DE2849068A1

DE2849068A1 - Reaktivfarbstoffe

Info

Publication number: DE2849068A1
Application number: DE19782849068
Authority: DE
Inventors: Karl Heinz Dr Duchardt; Manfred Dr Groll; Klaus Dr Wunderlich
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1978-11-11
Filing date: 1978-11-11
Publication date: 1980-05-22
Also published as: DE2849068C2; FR2441646A1; US4268267A; JPS609536B2; GB2034740B; GB2034740A; FR2441646B1; JPS5566960A

Description

BAYER AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk

Zentralbereich -τ ρ,

Patente, Marken und Lizenzen My/W .».'<· '^'^ώ

Reaktivfarbstoffe

Gegenstand der Erfindung sind neue wasserlösliche Phthalocyaninfarbstoffe, die in Form ihrer freien Säuren der Formel

SON ArNζ \

(SO₂N Ar N (/ ft ^R6

^R3

entsprechen, worin Pc = Rest eines Kupfer- oder Nickel-Phthalocyanins

R^R₂ = Wasserstoff, ggf. substituiertes Alkyl, bzw.

R-+R₂ zusammen mit N ein 5- oder 6-gliedriger heterocyclischer Ring

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03 0 021/0334

*R₃,*	^R4
Ar
V	^R6

= Wasserstoff oder ggf. substituiertes Alkyl

= durch SO₃H oder/und COOH und ggf. andere

Atome oder Atom-Gruppen substituiertes Arylen

= Wasserstoff, ggf. substituiertes Alkyl,

Cycloalkyl oder Aralkyl, ggf. substituierter Aryl-Rest, der frei von SuIfonsäure- und Carbonsäure-Gruppen ist bzw. R,-+R_fi zusammen mit N ein 5- oder 6-gliedriger heterocyclischer Ring

a = 1 bis 3
b =0 bis 2
c =1 oder 2

a + b + c = 4

und deren Mischungen.

In den Farbstoffen der Formel (I) ist jede Sulfonsäure- bzw. Sulfonsäureamidgruppe an einen anderen Benzolring des Phthalocyanins in 3- oder 4-Stellung gebunden.

Die Reste R. und R„, R₃ und R₄ sowie R₅ und R, können gleich oder verschieden sein.

Als Beispiele von gegebenenfalls substituierten Alkylresten R₁ und R₂ seien genannt: C₁-C_t.-Alkylreste, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl und Amyl, ß-Hydroxyäthyl und if^-Hydroxypropyl, ß-Carboxyäthyl und ß-Sulfoäthyl.

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030021/0334

Beispiele für ggf. substituierte Alkylreste R₃ und R₄ sind C^Cc-Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl- und Propylreste, ß-Hydroxyäthyl und -Hydroxypropyl.

Das Arylen-Radikal Ar ist durch mindestens eine Sulfonsäure- oder/und Carbonsäuregruppe substituiert. Daneben kann es durch weitere Atome oder Atomgruppen beispielsweise durch Cj-C.-Alkylgruppen, C ..-C ,-Alkoxy gruppen, Halogenatome, SuIfonsäureamid oder Carbonamidgruppen substituiert, oder durch Ketogruppen, Sulfongruppen, Carbonamidogruppen, Harnstoffgruppen, Aminogruppen, Iminogruppen, Äthylengruppen oder Sauerstoffatome unterbrochen sein.

Als Beispiele derartiger Arylen-Radikale seien genannt 2-Carboxy-1,4-phenylen, 2-Carboxy-1,5-phenylen, 3-Carboxy-1,5-phenylen, N,N¹-Bis-(3-Carboxy-4-phenylen)-harnstoff, 1-Carboxy-3,4-phenylen, 3,3'-Dicarboxy-4,4¹-diphenylen, 4-Sulfo-1,3-phenylen, 3-Sulfo-1,4-phenylen, 2-Methyl-5-sulfo-1,3-phenylen, Ν,Ν'-Bis-(3-sulfo-4-phenylen}-harnstoff, 2-Sulfo-4-methy1-1,5-phenylen, 2-Methyl-5-sulf0-1,3-phenylen, 1-Sulfo-3,4-naphthylen.

