© oereitsi srwähzit ist mich dis Wahl eines LcsimgsMit-ssl-Gslisrsiittelsys'SsBis^ das sur Bildung aines pralctiscli "brazisparesten SsIs mit isiaer Mioellanoildimg imd äsmz'af'*lg3 alt gutas. filrafoildenden ligsasciiaftsa führt, "von bs'srM.Ciitliuiisr' Wielatigksit gasäS sinsr "bsTorKiigten Äusfüh— ru3,g2?™rs der llrfiacteagg Um diss sii srrsiGlasiij ist -3S sr-st^ns arf Dr'lsrliÄ-. fiiG is. d®32 Lösimgsiai'j'jsl TOffiLaafisaa Menge an :¥ass5^ r:; .stäTLSL'iia fäii^ssäcl S₀ 3o saiis³ Islsias Sfeagen aa2 Wasssr "^OlsylSi^^y '^ί,ΐϊίΐτ "ϊΟΖοΙΦΕϊ SSA'uS'S :.ί5ΐ1ί?2Ώ. is 3.S2? ilS'ÖSS'E'Oi'ä.ül'lSL/S

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die Tsrgciii@dsa.sa Söiipeaeaisia.^ ^c B₀ -äii^Qä cl&s Losimgsai'Ffesl oäer aas itarflaslisffisyk-aiv© Mi^gI₉ TS2-»ii@ä.9a wi^äo Sas swsit Erfordernis snr Isrsielwag aiassi praitiisoii ^sssraarestsa, §sls ist Iia Wan! des ffislätigsa S¹TpS tsh, lotSiSgsai^ulkoarsssisatesi Währsnd 3# 3, Ijssisissai'rägl m"ä Lfimirsioasllysi Ss-ssa=« iiaa. ias 3ondar© SsterssmjipissnasigQa ^tIs¹ äis JFas^alSsisng sssssaaa^s ipsi sind, 3ini sis asiä^yarsieits 77®aigsr 3@0i^a©'5 als löSiim.gsmi'S^ für die Ssliarsiit'ssl _? isad fil© siafasasa Satoa® 1323.il 1st®? fiüi in der Hegsi s-umiaäesst siar Bil&mg tös g^aaaulasfsa qiad sclilei Dispersionen, wena aieSit aaäere LSsungsiii^elkeEapoaentaii aiii ver wendet werden* Bis LSgiaig des Gsliarüittelsi iintsr Bilflmig von praktisch transparentsn Selen wird gafärdert diirch ITerwendtuig von Verbindtüigen, die fmaktiönalle ltii.gr- oder Alkoiiolgruppierungen entlialtsn* Bei fsrwsnäimg der Mfimktionsllen Iiösimgsmittel erweisen Bioh daher soleiie mit siasr Äther- und einer Ester- funktion als besonders gasipist mir FarMSsiang, da sie "bessere gelbildende Eigenschaft en als dls aoaafiiaktionellen Ester besitzen -and Lösungsmittel aait einer Itlisr- land einer Alkoholfiank- tion sind besonders geeignet zur Bildiing eines vorteilhaften Gels, wobei sie noch immer gewisse Farblosungseigenschaften auf-

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weisen.

Zusätzlich zur Beachtung der Eigenschaften der Lösungsmittelkomponenten in bezug auf Farblösefähigkeit und Gelbildung werden diese Komponenten vorzugsweise auch im Hinblick auf die Bildung eines Lösungsmittels mit einem geeignet hohen Flammpunkt ausgewählt. Zweckmäßigerweise liegt der Flammpunkt des Lösungsmittels höher als 21,1 ⁰C, z· B. bei mindestens 22,2 ⁰O und vorzugsweise etwas höher. So kann z. B. der Flammpunkt zweckmäßigerweise mindestens etwa 26,7 oder 32,2 ⁰C betragen, z. B. im Bereich von 26,7 bis 37,8 ⁰C, insbesondere von 29*4 bis 35,0 ⁰C liegen. Obwohl der Flammpunkt gewünschtenfalls bis über etwa 38 ⁰C erhöht werden kann durch Auswahl geeigneter Lösungsmittelkomponenten, bringt es in der Praxis wenig Vorteil, ihn über den angegebenen Wert zu erhöhen.

Ss zeigte sich, daß Lösungsmittel, die sich in erfindungsgemäßen Hassen mit hohem Flammpunkt als besonders vorteilhaft erweisen, aus einem Gemisch aus einer oder mehreren Komponenten bestehen, die sowohl eine funktioneile Äther- als auch Alkoholgruppe enthalten, oder aus einem Gemisch aus einer oder mehreren Komponenten, die sowohl eine funktioneile Äther- als auch Estergruppe enthalten. Ein derartiges Lösungsmittel hat den besonderen Vorteil, daß die Komponenten dahingehend ausgesucht werden können, daß die Lösungsmittelcharakteristika sowohl in bezug auf die zu behandelnde Farbe als auch in bezug auf das in der Hasse vorliegende Geliermittel den Anforderungen voll genügen und darüber hinaus eine Entflammbarkeit und Flüchtigkeit besitzen, die akzeptabel sind im Hinblick auf beispielsweise Transport der Hasse über größere Entfernungen und deren Anwendung durch ungeübte Benutzer. Im Falle von Hassen mit hohem Flammpunkt, z. B. einem Flammpunkt von über 21,1 ⁰C, können die Komponenten des Lösungsmittels entweder auf die beiden angegebenen Typen von Verbindungen beschränkt werden oder es kann wahlweise eine oder mehrere Komponenten unterschiedlichen Typs, einverleibt werden, vor-

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ausgesetzt, daß dies® den Flammpunkt nicht unter 21*1 °C_S vorzugsweise unter 22,2 ⁰C₈, erniedrigen* In der Praxis heißt dies daher, daß zusätzlich® Komponenten einen Flammpunkt von nicht niedriger als etwa 21,1 oder 22,2 ⁰G haben sollten, da das Vorliegen eines Lösungsmittels mit niedrigem Flammpunkt selbst in geringer Menge in der Regel ausreicht, um den Flammpunkt eines Lösungsmittelgemisches um etwa 1,1 Ms 1,7 ⁰O des Flammpunktes dieses Lösungsmittels zu erniedrigen.

Obwohl viele der angegebenen monofunktionellen Lösungsmittel verwendbar sind, selbst wenn der Flammpunkt des Lösungsmittels auf nicht unter 21,1 ⁰G beschränkt wird, erweist es sich in der Regel als notwendig, z. B₅, dann, wenn ein Keton der Formel RCOR' mit R und R* » Alkylrestea verwendet wird, daß einer der beiden Alkylreste mindestens 3 Kohlenstoff atome enthält, /und dann, wenn ein monof-unktioneller Ester verwendet wird, daß die Alkoholkomponenten mindestens 4 oder 3 Kohlenstoffatom® enthalten, wenn die Säurekomponente nur 2 oder 3 Kohlenstoffatome aufweist. Meistens liegen jedoch andere Lösungsmittel als die angegebenen beiden Tsrpen von bifunktionellen Verbindungen, die oben als besonders vorteilhaft bezeichnet wurden_? in Massen mit hohem Flammpunkt in, bezogen auf das Gewicht, vergleichsweise kleinen Mengen im Lösungsmittel vor.