1-Sulfo-4,5-naphthylen, 5-Sulfo-1,2-naphthylen, 5-Sulfo-2,4-naphthylen, 2-Sulfo-5,8-naphthylen, 3-Sulfo-4,4'-diphenylen, 1,3-Disulf0-4,6-PhBHyICn^₇S-DiSuIfO-S,6-naphthylen, 1 ,S-Disulfo-S^-naphthylen, 1-Sulfo-4-methoxy-2,5-phenylen, 2-Carboxy-5-chlor-1,4-phenylen,

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2,2'-DisulfO-5,5'-dimethyl-4,4^f-diphenylen, 2,2'-Diaulfo-4,4'-stilbenylen.

Beispiele für Reste R- und R_fi sind: Wasserstoff, Cj-Cg-Alkylreste wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Isobutyl und Amyli C₁-C₅- substituierte Alkylreste wie ß-Hydroxyäthyl, ^Hydroxypropyl, ß-Methoxyäthyl, gf-Methoxypropyl, ß-Äthoxy&thyl,y-Äthoxypropyl, Carboxymethyl, ß-Carboxyäthyl, ß-Sulfoäthylj Cycloalkylreste . wie Cyclohexyl, 2-Methylcyclohexyl, 3-Methylcyclohexyl, 4-Methylcyclohexylj Aralkylreste wie Benzyl, ß-Phenyläthyl; Arylreste, die frei sind von SuIfonsäuregruppen und Carbonsüuregruppen wie Phenyl, 2-Naphthyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 3,4-Dimethylpheny1, 3,5-Dimethylphenyl, 3-Äthylpheny1, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 3,5-Dichlorphenyl, 3-Methyl-4-chlorphenyl, 4-Methyl-4-chlorphenyl, 3-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 3-A'thoxyphenyl, 4-Äthoxyphenyl, 3-Nitrophenyl, 4-Nitrophenyl, 3-Carbonamidophenyl, 3-Acetylaminophenyl.

Beispiele in denen R_c und R, gemeinsam »it N einen heterocyclischen Ring bilden sind gegeben, wenn R₅ und R₆ gemeinsam die Pentamethylen-Gruppe oder die Gruppierung -C₂H₅-O-C₂H - darstellen.

Eine bevorzugte Gruppe innerhalb der erfindungsgemäßen

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030021/0334

Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formel (I), worin

Pc = Rest eines Kupfer- oder Nickel-Phthalocyanins R₁(R-(R₃)H. = Wasserstoff, Methyl, Äthyl

Ar = durch SO₃H oder COOH und ggf. andere Atome oder Atomgruppen substituiertes

Arylen-Radikal

RcfRg = Wasserstoff, ggf. substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, ggf. substituiertes Cycloalkyl oder Aralkyl, ggf. substituierter Aryl-Rest, der frei

von Sulfonsäure- und Carbonsäure-Gruppen ist

bzw. R, und Rg zusammen mit N ein 5-gliedriger oder 6-gliedriger heterocyclischer Ring

a = 1 bis 3
b =0 bis 2
c =1 oder 2

a + b + c =4

Eine besonders bevorzugte Gruppe innerhalb der erfindungsgemäßen Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formel (I), wobei

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28A9068

Pc = Rest eines Kupfer- oder Nickel-Phthalocyanins R₁JR₂ZR₃ZR. = Wasserstoff, Methyl, Äthyl

Ar = durch SO₃H oder COOH und ggf. andere Atome oder Atomgruppen substituiertes Arylen-Radikal

R₅,Rg = Wasserstoff, ggf. substituiertes Alkyl mit

1 bis 5 C-Atomen, ggf. substituiertes Cycloalkyl oder Aralkyl,

ggf. substituierter Aryl-Rest, der frei von Sulfonsäure- und Carbonsäure-Gruppen ist

bzw. R_c und R^ zusammen mit N ein 5-

D O

gliedriger oder 6-gliedriger heterocyclischer Ring

1<a<3

b₇0
c - 1
a + b + c = 3 oder 4

Eine ebenfalls besonders bevorzugte Gruppe innerhalb der erfindungsgemäßen Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formel (I), wobei

Pc =■ Rest eines Kupfer- oder Nickel-Phthalocyanins R₁,R₂,R₃,R₄ * Wasserstoff, Methyl, Äthyl