Obwohl die Komponenten der einzelnen Bestandteile im Hinblick darauf ausgewählt sind, daß sie die angegebenen bevorzugten Eigenschaften aufweisen, kann die Zusammensetzung des Lösungsmittels der erfindungsgemäßen Masse ziemlich verschieden sein. Als allgemeine Richtlinie kann jedoch festgestellt werden, daß dann, wenn ein hoher Flammpunkt erforderlich ist, die Menge an aus einer oder mehreren, sowohl eine Äther- als auch eine Alkoholgruppierung aufweisenden Komponenten vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-^, insbesondere 20 oder 25 bis 30 oder 40 Gew.-$ ausmacht, während die Menge an einer oder mehreren Komponenten, die sowohl eine funktioneile Äther- als auch Estergruppierung aufweisen, 40 bis 80 Gew.-$, insbesondere 60 oder 65 bis 70 oder

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.80 Gew.-#, beträgt· Wenn derartige Lösungsmittelkomponenten die einzigen sind, die vorliegen, so erweist es sich als zweckmäßig, ein Gewichtsverhältnis von 1 Teil der Äther/Alkoholkomponente zu mindestens 1 oder 2, vorzugsweise 3 oder 4 Teilen der Äther/Esterkomponente zu verwenden. Die gesamte Menge an Lösungsmittel in der erfindungsgemäßen Masse beträgt etwa 80 bis 97 oder 98 % der gesamten Masse, vorzugsweise etwa 92 bis etwa 96 #, z. B. etwa 94 oder 95 $..

Bei den Geliermitteln, die sich in den Massen nach der Erfindung als besonders vorteilhaft erwiesen haben, handelt es sich um Cellulosederivate, die sich durch die Eigenschaft auszeichnen, sowohl in Wasser als auch in organischen Lösungsmitteln löslich zu sein. Besonders vorteilhafte Cellulosederivate dieses Type sind Ätherderivate, die Hydroxyalkoxygruppen, vorzugsweise soüdie mit bis zu etwa 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, enthalten. Neben Hydroxyalkoxygruppen können die Celluloseäther auch andere Typen von Gruppierungen, insbesondere Äthergruppen und ganz besonders von kurzkettigen Alkylresten abgeleitete Alkoxygruppen, z. B. solche mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, enthalten. Derartige Äther, z. B. Methylhydroxypropylcellulose und Äthylhydroxyäthylcellulose, haben jedoch den Nachteil, daß sie, auf

/ ip der Regel Gewicht pro Gewiehtbasis/niedrigere^ Viskositäten ergeben als einfache Hydroxyalkyläther, und außerdem einen größeren Viskositätsabfall bei der Lagerung erleiden. Von den einfachen Hydroxy alkylgrupp en sind solche mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 3 bis 4 oder 5 Kohlenstoffatomen, besonders vorteilhaft. Die Hydroxypropylcellulosen erwiesen sich als besonders wertvoll insofern, als sie zusammen mit einem geeigneten Lösungsmittel ein praktisch transparentes Gelsystem ergeben und von sich aus zu geeigneten Dickungs- und filmbildenden Eigenschaft en führen, ohne daß das Erfordernis nach anderen für diesen Zweck geeigneten Mitteln besteht.

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Zweckmäßigerweise leitet sich die Hydroxypropylgruppe in derartigen Cellulosen von Isopropanol und nicht von n-Propanol ab, doch sind, weim. dies der Fall ist, einige Variationen in der Struktur möglich. So müssen z. 3. nicht alle der vorhandenen freien Hydroxygruppen der Cellulose notwendigerweise substituiert sein, und gewünschtenfalls können die Hydroxygruppen bestimmter Hydroxypropylreste ihrerseits substituiert sein durch sine weitere Hydroxypropylgruppe (wie dies z. B. in den weiter unten beschriebenen sogenaBjaten"IClucer-Iaterialien der Fall ist) Ia den I?arbentfeinfassen nach der Erfindung verwendbare Hydroxypropylcellulosen &afoen ^weckmäßigerweise ein Molekulargewicht im Berei-sli von etwa 50 000 Ms 1 000 000, vorzugsweise von etwa 300 000 bis 1 000 000_Φ Sine derartige, erfindungsgemäß in vorteilhaft sr Weise Terwendbare Hydroxypropylcellulose wird unter lern Hanäelsnamen ¹¹KLhOsI H" gehandelt und basiert auf Einheiten 5.93 folgenden Tjvst

ÖH^ÖHGH-,

OCH₂CHCH₃ OH

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"Klucel H" hat eine ähnliche chemische Struktur wie das ebenfalls verwendbare "Klucel MS 3,0", hat jedoch ein höheres Molekulargewicht und bietet besondere Vorteile in bezug auf die Viskosität der daraus hergestellten Lösungen. So hat z. B. eine 1 #Lge lösung von "Klucel H" in Wasser eine Viskosität im Bereich von 1 500 bis 2 500 Einheiten, und in Äthanol im Bereich von 1 000 bis 2 500 Einheiten, während Lösungen von "Klucel MS 3,0" eine niedrigere Viskosität aufweisen, insbesondere in Äthanol. Die Eigenschaft, praktisch ähnliche Viskosität in organischen Lösungsmitteln und in wäßrigen Lösungen zu haben ist für Geliermittel, die in erfindungsgemäßen Massen verwendet werden, von Vorteil. Die Menge an Geliermittel, die in den erfindungsgemäßen Massen erforderlich ist, um gute Gele zu bilden, hängt teilweise vom Molekulargewicht des verwendeten Geliermittels ab, wobei die übliche Konzentration 0,25 bis 10 $> oder sogar 15, 18 oder 20 #, beträgt. So ist z. B., wenn es sich um Hydroxyalkylcellulοsen mit den üblichen Molekulargewichtbereichen handelt, eine Menge an Geliermittel von etwa 0,25 oder 0,5 ^ aufwärts geeignet für hochmolekulare Materialien und eine Menge von etwa 3 i» aufwärts für niedermolekulare Materialien. Für hochmolekulare Materialien, z. B. solche mit einem Molekulargewicht von 800 000 bis 1 000 000, wird eine Menge von über 1,5 ^ vorzugsweise vermieden, da dies zu einem Gel mit zu großer Viskosität führt. Bei Vorliegen von niedrigmolekularen Materialien können größere Mengen verwendet werden, bevor ein derartig nachteiliger Zustand erreicht ist, und wenn das Molekulargewicht niedrig genug ist, sind Mengen von bis zu 10 oder BOgar 20 $ oder mehr verwendbar. Es verdient jedoch hervorgehoben zu werden, daß die Verwendung einer geringeren Menge derartigen Materials mit höherem Molekulargewicht η der Regel zu bevorzugen ist.