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- Y- Jl<

R .R_ß = Wasserstoff, ggf. substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, ggf. substituiertes Cycloalkyl oder Aralkyl,

ggf. substituierter Aryl-Rest, der frei von "*■ Sulfonsäure- und Carbonsäure-Gruppen ist

bzw. Rc und R_c zusammen mit N ein 5-gliedriger oder 6-gliedriger heterocyclischer Ring

1 Oi <3

c = 1

a + b + c =3 oder 4

Eine ebenfall· besonders bevorzugte Gruppe innerhalb der erfindungsgemäßen Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formel (I), wobei

Pc * Rest eines Kupfer- oder Nickel-Phthalocyänins R..,R₂,R_,R. = Wasserstoff, Methyl, Äthyl Ar =» durch SO₃H oder COOH und ggf. andere Atome

oder Atomgruppen substituiertes Arylen-Radikal

^R5'^R6 ^{= Wasserst}°f^f' 99^f· substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen,

ggf. substituiertes Cycloalkyl oder Aralkyl, ggf. substituierter Aryl-Rest, der frei von Sulfonsäure- und Carbonsäure-Gruppen ist bzw. Rj- und R_ß zusammen mit N ein 5-gliedriger

oder 6-gliedriger heterocyclischer Ring

a =1 oder 2 b=0 c=1a+c=2 oder 3

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030021 /0334

Die neuen Farbstoffe der Formel (I) werden durch Kondensieren geeigneter Ausgangskomponenten dargestellt. Hierbei kann man Farbstoffe, die in Form ihrer freien Säuren der Formel

(SO₃H) _a \

R ')_b (II)

(SO₂N Ar NH )

entsprechen, entweder zunächst mit Trifluortriazin und anschließend mit einem Amin der Formel

/5 HN (III)

\_R

^R6

oder mit einem Difluortriazin-Derivat der Formel

N 10

umsetzen.

Bei Verwendung von Verbindungen (II) in denen Ar für Sulfoarylen mit zur Gruppe -NH-R. O-ständiger Sulfogruppe steht, setzt man zweckmäßigerweise zunächst mit Trifluortriazin und anschließend mit (III) um.

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03002 1/0334

In den Formeln (II), (III) und (IV) haben R₁ bis R_ß sowie Ar, a, b und c die oben angegebene Bedeutung.

Geeignete Verbindungen der Formel (III) sind beispielsweise: Ammoniak, Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Diäthylamin, Propylamin, Butylamin, Dibutylamin, Isobutylamin, Amylamin, ß-Hydroxyäthylamin, jZ-Hydroxypropylamin, Methyl-ß-hydroxyäthylamin, Methoxyäthylamin, Äthoxyäthylamin, N-ß-Hydroxyäthyl-N-äthylamin, Aminoessigsäure, Aminopropionsäure, ß-Amino-äthansulfonsäure, Cyclohexylamin, 3-Methylcyclohexylamin, Benzylamin, Anilin, 2-Naphthylamin, m-Toluidin, p-Toluidin, 3,4-Dimethylanilin, 3,5-Diitiethylanilin, 3-Äthylanilin, 3-Chloranilin, 4-Chloranilin, 3,4-Dichloranilin, 3,5-Dichloranilin, 3-Methyl-4-chloranilin, 4-Methyl-3-chloranilin, 3-Methoxyanilin, 4-Methoxyanilin, 3-fithoxyanilin, 4-Äthoxyanilin, 3-Nitroanilin, 4-Nitroanilin, 3-Aminobenzoesäureamid, N-Methylanilin, N-fithylanilin, 3-Aminoacetanilid, 4-Methylamino-acetanilid, Piperidin, Morpholin, o-Toluidin, 2-Methoxy-anilin, 2-Äthoxyanilin, 2,4-Dimethylanilin, 2,5-Dimethylanilin, 2-Chloranilin.

Diese Reaktionen stellen Acylierungen dar und können in wäßrigem, wäßrig-organischem oder organischem, bevorzugt schwach saurem bis schwach alkalischem Medium bei

npe
+10°C durchgeführt werden.

Temperaturen von -10° bis +80⁰C, bevorzugt -5° bis

Die beim Verfahren gemäß der Erfindung verwendeten Phthalcyaninverbxndungen der Formel (II) können dadurch hergestellt werden, daß man ein Phthalcyanirsulfonsäurechlorid -

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030021/0334

bevorzugt in Form einer wäßrigen Suspension - der Formel

Pc (V)

worin Pc die oben angegebene Bedeutung hat, m die Zahlen 0,1 oder 2 und η die Zahlen 2,3 oder 4 bezeichnen, wobei die Summe von m und η nicht größer als 4 ist,

mit Diaminen oder monoacylierten Diaminen der Formel

H-N—Ar N-H bzw. H-N Ar N-acyl

Il Il

R₃ R₄ R₃ R₄

(Via) (VIb)

und gegebenenfalls einer Verbindung der Formel

/1
H-N⁷ (VII)

^R2

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03 Ü 021/0334

worin R-, R₂, R₃/ R₄ und Ar die oben angegebene
Bedeutung haben, umsetzt und im Fall der Verwendung von monoacylierten Diaminen der Formel (VIb) die
endständige Acylaminogruppe der erhaltenen Phthalein cyaninverbindungen einer saueren oder alkalischen
Verseifung unterwirft. Bei dieser Umsetzung werden nicht umgesetzte Sulfonsäurechloridgruppen in Sulfonsäuregruppen übergeführt.

Phthalocyaninsulfochloride bzw. Phthalocyaninsulfochlorid-sulfonsäuren der Formel (V) können dadurch erhalten werden, daß man das entsprechende Phthalocyanin oder die Phthalocyaninsulfonsäure mit Chlorsulfonsäure und gegebenenfalls einem Säurehalogenid, wie Thionylchlorid, Phosphorpentachlorid, Phosphoroxychlorid oder Phosphortrichlorid wie in den britischen Patentschriften 708 543, 784 834 und 785 629 und in der US-Patentschrift 2 219 330 beschrieben, behandelt.

Erfindungsgemäß können einheitliche Phthalocyaninfarbstoffe verwendet werden, das sind solche, in
denen die Buchstaben a, b und c die Zahlen 0, 1, 2 bzw. 3 charakterisieren. Darüber hinaus können aber auch Gemische dieser Farbstoffe verwendet werden. Bisweilen zeigen derartige Gemische bezüglich Löslichkeit und Substantivität besondere Vorteile. In solchen Mischungen variieren die Zahlen im gemittelten Wert.

Derartige erfindungsgemäße Gemische werden beispielsweise aus zwei oder mehreren, jeweils einheitlichen

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Endfarbstoffen der Formel (I) oder besonders vorteilhaft durch Verwendung eines Gemisches der Ausgangskomponenten hergestellt. Letzteres entsteht häufig zwangsläufig, da die Phthalocyaninsulfinsäurechloridsulfonsäuren (V) bezüglich Sulfierungsgrad und ihres Verhältnisses von Sulfonsäurechloridgruppen und Sulfonsäuregruppen häufig technisch als Gemische anfallen.

Als Beispiele für geeignete Diamine der Formel (VIa) und geeignete monoacylierte Diamine der Formel (VIb) seien genannt: 1,4-Diaminobenzolsulfonsäure, 1,3-Diamonobenzol-4-sulfonsäure, 2-Sulfo-4-methyl-1,3-phenylendiamin, N,N¹-Bis-(3-sulfo-4-aminophenyl)-harnstoff, 2-Sulfo-4-methyl-1,5-phenylendiamin, 2-Methyl-5-sulfo-1,3-phenylendiamin, 4,4·-Diamino-(1, 1'-biphenyl)-3-sulfonsäure, 1-SuIfo-3,4-napthylendiamin, 1-Sulfo-4,5-napthylendiamin, 5-Sulfo-1,2-napthylendiamin, 5-Sulfo-2,4-naphthylendiamin, 2-Sulfo-S-acetylamino-e-aminonaphthalin, 2-Amino-5-acetylamino-benzoesäure, 2-Amino-4-acetylamino-benzoesäure, S-Amino-S-acetylaminobenzoesäure, 2-Sulfo-4-aminophenyl-oxamidsäure, (N,N'-Bis-(4-amino-3-carboxyphenyl)-harnstoff, 6-Amino-2-acetylaminotoluol-4-sulfonsäure,.4-Amino-4'-acetylaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, (2-Amino-5-^~(3-aminobenzoyl)amino7-benzolsulfonsäure, 4-Amino-2-acetylamino-benzoesäure), 4,6-Diaminotoluol-3-sulfonsäure.

Die neuen Farbstoffe sind äußerst wertvolle Produkte, die sich für verschiedenste Anwendungszwecke eignen.