Die Wasserlöslichkeit der Geliermitte"' verleiht der erfindungsgemäßen Masse insbesondere die Fähigkeit, die behandelte Oberfläche mit Wasser abzuspülen, was in bequemer Weise mit Hilfe

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einer Bürste oder eines Schläuche bewirkt werden kann. Das oberflächenaktive Mittel hat die Funktion, die Lösungsmittelkomponente der Masse .während des Abspülens in Form einer Emulsion -zu halten. In den erfindungsgemäßen Massen sind oberflächenaktive· Mittel von besonderem Wert, welche eine kationische und insbesondere eine nicht-ionische Natur haben und die gewünschtenfalls biologisch abbaubar sind. Typische geeignete Mittel vom kationischen Typ sind a. B. primäre, sekundäre und tertiäre Aminsalze und quaternäre Ammoniumverbindungen, sowie andere stickstoffhaltige Basen und ebenso nicht-stickstoffhaltige Basen, z. B. Sulfonium- und Phosphoniumverbindungen . Besonders vorteilhafte kationische Mittel sind z. B. die langkettigen Aminkondensate mit Äthylenoxid und quaternäre Ammoniumverbindungen, z. B. Getyl-trimethylammoniumbromid ·

Typische geeignete oberflächenaktive Mittel vom nicht-ionischen Typ sind z« B. :

(1) Die Polyäthylenoxidkondensate .von Alkylpenolen, z. B. die Kondensationsprodukte von Alkylphanolen oder Dialkylphenolen, in denen die Alkylreste etwa β bis 12 Kohlenstoffatome entweder in verzweigtkettiger oder insbesondere in geradkettiger Konfiguration enthalten', e* B. Octylcresol, Octylphenol oder Nonylphenol, mit Äthylenoxi&_? wobei das Äthylenoxid in Mengen von etwa 5 bis 25 Molen Äthylenoxid pro Mol Alkylphenol vorliegt.

(2) Sie Ammonium-' _f Monoäthanol- und Diäthanolamide von Fettsäuren mit einer Aeylkette von etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. Diese Aeylketten leiten sich in der Regel von natürlich vorkommenden. Criyceriden (z. B. Kokosnußöl, Palmöl, Sojabohnenöl und Talg) ab, sie können jedoch auch von synthetischen Produkten abstammen (z. B_e gewonnen sein durch Oxidation von Erdöl oder durch. Hydrierung von Eohlsastoffmonoxid nach dem Fischer-Tropsch-Verfahren)·

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(3) Partialester, die gebildet sind durch die Umsetzung von Fettsäuren, z. B. solchen mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoff atomen, mit mehrwertigen Alkoholen, z. B. Glycerin, Glycolen, z. B. Mono-, Di-, Setra- und Hexaäthylenglycol, oder Sorbiten; sowie ähnliche Verbindungen, die gebildet sind durch direkte Addition von Äthylenoxid in verschiedenen molaren Verhältnissen an die Hydroxygruppe der Fettsäuren.

(4) Die Kondensationsprodukte von Fettsäurepartialestern mit Äthylenoxid, z. B. Fettsäureester von Polyoxyäthylensorbitan und -sorbit mit etwa 3 bis 80 Oxyäthyleneinheiten pro Molekül, welche Fettsäurereste mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten.

(5) Die Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in entweder geradkettiger oder verzwexgtkettiger Konfiguration, z. B. Oleyl- oder Cetylalkohol, mit Äthylenoxid, wobei das Äthylenoxid in Mengen von etwa 30 bis 60 Molen Äthylenoxid pro Mol Alkohol vorliegt.

Von diesen Klassen nioht-ionogener oberflächenaktiver Mittel erweisen sich die Kondensate von Äthylenoxid mit Alkylphenolen als besonders vorteilhaft. Bevorzugte oberflächenaktive Mittel dieser Klasse sind solche Kondensate, in denen 1 Mol des Alkylphenols kondensiert ist mit etwa 5 bis 15 Molen Äthylenoxid, insbesondere, wenn es sich beim Alkylphenol um Octyl- oder insbesondere um Nonylphenol handelt.

typische geeignete oberflächenaktive Mittel dieses Syps sind die unter den folgenden Handelsnamen verfügbaren Verbindungen:

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— IO —

Handelsname ungefähre chemische Konstitution

"Eriton X 1OG^M Ein Kondensat von 1 Mol Octylphenol mit

9 bis 10 Molen Äthylenoxid

»Luferol I>ⁿ Hn Kondensat von 1 Mol Wonylphenol mit

13 Molen Äthylenoxid

"Lutorol 1PN5" 3ia kondensat von 1 lol lonylphenol mit

Mol©n Äthylenoxid

"Isiasapol HX" Sin Kondensat von 1 lol lonylphenol mit

8 Molen Äthylenoxid

"Iiissapol IXP" Ein Kondensat Ton 1 lol Ifoaylphenol mit

14 Molen Äthylenoxid

*·3πρϋ-22ΐ UP9" lis. Sendeaeat τοιι 1 Mol lonylphenol mit

9 Molen Äthylenoxid

IP14" lin Kondensat von 1'Mol lonylphenol mit 14 Molen Ithylenoxid

3ine weitere Gruppe von nicht-ionoganen oberflächenaktiven Mitteln, die in vorteilhafter Weise aumindestens einen Seil dieser in der erfindungsgemäßen Masse vorliegenden Komponente ausmachen kann, sind die nicht-ionogenen fluoro chemischen oberflächenaktiven Mittel, z» B. solche, die praktisch wasserunlöslich sind. Sine Klasse von nicht-ionogenen fluorochemischen oberflächenaktiven Mitteln hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, nämlich solche, welche eine aus folgenden Teilen aufgebaute Struktur aufweisen:

(A) Eine endständige aliphatische Fluorocarbongruppe (d. h· eine Kohlenwasserstoffgruppe, in der die Wasserstoffatome ganz oder teilweise durch Fluoratome ersetzt sind), welche mindestens zwei und vorzugsweise 3 Kohlenstoffatome sowie mindestens 3 Fluoratome enthält·

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(B) Eine Polyoxyalkylenket-fce der Formel

OH - GH₂ - 0-

worin χ eine Zähl von 2 bis 40 und L einen Methylrest oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom darstellt, und

(C) einen oleophilen Rest mit einer endständigen Alkylgruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen.

Besonders vorteilhafte fluorochemische oberflächenaktive Mittel müssen somit die drei oben unter A, B und C angegebenen Strukturmerkmale aufweisen. Die unter A und 0 angegebenen Gruppierungen stellen beide endständige Reste dar und sind beide hydrophob, wohingegen die unter B angegebene Alkylen— kette dem Molekül einen gewissen Grad an Hydrophilie verleiht· Die oberflächenaktiven Mittel sind nicht auf »jolche beschränkt, in denen die endständigen Gruppen A und G direkt an die Mkylenkette B gebunden sind, und eine oder beide dieser Gruppen können an die -Alkylenkette B über eine Brückenbildungsgruppe gebunden sein. Derartige Brückenbildungsgruppen sind meistens kurzkettige Reste, die nur als Verbindungsglieder wirken und nur einen geringen Einfluß auf die Oberflächenaktivität des Moleküls haben. Ist die endständige Gruppe A mit der Alkylenkette B über Brückenbildungsreste verbunden, so handelt es sich vorzugsweise um Ester- oder insbesondere Äthergruppen, die in einigen Fällen aus einer Kombination einer Kohlenwasserstoffgruppe mit einer Äther- oder Estergruppeerung bestehen kann, Z. B· um Oxyphenylen-, Oxymethylen-, Garboxyphenylen- oder Carboxymethylengruppen. Eine einfache -O-Brückenbildungsgruppe ist jedoch besonders bevorzugt. Wird die endständige Gruppe C

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mit der Alkylenkette B über einen Brückenbildungsrest verbunden, so erfolgt dies vorzugsweise über Reste der Formeln -0-, -CO-, -N< , -COIK und -S- (im Falle von dreiwertigen Brückenbildungsresten enthält das oberflächenaktive Mittel zwei PoIyoxyalkylenketten B), Unter den angegebenen Brückenbildungsresten sind besonders bevorzugt -0- und insbesondere -GO-. Besonders vorteilhafte Verbindungen sind solche, in denen die Gruppe A an die Kette B über einen Brückenbildungsrest -0- gebunden ist und/oder in denen die Gruppe 0 an die Kette B über einen Brückenbildungsrest -CO- gebunden ist.