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Als wasserlösliche Verbindungen finden sie Interesse für das Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Textilmaterialien, insbesondere von Textilmaterialien aus nativer und regenerierter Cellulose, ferner aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern. Sie eignen sich besonders als Reaktivfarbstoffe zum Färben und Bedrucken von Cellulosematerialien nach den hierfür in neuerer Zeit bekanntgewordenen Techniken. Die erhaltenen Echtheiten, insbesondere Naßechtheiten, sind ausgezeichnet.

Zum Färben und Bedrucken von Cellulose werden die Farbstoffe vorzugsweise in einer wäßrigen Lösung eingesetzt, die mit alkalisch reagierenden Stoffen, wie Alkalihydroxyd oder Alkalicarbonat oder mit in alkalisch reagierende Stoffe übergehenden Verbindungen, wie Alkalibicarbonat, Cl₃C-COONa, versetzt werden kann. Der Lösung können weitere Hilfsmittel zugesetzt werden, die jedoch mit den Farbstoffen nicht in unerwünschter Weise reagieren sollen. Solche Zusätze sind beispielsweise oberflächenaktive Substanzen, wie Alkylsulfate oder di· Wanderung des Farbstoffes verhindernde Stoffe oder Färbereihilfsprodukte, wie Harnstoff oder indifferente Verdickungsmittel wie Öl-Wasser-Emulsionen, Traganth, Stärke, Alginat oder Methylcellulose.

Die so hergestellten Lösungen oder Pasten werden auf das zu färbende Material beispielsweise durch Aufklotzen im Foulard (kurze Flotte) oder durch Aufdrucken aufgebracht und anschließend einige Zeit auf

Le A 13

Q30Ü21/O3-34

- U

erhöhte Temperatur, vorzugsweise 40 bis 150 C, erhitzt. Das Erhitzen kann in der Hotflue, im Dämpfapparat, auf erhitzten Walzen oder durch Einbringen in erhitzte konzentrierte Salzbäder sowohl für sich allein als auch in beliebiger Reihenfolge hintereinander ausgeführt werden.

Bei Verwendung einer Klotz- oder Färbeflotte ohne Alkali wird eine Passage der trockenen Ware durch eine alkalisch reagierende Lösung, der Kochsalz oder Glaubersalz zugesetzt wird, angeschlossen. Der Salzzusatz vermindert hierbei das Abwandern des Farbstoffs von der Faser.

Man kann ebenfalls das zu färbende Material mit einem der vorgenannten säurebindenden Mittel vorbehandeln, anschließend mit der Lösung oder Paste des Farbstoffs behandeln und schließlich, wie angegeben, bei erhöhter Temperatur fixieren.

Zum Färben aus langer Flotte geht man in eine wlirige Lösung des Farbstoffs (Flottenverhältnis 1:5 bis 1:40) bei Raumtemperatur ein und färbt 40 bis Minuten, gegebenenfalls unter Erhöhung der Temperatur bi· auf 95 C und gegebenenfalls unter anteilweiser Zugabe von Salz, z.B. Natriumsulfat und anschließend Alkali, beispielsweise Natriumphosphaten, Natriumcarbonat, NaOH oder KOH.

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S3ÜÜ2 37-JQ33-4

Hierbei tritt die chemische Reaktion zwischen Farbstoff und und Faser ein. Nach erfolgter chemischer Fixierung wird das Färbegut heiß gespült und abschließend geseift, wobei nicht fixierte Reste des Farbstoffs entfernt werden. Man erhält ausgezeichnet echte, insbesondere naß- und lichtechte Färbungen.

Im sogenannten Klotz-Kaltverweil-Verfahren läßt sich eine nachträgliche Erhitzung des geklotzten Gewebes dadurch ersparen_r daß man das Gewebe einige Zeit, z.B. "Ό 2 bis 20 Stunden, bei Raumtemperatur lagert. In diesem Verfahren wird ein stärkeres Alkali als bei dem oben beschriebenen Färbeverfahren aus langer Flotte eingesetzt.

Zum Bedrucken von Hydroxylgruppen enthaltenden Materialien wird eine Druckpaste aus der Farbstofflösung, einem Verdickungsmittel, wie Natriumalginat und einer alkalisch reagierenden oder beim Erhitzen Alkali abspaltenden Verbindung, wie Natriumcarbonat, Natriumphosphat, Kaliumcarbonat, Kaliumacetat oder Natrium- und Kaliumhydrogencarbonat, verwendet und das bedruckte Material gespült und geseift.

Amidgruppen enthaltende Textilmaterialien, wie Wolle, Seide, synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern, werden im allgemeinen nach den hierfür üblichen Färbemethoden in saurem bis neutralem Bereich gefärbt.

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- ι/- ZV-

Die mit den neuen Farbstoffen erhältlichen Färbungen zeichnen sich im allgemeinen durch gute bis sehr gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch vorzügliche Naßechtheiten aus.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Difluortriaziny!verbindungen die in Form der freien Säure der Formel

(SO^H).

\„ Λ

R₂ ' b - N - Ar - N —

^R3 ^R4

entsprechen, worin Pc, R₁ - R. und a, b und c die oben angegebene Bedeutung haben.

Diese Verbindungen erhält man wie oben beschrieben, durch Umsetzung von Trifluortriazin mit (II).

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0 3C021/0334

Beispiel 1 In 150 »1 Wasser werden 10,65 g des Farbstoff« der lOrmel

/(SO₃H)₂

CuPe-(3)-(S0₂ NHj)₁ \ SO₂ NH

(erhalten duroh Umsatz von CuPC-(J)-(SO₂CIZSO₃H)₄ mit 2,4-Diaminobenaolsulfonsäure und Ammoniak) ait Hilfe von Natronlauge bei pH 4-5 gelöst. Nach Abkühlen der Lösung IaBt man bei 0-5⁰C unter Einhalten eines pH-Wertes von 4,2-4,7 mit Hilfe einer In NaHCO₃-Lösung Ii75 K 2,4,6-Trifluortriaiin sutropfen und rührt unter Einhalten des angegebenen pH-Wertes noch 5 Minuten bei 0-5⁰C nach.

Zur so erhaltenen Lösung der Difluortriaiinyl-Verbindung werden 1,05 g Aaaoniak (25 %) gegeben, und unter Aufwäraen auf 20-25⁰C wird bei pH 8,5-10 bis zur Beendigung der Reaktion gehalten. Man salst den Farbstoff ait KCl aus, saugt ab, wäsoht alt verdünnter KCl-Lösung nach und trocknet bei 50-6O⁰C. Man erhilt in praktisch saantitativer Ausbeute den Farbstoff, der in Fora seines K-Salzee der Forael

CuPc-O)-(SO₁IH₁), (SO₁ IH

KO₃S

entsprioht. Saait läit sich Baumwolle in türkisfarbenem Ton bedrucken.

In analoger Weise erhält aan weitere wertvolle Reaktivfarbstoffe, wenn aan die in Spalte 2 der nachfolgenden Tabelle 1 genannten Aainophthalocyanin-Serivate zunächst alt 2,4,6-Trifluortriazin

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30 0.21/0 3 34

und anschließend mit den in Spalte 3 genannten Aminen kondensiert.

Tabelle 1

Mr. Aainophthalooyanin-Derivat 1min

Farbton auf Saumwolle

/(SO₃H)₈ CuPc-U)-(SO₂NH₂).,

(SO₂ NH-^v^YNHg

^SO₃H₇

/(SO₃H)₂

CuPo-(3 5-(SO₂NH₂

\sO₂NH>

-SO, ^NH₂

CuPc-(3)'

'(SO₃H)₃

NH₂ \ SO₃Hy

/(SO₃H)₂ CuPc-U)-(SO₂NH₂ )_Λ

\/λλ |ITT_v λ. wo

^ k)U| Γιη>γ^^γ' fin« /(SO₃H)₁

MsO₃H/,

/(SO₃H)₂ CuPe-O)-(SO₂NH₂ J₁

(SO₂NH-

HN(CH₃ )₂ H₂NCH₃ HN(C₂H₃),

HH(C₄H,),

Türkisblau

H₁N-CH₂CH₂-OH

H₂N-CH₂CH₂-OGH₃

SO₃H/

Le 1 19 262

030021/Q334

- ι/ -Al·

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr. Aminophthalocyanin-Derivat

1min

Farbton auf Baumwolle

/(SO₃H)₂ CuPc-O)-(SO₂NH₂ J₁

(SO₂ ΝΗ^ν^γ NH₂ \

/(SO₃H)₁ CuPc-( 35-(SO₂NHCH₃ ).,

'NH₂ -SO,

(SO₃H)₂

CuPc-O)-(Sq₂NH₂ )_n SO₃H

/(SO₃H) )