Die endständige Fluorocarbongruppe A enthält zweckmäßigerweise mindestens 4 oder 5 Fluoratome, wobei diese Gruppe zweckmäßigerweise eine größere Zahl an Fluoroatomen als Wasserstoffatome enthält und wobei es sich vorzugsweise um eine Perfluorοcarbongruppe handelt, d. h» um eine Kohlenwasserstoffgruppe, in der sämtliche Wasserst off atome durch Fluoratome ersetzt sind. Die Fluorocarbongruppe enthält zweckmäßigerweise 3 bis 14 Kohlenstoff atome» s, B. β Ms 12-Kohl enst off atome. Die Gruppe kann an die Alkylenkette B direkt oder durch einen Brackenbildungsrest des angegebenen 2yps gebunden seiri^ z. B. durch den Hest -0-. " Obwohl -es sich bei der endständigen Gruppe A -vorzugsweise um eine Perfluoroc&rbongruppe handelt, kenn diese Gruppe offensichtlich trstadeE den endständigen' Seil einer größeren Kohlenwasserstoffkette bildeny der nur teilweise diareh Fluoratome ersetzt ist. Im letzteren Falle kann die ■ enaständige Perfluorooarbongruppe den ganzen feil oder auch nieht den gansen Teil des Fluorocarbonanteils des Moleküls Mlden so daß sie von der Polyoxyalkylenkette B durch einen Brüokenbildungsrest getrennt sein kann, der besteht entweder aus Kohlenstoffatomen, die an Wasserstoff- oder an Wasserstoff-gebundene Kohlenstoffatome gebunden sind, oder die an Fluoratome-gebundöne Kohlenstoffatome gebunden sind. Es ergibt sich somit, daß eine endstänaige Perfluoroearbongruppe A den endständigen feil irgend einer Kohlenwasserstoffkette bilden kann* in denen einige der Wssseretoff©,tome durch Fluoratome sub-

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stituiert sind, wobei mindestens 2, 3 oder mehr Kohlenstoffatome, die entfernt von der Alkylenkette B sitzen, durch Fluoratome ersetzt sind (ob ergibt sich somit, daß eine Kohlenwasserstoffkette von der Alkylenkette B getrennt sein kann durch einen weiteren Brückenbildungsrest, z. B. einen solchen des oben angegebenen Typs und insbesondere durch -0-). Vorzugsweise ist jedoch eine derartige Kohlenwasserstoffkette, die verzweigt- oder geradkettig sowie gesättigt oder ungesättigt sein kann, zweckmäßigerweise hochgradig fluoriert. Ferner erweist es sich als besonders vorteilhaft, wenn die Hauptmenge und insbesondere die Gesamtmenge der Wasserstoffatome der Kohlenwasserstoffkette, von der sich eine endständige Perfluorocarbongruppe A ableitet, durch Fluoratome ersetzt ist· Typische geeignete Beispiele für endständige aliphatische Fluorocarbongruppen A sind -CF₂CF₂H, -CF=CFCF₃, -CF₂CFHCF₃, Perfluoropropyl, Perfluoroisopropyl, Perfluoro-t-butyl, CF₃(CFg)_n-, wobei η eine ganze Zahl bedeutet, sowie die folgenden verzweigtkettigen Fluoroalkenyl- und Fluoroalkylreste:

C₂F₅-C(CF₃)=C(C₂F₅)CF₂-,

(C₂F₅)₂C(CF₃)-C(CF₃)=C(CF₃)-,

C₂F₅-C(CF₃)=C(CF₃)-CF₂-CF₂-,

(C₂F₅)₂-C(CF₃)-CH=C(CF₂)-, und

Von diesen Resten haben solche mit einei^ndständigen Perfluoro carbongruppe mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen besonderes Interesse, z, B. solche, in denen diese Gruppe die Formel C₁₀H₁Q aufweist.

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Oberflächenaktiv® Mittel &θτ asgagafesnea Struktur erweisen si oil in den farlasiitfsmiiassgn nach der Irfiaöuag ivegen ihres hohen Wirtoagsg^adii aaltet in vergleiehsweis® niedrigen iZoüseatratioiisn all "bei3©nd©r8 vorteilhafte Es ggigte sich, daß manche dieser oba^flaehsn&ktiven Mittel besonders wirksam sind j äas QmiiBQh stis FasfTasntferasr^Farbe während des Äowasolieas seiltet listen sekwierigen Bedingungen^ 2. B* ©ei erhöhten Ssaiperatmrssi^ ^eleke su ©ia@r Ir^ärauag des τ@γ-weiicLsten lassaris säliisifl ä©s Abwasofeaag ftüirsa, la Form einsr SiiEilsioiL am laaltozio B@i diesen ©ibsrfläelaeaaktiTeB, Mitteln liaiiäslt es siQfe im @uleh@ i@s? aagsgcsboaes Struktur₉ die sine dorartig §3risig3 iogliolalssit la lilfesssr Jaa]3@n₉ -iai sie praktisch wassariailösIiQfe. sialp ^₀ B₀ vm soleko mit sinsr Löslichkei'fe ύοά ^@nig@r als O₃I # ö/S Cg®iiäi ASTffi-Staaäard J3-1766-733) ₃ Js asigt® siiehj, daß di© Läag® der Alkylenkgtte 3 Yoa I3esonde2?©sf Wiehtiglesit ist ia iiirsii SiafluS auf die WassarlSslioMssit d@s lol©fciils_s Obwolil fli© Mb/gut der Gruppen A imd Q su'safallii ia 3©tra©lit g®gog©i3, wg^äen SMiI₉ kann als Riuhtlini© fsstgestsllt w©Fä,@a₉ daß !/"©^biaduagea mit dem gewünschten §raä aa Ifesserlöglisiikeit ®iae ^aIiI voa Eiaheitea

• L
3
der Formel -OH-OH₀-O- ©ntlialtga^ die oiaesi Wert won 30» lasbesondere einen f/ss^t Toa 20 nicht übersteigt<» Zweckmäßigerweise beträgt di© ia der angegebenen Formel dureh. das Symbol χ definierte Zahl derartiger Einheiten mindestens 4 und nicht mehr als 8, 10, 12 ©der 15? a» 3, 4 oder 5» Selbstverständlich kann das oberflächenaktive. Mittel aus einem G-emisch von Ver bindungen der aagegebenen Struktur bestehsn^ insbesondere dann, wenn sich di® im Gemisch vorliegenden Verbindungen nur in der Länge der Alkylenkette B unterscheiden, z„ B₉^ ?/enn χ im Bereich von etwa 2 oder 4 Ms 8^ 8 bis 12 oder 15 bis 20 liegt. In diesem Falle weist di@ lasse in der Regel die als besonders wünschenswert bezeichneten Bigenschaften auf, wenn nämlich der auf das Gewicht bezogene Durchschnittswert von χ denjenigen Werten entspricht, von denen gesagt wurde, daß sie zu diesen Eigenschaften führen,

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Bei der oleophilen Gruppe C handelt es sich vorzugsweise um eine Kohlenwasserstoffgruppe, die aus einem (eine oder mehrere Doppelbindungen enthaltenden) Alkylrest oder Alkenylrest mit 5 Ms 20 Kohlenstoffatomen besteht, oder aus einem alkyl-substituierten Arylrest, z. B. einem Alkylphenyl- oder Alkylnaphthylrest, in welchem die Alkylkomponente des Restes 3 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist. Besonders vorteilhafte oleophile Gruppen, die gewünschtenfalls mit einem Brückenbildungsrest -CO- verbunden sein können, sind z. B. Alkyl- oder Alkenylreste mit 9 oder 12 bis 17 oder 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Reste der Bruttoformel CqEL,,, CJBLq, ^Ο1Ο^Η19' ^C10^H21» ^C11^H21» ^Ο11^Η23» °12^H23' ^C12^H25' ^C13^H25» C₁₃H₂₇, C₁₄H₂₇, C₁₄H₂₉, C₁₅H₂₉, C₁₅H₃₁, C₁₅H₃₁, C₁₅H₃₃, C₁₇H₃₃, C₁₇H₃₅, C₁QH₃₅ und C₁QH₃₇. Ein Beispiel für einen C₁₇H.j,--Alkenylrest ist z. B. der in Ölsäure (C₁₇H^₅COgH) vorliegende Rest.

Besonders vorteilhafte fluorochemische oberflächenaktive Mittel dieses Typs sind unter anderem nach den in der DT-OS 2 244 028 beschriebenen Verfahren oder nach dem Fachmann geläufigen Modifikationen derselben herstellbar· So wird z. B. zur Herstellung des oberflächenaktiven Mittels gemäß einem bevorzugten Verfahren ein gerad- oder verzweigtkettiges Perfluoro-olefin der Formel C_nF_2n, worin η eine ganze Zahl von beispielsweise 6 bis 12 bedeutet und in welchem die Uhsättigung vorzugsweise intern vorliegt, mit einem Polyoxyalkyien reagieren gelassen, z. B. mit einem solchen, das eine Kette von wiederkehrenden Oxyalkyi ene inhe it en aufweist, die an einem Side eine endständige Hydroxygruppe und am andern Ende eine endständige oleophile Gruppe C des angegebenen Typs aufweist· Zur Durchführung eines derartigen Verfahrens besonders vorteilhafte Perfluoro-olefine sind die Oligomere von Hexafluorpropylen und insbesondere von Tetrafluoroäthylen, z· B. Tetrafluoroäthylen-pentamer· Erfindungsgemäß verwendbare oberflächenaktive Mittel dieses Typs werden z. B. unter der Be-

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Zeichnungsreihe "Monflor¹* von ICI Ltd* gehandelt.

'Das fluorochemische oberflächenaktive Mittel liegt in der erfindungsgemäßen Masse vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,05 Ms 1,0 $, insbesondere von etwa 0,1 bis 0,5 ^, vor. Das fluorochemische oberflächenaktive Mittel kann zwar die gesamte Komponente an oberflächenaktivem Mittel in der erfindungsgemäßen Masse ausmachen und die Menge an diesem Mittel kann bis zu einer solchen Konzentration erhöht sein, wie sie unten als Gesamtgehalt an oberflächenaktivem Mittel angegeben ist, doch wird in der Regel bevorzugt, die Menge an diesem oberflächenaktiven Mittel ziemlich niedrig zu halten, z. B. bei einer Konzentration von etwa 0,1 bis 0,2 ^, was wegen der besonderen Wirksamkeit dieser Verbindungen möglich ist, und der erfindungsgemäßen Masse eines oder mehrere andere oberflächenaktive Mittel, die die Bildung einer Wasser-in-Öl-Emulsion fördern und in wirtschaftlicher Weise zu niedrigeren Jtaschaffungskosten zur Verfügung stehen, in solcher Menge einzuverleiben, daß der Gesamtgehalt an oberflächenaktivem Mittel etwa 2 bis 8 fo, vorzugsweise etwa 3 bis. 6 $, z. B. etwa 4 oder 5 $» beträgt.

Selbstverständlich kann die erfindungsgemäße Masse gegebenenfalls neben Lösungsmittel, Geliermittel und oberflächenaktivem Mittel noch andere Zusätze enthalten. Dies auch aufgrund der Tatsache, daß, obwohl das Lösungsmittel-Geliermittelsystem vorzugsweise im Hinblick auf die Fähigkeit dieser beiden Komponenten, ein praktisch transparentes Gel zu bilden, ausgewählt wird, der Vorteil der erfindungsgemäßen Masse, sich durch gute filmbildende Eigenschaften auszuzeichnen, nicht notwendigerweise verloren geht, wenn andere Komponenten vorliegen, die die Masse nicht-transparent machen. Eine praktisch transparente erfindungsgemäße Masse hat jedoch den zusätzlichen Vorteil, daß sie ein viel reineres Material beim Abwaschen ergibt, weshalb bevorzugt wird, als oberflächenaktives Mittel und gegebenenfalls andere Zusätze solche zu verwenden, die dazu führen, daß diegBsamte er-

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findungsgemäße Masse praktisch transparent ist.

Gegebenenfalls können der Farbentferamasse nach der Erfindung zusätzliche filmbildende und/oder Dickungsmittel einverleibt werden, obwohl sich dies, wie bereits erwähnt, als überflüssig erweisen kann durch geeignete Auswahl des LöBungsmittel-Geliermittelsystems. Ferner erweist es sich als wünschenswert, daß das in die Farbentfernmasse aufgenommene Figment nicht readsor~ biert wird beim Abwaschen der Masse von der Oberfläche. Obwohl das Geliermittel in der Regel einen Teil der in der Farbe vorliegenden Farbsubstanz absorbiert, werden die feinzerteilten anorganischen Pigmente im Gegensatz zu den organischen Pigmenten und öllöslichen Farbstoffen vom Geliermittel nicht leicht absorbiert. Vorzugsweise wird daher ein feinzerteiltes Feststoff-Absorptionsmittel für die anorganischen Pigmente der erfindungsgemäßen Masse einverleibt. Dieses Absorptionsmittel weist zweckmäßigerweise eine Teilchengröße von weniger als etwa 0,05 oder 0,06 Mikron, vorzugsweise weniger als etwa 0,02 oder 0,03 Mikron, z. B. von 0,015 Mikron auf und vorzugsweise handelt es sich um ein anorganisches Material, z. B. um ein Oxid. Besonders gut brauchbare anorganische Oxide sind solche des Aluminiums und Siliciums und Aluminiumoxid und insbesondere Siliciumdioxid sind in besonders vorteilhafter Weise verwendbar. Geeignete im Handel verfügbare Formen von Aluminiumoxid und Siliciumdioxid sind die auch in Deutschland unter der englischen Bezeichnung "Fumed Alumina" und "Fumed Silica" bekannten pulverförmigen Verbindungen. Der erfindungsgemäßen Masse kann das Absorptionsmittel in einer Menge von etwa 0,5 oder 1 bis 5 #, vorzugsweise von etwa 1 bis 3 $>t ^z· ^B· ^von 1 $>t zugesetzt werden.