NH₂ \

NiPo-(3)'

'(SO₃H)₂

SO₃ H

12)

NiPc-(3)

/(SO₃H)₂

SO₃HJ ,

13)

/(SO₅H)₂ CuPe-(3)-(SO₂ NHg)₁

SO₃H/ H₂N-CH₂COOH

■Türkisblau

H₂N-CH₂CH₂-SO₃H

H₂NCH₃

HN(CH₃ )₂

H₂NCH₃

blauetichi- gee Grün

HN(CH₂CH₂OH)₂

^CH₃

Türkisblau

^CH₂CHjOH

Le L 19 262

030021/0334

Tabell· 1 (Fortsetzung) Nr. Iminophthalocyanin-Derivat

lmin

Farbton auf Baumvolle

/(SO₃H),

CuPo-(3)

/(SO₃H)₂ CuPc-U)-(SO₁NH, )_Λ

J,

/(SO₃H)₁ CuPo-(3)-(SO,NHCH₃ )_Λ

^N(

(βΟ,ΝΒγίγΒΟ,Η

/(SO₃H), CuPc-(3)-(S0,NH,)₁

'(SO₃H), '(SOgNH^fi^NH, \

CuPo-(3)

/(SO₃H), CuPo-(3)-(S0,NH,)₁

NH₂N ^CH₃

Türkisblau

CH, CH₂ OCH₃

HN(CHjCH₂OCH₃) H₂NCH₈CH₂OSO₃H

H₈NCH(CH₃ )₂

Le 1 19 262

03 C021 /0334

Tabelle 1 (Tortsetzung) Aminophthalocyanin-Deriyat

lain

Farbton auf Baumwolle

CuPo-(3)

(SO₂IH^vSTyHH₂ \

CuPc-O)

'(SO₃H)₂ ^(εΟ,ΗΗΝί^ΐγ'βΟ,Η

CH₃

H_xI-C-CH₂OH CH₃

CH₂ H₂H-C-

OH

CH,

CH₂OH

Türkisblau

letit aan die geaäB Beispiel 1 erhaltene Lösung der Difluortria-■inyl-Ver»indunf der ?ormel

CuPe-(Jy-(SO₁IH₁ )_Λ */■ γ

SO₃H /,

¥•1 pH 5,5-6,5 mit 1,61 f I-Methylaailin um und rerfährt im übrigen wie in Beispiel 1, so erhält man in praktisch quantitatirer Ausbeute den farbstoff, der in Torrn seines E-Salses der formel

(SO₃H)₂

entspricht. Damit läät sich Baumwolle in türkisfarbenem Ton bedrucken.

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03Ü021/033

28490S8

In analoger Weise erhält nan weitere wertrclle Reaktivfarbstoffe, wenn man die in Spalte 2 der nachfolgenden Tabelle 2 genannten Aminophthalocyanin-Deriva.te zunächst mit 2,4,6-Trifluortriazin und ansohlielend alt den in Spalte 3 genannten Aminen kondensiert.

Tabelle 2 Aminophthalocyanin-Serivat

1min

Farbton auf Baumwolle

/(SO₃H), CuPo-(3)-(S0,HH,)₁

Χι

(SO₃H)₈

/(SO₅H)₁

C«Pc-(3)-(S0, HH₂ J₁ ^(SO₁HH

IHCH₃

I] Tl

^S05 h

(SO₃H)₁ CIaPo-O)-(SO₁ HHj)₁

Cl

/(SO₃H)₂ CuPo-U)-(SO₂HH,^

5CH₃

Türkisblau

T)lausi;lchige8 Grün

Le 1 19 262

030021/0334

Tabelle 2 (Fortsetzung-) Aminophthalooyanin-Derivat

1min

Farbton auf Baumvolle

/SO₃H)₂

CuPo-(4)-(SO₂HH₂J₁ \

HH₂

CuPo

(SO₃H)₁

SO₃HN HH₁ /,

/(SO₃H)₃ 0uPo-(3)

/(SO₃H)₂

CuPc-(3)-(S0₂HH₂)₁ \ (SO₂ ΗΗγί

/SO₃H)₂ CuFc-U)-(BO₂HH₂).,

\so₂

CuPe-(3)

/(SO₃H)₃

^N ( SO₂ HH

SO₃I HH₂ ICH,

•HHCOCH,

HHC₂H₉

HH₂

Türkisblau

OC₂H₅

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0300 2 1/033 A.