Die Farbentfernmasse nach der Erfindung kann nach Verfahren hergestellt werden, die den zur Herstellung üblicher bekannter Farbentferner angewandten Verfahren praktisch analog sind.

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Zur Durchführung des erfindungsg-smäßen Verfahrens zur Entfernung τοπ beispielsweise in JJOrm siasr Beschriftung vorliegenden Parbe von einer Oberfläche -wird die Farbsntfemmasse nach der Erfindung auf die Oberfläche aufgebracht ¹MiU. auf dieser während der Einwirkung auf die farbe belags@n₉ worauf das Gemisch aus Jarbentferamasse und Parbe Ton der Oberfläche mil; Hilfe von Wasser abgewaschen wir-cU

Das erfindungsgsmäSe 7erfaliren ist anwandbar stir Entfernung von aufgesprühten Beschriftungen von fisn vsrsehiedensten Oberflächen _? z· 3* solchen aus ilols_? Asbsstplalrsea^ Wellblech, Stahlmaterial, leiaeatiaateris-lj g, B₃ clsrii als "Snowcsm" bekannten Material_? Beton, gswölialioiieii Eiegsla isid Autoklavenbehandelten Xalä-Sand-Ziegeln und aatürliehern St®lsi "rom Sandstein-, Portland- und Bathtjp» Dam TerfaM^ea ist auch verwendbar 2sur Behandlung virscliiedensr Materialien mit siner ursprünglichen farbbehaadeltea. Oberfläche -aus Alkyflfarbe.

Obwohl die Erfindung insbesondere iai Hinblick auf die Entfernung von Beschriftungen beschrieben ist_f sind die erfindungsgemäßen Massen sslbstYerstäadlieli auch Tsrwendbar zur Entfernung von Aerosoltyp-Farben unter Bedingungen, dis keine Behandlung von Beschriftungen betreffen {%» 3_e im Haushalt, wo die weniger flüchtigen und weniger entzündbaren !lösungsmittel bevorzugt werden).

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindimg näher erläutern, wobei sich alle Prozentangaben auf die fertige Masse beziehen und Gewichtsprozent bedeuten.

Die Beispiele 1 bis 8 betreffen die ZusaiBmensetzung der erfindungsgemäßen Masse.

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Beispiel 1

Hydroxypropylcellulose ("KTucel H", 1,00 #) und "Lissapol HX" (5,00 #) wurden unter Bildung eines viskosen, praktisch transparenten Gels mit einem Lösungsmittelgemisch der folgenden Zusammensetzung vermischt:

Methyläthylketon 14,00 #

Äthylacetat 20,00 #

2-Äthoxyäthanol 20,00 $

2-Butoxyäthanol 20,00 5έ

2-Äthoxyäthylacetat 20,00 <ji

Beispiel 2

Hydroxypropylcellulose ("Klucel H^w, 1,00 $), "Lissapol RX" (5,00 <£) und "Fumed Silica" oder "Fumed Alumina" (1,OO #) wurden mit einem Lösungsmittelgemisch der folgenden Zusammensetzung vermischt:

Methyläthylketon 14,00 $

Ithylacetat' 20,00 ?6

2-Äthoxyäthanol 20,00 i»

2-Butoxyäthanol 20,00 <f>

2-Äthoxyäthylacetat 19,00 $

Es wurde ein viskoses, praktisch transparentes Gel erhalten, das die Siliciumdioxid- oder Aluminiumoxidteilchen in Suspension enthielt.

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. - 26 -

Beispiel 3

Hydroxypropyl cellulose ("Klucel H", 1,0 fo) und "Lissapol HX" (5,0 %>) wurden mit einem der beiden folgenden Lösungsmittelgemische vermischt:

(a) 2-Äthoxyäthanol 47,0 $ 2-Äthoxyäthylacetat 47,0 <$>

(b) Amylacetat (technischer Reinheitsgrad)14,0 % 2-Äthoxyäthanol 40,0 % 2-Äthoxyäthylacetat 40,0 fo

In beiden Fällen wurde ein viskoses, praktisch transparentes Gel erhalten.

Beispiel 4

Hydroxypropylcellulose ("Klucel H", 1,0 #), "Lissapol HX" (5,0 #) und "Fumed Silica" oder "Fumed Alumina" (1,0 fo) wurden mit einem der beiden folgenden Lösungsmittelgemische vermischt:

r ·

(a) 2-Äthoxyäthanol 46,5 % 2-Äthoxyäthylacetat 46,5 i°

(b) Cyclohexanon ■ 13,0 fo 2-Äthoxyäthanol 40,0 <fi 2-Äthoxyäthylacetat 40,0 ^

In beiden Fällen wurde ein viskoses, praktisch transparentes Gel erhalten, das die Siliciumdioxid- oder Aluminiumoxidteilchen in Suspension enthielt.

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Beispiel 5

Hydroxypropylcellulose ("Xlucel H", 1,0 #), "Lissapol NX" (4,0 i») und das fluorochemisciie oberflächenaktive Mittel "Monflor 53" (0,1 $>) wurden mit einem der beiden folgenden Löaungsmittelgemische vermischt:

(a) 2-Äthoxyäthanol 10,0 # 2-Butoxyäthanol 15,0 # 2-Äthoxyäthylacetat 69,9 %

(b) Methyläthylketon 3 $> Äthylacetat 7 i» 2-Äthoxyäthanol 10 9δ 2-Butoxyäthanol 10 i» 2-Äthoxyäthylacetat 64,9 9έ

In beiden Fällen wurde ein viskoses, praktisch transparentes Gel erhalten.

Beispiel 6

Hydroxypropylcelluloee ("KLucel H^H, 1,0 5&), "Lissapol HX" (4,0 %), das fluorochemische oberflächenaktive Mittel "Monflor 53^H (0,1 ^) und "Fumed Silica¹» oder "Fumed Alumina" (1,0 $>) wurden mit dem folgenden Lösungsmittelgemisch vermischt:

2-Äthoxyäthanol 49,95 $>

2-Äthoxyäthylacetat 46,95 #

Ss wurde ein viskoses, praktisch transparentes Gel erhalten, das die Siliciumdioxid- oder Aluminiumoxidteilchen in Suspension enthielt.

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Beispiel 7

In Abweiöhung von äsn in 3.221 Ssispisleii 5 iftid 5 "b as einrieben en Zusammensetzungen wnrfls äas in üsn-geii "/on Q₁I -/5 verwendet e oberflächenaktive lixttsl Siireh 0,1 fo sinss äsr fliioi^oeliemischen oberflächsnalctivs2i 3i"stsl 3T-istzt^ üie gssäB dsy Arositsweise der'Bäispiels 1, 2 iniä 3 äsr Ke-OS 2 244 02B isrgastsllt worden

Beispie:

(a) In AMnäarimg S.qt in äsn 3üispi-s2,22i 3 "bis 7 sisslirdsbsnen Zusammensstsiin^sn TyuriUii O₅IO >5 sinss S-saissiiss ans i

chemisohsn oteaffläDiisaalrtiTsa Miij-isln äsr jFotbsI G„qP.,_qO(GH₉CS ^H-p, dessen Zc-iiiDcnsirien is. 'bsmi^g auf Ii₃ Länge äsi* vorlis-

genäen Poljoxyallrylenis-ite Tariier^ts^ 77O"bsi η siiian Weri5 τοη 4 Ms 3 nai;ta, fez^sr 4_?Ö ^ ^:}Li.3sapol ϊΕ⁵¹ imä I₅O >l Hydrosypropylcellulcse {^::XLriesl Hⁱ⁵j si*fe äinia XÖBimgsmi-ütelgsiiiissli äar folgenden .Zusammanss'Siziiiig

Amylacetat (tsslmiseli) 5 ?£

Oyclohexanon 5 ^

2-Äthoxyäthanol 10 |l

2—Butoxyäthanol 10 fo

2-lthoxyäthylae stat 54,955

Es wurde ein vislcosssj praktisch, tr-ansparsntess Bsi srhalten«

(b) In Abändermig d.aT isrfesr Ca) aagegstensn Sns>amiians8i;zun de ein fluoroeiismisclies -olasrfläsli-snakijives Mistel -der folgenden Formel verwendetι

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(CH₂CH₂)₂

CF₃CFHCF₂-O-(CH₂CH₂)₄ COC₉H₁₉, oder

Das erhaltene Gemisch lag wiederum in Form eines viskosen, praktisch transparenten Gels vor.

Beispiel 9

Dieses Beispiel beschreibt die Anwendung der erfindungsgemäßen Massen, Massen der in den Beispielen 1 bis 8 beschriebenen Zusammensetzung wurden wie folgt verwendet:

(a) Das Gel wurde mit Hilfe einer Handbürste oder einer kurz— stieligen Bürste auf Beschriftungen aufgebracht, die mit einer Cellulosefarbe aus einem Aerosolpack auf eine vertikale Betonwand geschrieben waren. Das Gel wurde mit der Beschriftung 2 bis 3 Minuten lang in Kontakt belassen, worauf es mit einem Schrubber gerieben wurde. Das Gemisch aus Gel und Cellulosefarbe wurde sodann von der Oberfläche abgewaschen mit Hilfe von Wasser, das mit Hilfe eines Schlauche oder einer Bürste aufgebracht wurde.

(b) Das Gel wurde auf Beschriftungen aufgebracht, die mit Hilfe einer Öl—modifizierten Polyurethanfarbe aus einem Aerosolpack auf eine vertikale Holzfläche, die ursprünglich mit einer Alkydfarbe bemalt war, geschrieben waren. Das Gel wurde mit der Beschriftung 2 bis 3 Minuten lang in Kontakt belassen und danach mit einem Schrubber gerieben. Das Gemisch aus Gel und Polyurethanfarbe wurde sodann mit Wasser von der Oberfläche gewaschen,

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wobei das Wasser mit Hilfe eines Schlauchs oder einer Bürste zugeführt wurde. Bei dieser Behandlungsweise blieb die ursprüngliche Alkydfarbe unbeschädigt.

Weitere Versuche zeigten, daß erfindungsgemäße Massen mit einem Gehalt an praktisch wasserunlöslichen fluorochemischen oberflächenaktiven Mittel vom Typ des "Monflor 53" in besonders vorteilhafter Weise eine sehr stabile Farbentferner-Farbe-Emulsion beim Abwaschen bilden»

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Claims (53)

Patentansprüche

1. Farbentfernmasse auf der Basis organischer Lösungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem zum Lösen oder Wiederaufbau von Aerosoltyp-Farben geeigneten Lösungsmittel, einem sowohl in Wasser als auch in organischen Lösungsmitteln löslichen Crelierungsmittel sowie einem die Bildung von Öl-in-Wasser-Emulsionen fördernden oberflächenaktiven Mittel als wirksame Komponenten.

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel zusätzlich geeignet ist, das Lösen oder den Wiederaufbau von Dosentyp-Farben zu verhindern.

3· Masse nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel einen Flammpunkt von über 21 ⁰C hat.

4· Hasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel einen Flammpunkt im Bereich von etwa 26,5 bis 3β ⁰C hat.

5. Masse nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel aus einer Verbindung oder aus Verbindungen besteht, die mindestens eine aus einer Ester-, Keton-, Ätheroder Alkoholgruppierung bestehende funktioneile Gruppe enthalten.

6· Masse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel aus einer ersten, sowohl eine funktioneile Ätherais auch Alkoholgruppierung enthaltenden Verbindung, und aus einer zweiten, sowohl eine funktionelle Äther- als auch Estergruppierung enthaltenden Verbindung besteht.

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7. Masse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Verbindung ein Alkoxyalkanol und die zweite Verbindung ein Ester eines Alkoxyalkanols mit einer Alkansäure ist.

8. Masse nach Anspruch 7> dadurch gekennzeichnet, daß das Alkoxyalkanol oder jedes der Alkoxyalkanole 2 Ms 6 Kohlenstoffatome in der Alkanolkomponente und 1 Ms 8 Kohlenstoffatome in der Alkoxykomponente enthält, und daß die Alkansäure 1 Ms 3 Kohlenstoffatome aufweist.

9. Masse nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkoxyalkanol aus 2-Butoxyäthanol, 2-Propoxyäthanol, 2-Äthoxyäthanol oder 2-Methoxyäthanol besteht und daß der Alkoxyalkatiolester aus 2-Butoxyäthylacetat, 2-Propoxyäthylacetat, 2-Äthoxyäthylacetat oder 2-Methoxyäthylacetat besteht.

10. Masse nach Ansprüchen 6 bis 9> dadurch gekennzeichnet, daß im Lösungsmittel die sowohl eine funktioneile Äther- als auch Alkoholgruppierung enthaltende Verbindung in einer Menge von 20 bis 40 Gew.-$ und die sowohl eine funktionelle Äther- als auch Estergruppierung enthaltende Verbindung in einer Menge von 60 bis 80 Gew.-$ vorliegt.

11. Masse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel nur aus einer oder mehreren Verbindungen mit sowohl einer funktioneilen Äther- als auch Alkoholgruppie-

rung sowie aus einer oder mehreren Verbindungen mit sowohl einer funktioneilen Äther- als auch Estergruppierung besteht und das Verhältnis von erstgenannten zu letztgenannten Verbindungen 1 Gew.-Teil zu 2 bis 4 Gew.-feilen beträgt.

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12. Masse nach Ansprüchen 1 Ms 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel in einer Menge von 80 bis 98 Gew.-$, bezogen auf die gesamte Masse, vorliegt.

13· Masse nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel in einer Menge von 92 bis 96 Gew.-^ vorliegt,

14. Masse nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Geliermittel ein sowohl in Wasser als auch in organischen Lösungsmitteln lösliches Cellulosederivat ist.

15. Masse nach Anspruch 14* dadurch gekennzeichnet, daß das Cellulosederivat ein Hydroxyalkoxygruppen aufweisendes Ätherderivat ist.

16. Masse nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Ä'thergruppen nur aus Hydroxyalkoxyresten bestehen.

17. Masse nach Ansprüchen 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, daß sich die Hydroxyalkoxyreste von einem Hydroxyalkanol mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen ableiten.

18. Masse nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß sich die Hydroxyalkoxyreste von einem Hydroxypropanol ableiten.

19· Masse nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß sich die Hydroxypropoxyreste von Hydroxylsopropanol ableiten.

20. Masse nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die HydroxyaLkyioxyreste Hydroxypropoxyreste oder Hydroxypropoxy- und Hydroxypropoxy(propoxy)-reste sind.

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24524A3

21. Masse nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroxyalkoxyreste 2-Hydroxypropoxyreste oder 2-Hydroxypropoxy- und 2-(2-Hydroxypropoxy)propoxyreste sind.

22. Masse nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß das Hydroxypropylcellulosederivat auf Einheiten der folgenden Formel basiert:

OH

OCH₀CHCH, I 2 3

CH,

-0

H OH
CH₂CHCH-.

CH₀CHCH₀

²I ³

OH

OH
CH₂CHCH-.

OCH₂CHCH-.

OCH₂CHCH₃ OH

23. Masse nach einem der Ansprüche 14 Ms 21, dadurch gekennzeichnet, daß das Cellulosederivat ein Molekulargewicht im Bereich von 50 000 Ms 1 000 000 aufweist.

24. Masse nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Cellulosederivat ein Molekulargewicht im Bereich von 8OO Ms 1 000 000 hat.

25. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Geliermittel in einer Menge von 0,25 Ms 20 Gew.-$, bezogen auf die gesamte Masse, vorliegt.

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26. Masse nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß das Geliermittel in einer Menge von 0,25 bis 1,5 Gew.-^, bezogen auf die gesamte Masse, vorliegt.

27. Masse nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß/Oberflächen- oder grenzflächenaktive Mittel nichtionogen ist.

28. Masse nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel ein Polyäthylenoxid/Alkylpenol-Kondensat aufweist..

29. Masse nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß das Kondensat aus einem Monoalkylphenol aufgebaut ist, dessen Alkylgruppe 6 bis 12 Kohlenstoffatome enthält.

30. Masse nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylphenol aus Octyl- oder Fonylphenol besteht.

31. Masse nach Ansprüchen 28, 29 oder 30, dadurch gekennzeichnet, daß das Kondensat aus 1 Mol Alkylphenol und 5 bis 15 Molen Äthylenoxid aufgebaut ist.

32. Masse nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel ein nichtionogenes fluorochemisches oberflächenaktives Mittel aufweist.

33. Masse nach Ansprüchen 28, 29, 30 oder 31, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel zusätzlich ein nichtionogenes fluorocheaiscb.es oberflächenaktives Mittel enthält.

34. Masse nach Ansprüchen 32 oder 33, dadurch gekennzeichnet, daß das fluorochemische oberflächenaktive Mittel eine Struktur hat, die folgende Strukturteile aufweist:

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(A) eine endständige aliphatische Fluorocarbongruppe mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen und mindestens 3 Fluoratomen,

(B) eine Polyoxyalkylenkette der Formel

-CH-

-CH,

-Οworin χ eine Zahl von 2 bis 40 und L einen Methylrest oder ein Wasserstoffatom bedeuten, und

(C) eine oleophile Gruppe mit einem endständigen Alkylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen.

35. Masse nach Ansprüchen 32 oder 33» dadurch gekennzeichnet, daß das fluorochemische oberflächenaktive Mittel eine Struktur hat, die die folgenden Strukturteile aufweist:

(A) eine endständige aliphatische Perfluorocarbongruppe mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen,

(B) eine Polyoxyalkylenkette der Formel

-CH-

-CH,

worin χ eine Zahl von 2 bis 40 und L einen Methylrest oder ein Wasserstoffatom bedeuten, und

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(C) eine oleophile Gruppe mit einem endständigen Alkylrest mit 3 Ms 20 Kohlenstoffatomen.

36· Masse nach Ansprüchen 34 oder 35, dadurch gekennzeichnet, daß die Strukturteile A und B sowie B und G des oberflächenaktiven Mittels miteinander verbunden sind über Brückenbildungsreste -0- bzw. -CO-.

oder

37. Masse nach Ansprüchen 34,/35 oder *36, dadurch gekennzeichnet,

daß die Pluorocarbongruppe A 3 bis 14 Kohlenstoffatome enthält.

38. Masse nach Ansprüchen 35, 36 oder 37 unter Rückbeziehung auf Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, daß die Perfluorocarbongruppe A aus einer verzweigtkettigen Perfluoroalkylengruppe besteht, die sich von einem Oligomer von Tetrafluoroäthylen ableitet.

39. Masse nach einem der Ansprüche 34 bis 38, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest L der Polyoxyalkylenkette B ein Wasserstoff atom bedeutet.

40. Masse nach 'einem der Ansprüche 34 bis 39, dadurch gekennzeichnet, daß die oleophile Gruppe C einen endständigen Alkyl- oder Alkylenrest mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen aufweist.

41. Masse nach Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel eine Verbindung der Formel RO-(CH₂CH₂O)_x COR'

aufweist, worin bedeuten:

R eine aliphatische Perfluorocarbongruppe mit 3 bis 14 Kohlenstoffatomen,

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R¹ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen und

χ eine Zahl von 2 bis 40.

42. Masse nach einem der Ansprüche 34 bis 41» dadurch gekennzeichnet, daß die Zahl der Einheiten χ in der Polyoxyalkylenkette 2 bis 30 beträgt.

43. Masse nach Anspruch 42, dadurch gekennzeichnet, daß χ = 2 bis 15 ist.

44. Masse nach Anspruch 43, dadurch gekennzeichnet, daß χ = 2 bis 8 ist.

45. Masse nach Ansprüchen 34 oder 35, dadurch gekennzeichnet, daß das fluorochemische oberflächenaktive Mittel eine Löslichkeit in Wasser von weniger als 0,1 $ G/G hat.

46. Masse nach einem der Ansprüche 32 bis 45, dadurch gekennzeichnet, daß das fluorochemische oberflächenaktive Mittel in einer Menge von 0,05 bis 1 Gew.-$, bezogen auf die gesamte Masse, vorliegt.

47. Masse nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel in einer Menge von 2 bis 8 Gew.-?6, bezogen auf die gesamte Masse, vorliegt.

48. Masse nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein fein verteiltes Absorptionsmittel für anorganische Pigmente enthält.

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49* Masse nach Anspruch 48, dadurch gekennzeichnet, daß das Absorptionsmittel eine Teilchengröße von unter 0,06 Mikron aufweist.

50. Masse nach Ansprüchen 48 oder 49, dadurch gekennzeichnet, daß das Absorptionsmittel Aluminiumoxid oder Siliciumdioxid ist·

51. Masse nach Ansprüchen 48, 49 oder 50, dadurch gekennzeichnet, daß das Absorptionsmittel in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-^, bezogen auf die gesamte Masse, vorliegt.

52. Masse nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Wassergehalt unter 2 Gew.-^ liegt.

53. Verwendung der Masse nach Ansprüchen 1 bis 52 zur Entfernung von Farbe von einer Oberfläche, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Oberfläche die Farbentfernmasse aufträgt, die Farbentfernmasse auf der Oberfläche beläßt, während sie auf die Farbe einwirkt, und danach das Gemisch aus Farbentfernmasse und Farbe von der Oberfläche mit Wasser abwäscht.

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