-η-

Beispiel 3

3,3 g m-Toluidin werden unter Zusatz von 30 ml InSalzsäure in 15Og Wasser gelöst. Innerhalb von 5 Min. läßt man zu dieser Lösung bei 0° -3°C 4,25 g 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin zutropfen und hält dabei den pH-Wert der Lösung zwischen 3,0 und 3,8. Anschließend läßt man noch 10-15 Minuten bei 0° -5°C nachrühren.

In 200 g Wasser werden 21,6 g des Phthalocyaninfarbstoffes der Formel

COOH

(erhalten durch Umsatz von Cu-Pc-(3) - (SO-^Cl/SO-H) . mit 2-Amino-5-acetylamino-benzoesäure und Ammoniak und anschließender sauerer oder alkalischer Verseifung der Acetylamino-Gruppe) unter Zusatz von Natronlauge bei pH-Wert 7,0 gelöst. Die auf 0°-3°C gekühlte Lösung wird in etwa 15 Minuten mit der in Absatz 1 erhaltenen Suspension versetzt. Hierbei erhält man den pH-Wert der Lösung mit NaHCO₃~Lösung zwischen 5,5 und 6,5 rührt bei diesem pH-Wert noch je 1/2 Std. bei 0°-5°C, 5° bis 20°C und 2O°-25°C nach. Der Farbstoff wird mit NaCl ausgesalzen, abgesaugt und mit 10%iger NaCl-Lösung gewaschen. Nach dem Trocknen bei 5O°-6O°C

Le A 19 262

030021/0334

-23-

erhält man in sehr guter Ausbeute den Farbstoff, der in Form seiner freien Säure der Formel

Cu-Pc-O)-(SO₂NH₂) ₁ NH-

COOH F entspricht. Er färbt Baumwolle in türkisblauen Tönen.

Verwendet man anstelle des in Absatz 2 genannten Phthalocyaninfarbstoffes, die äquimolekulare Menge des Phthalocyaninfarbstoffes der Formel

(SO₃H)₂ Cu-Pc-O)-(SO-NH₉)

(erhalten durch Umsatz von Cu-Pc-(3)-(SO₂C1/SO₃H)₄ mit 2-Amino-4-acetylamino-benzoesäure und Ammoniak und anschließender sauerer oder alkalischer Verseifung der Acetylamino-Gruppe) und verfährt im übrigen wie in Absatz 1 und 2 beschrieben, so erhält man den Farbstoff, der in Form seiner freien Säure der Formel

(SO₃H)₂

Cu-Pc-(S)-XSO₂NH₂J₁ (SO₂NH

COOH

Le A 19 262

030021/0334

entspricht. Er färbt Baumwolle in türkisblauen Tönen.

In analoger Weise erhält man weitere wertvolle Reaktivfarbstoffe, wenn man die in Spalte 3 der nachfolgenden Tabelle genannten Amine mit 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin acyliert und die erhaltenen Difluortriazinylamine mit den in Spalte 2 formulierten Aminophthalocyanin-Derivaten kondensiert.

Le A 19 262

Q30021/Q334

Tabelle

Nr. Aminophthalocyanin-Derivat Aitiin Farbton auf

Cellulose

(SO₃Na)₂

1) Cu-Pc-O) -(SO₂NH₂J₁

COOH p-Toluidin Türkis

Anilin

Türkis

3-Methoxy- Türkis anilin

(SO-jNa)

4) Cu-Pc-(3)-(SO₂NH₂J₁

COOH N-Methylanilin Türkis

4-Methoxyanilin

Türkis

Le A 19

030021/0334

Tabelle 3 (Forts.)

Nr. Aminophthalocyanin-Derivat Amin Farbton auf

Cellulose

6) Ni-PcO) \

(SO₂NH

COOH o-Toluidin

Grün

7) Ni-Pc-O) \

COOH 2-Methoxyanilin Grün

^SO₃H)₂ 8) Cu-Pc-(4)-(SO₂NH₂)₁ NH₃ J₁

0OH Anilin

Türkisblau

9)Cu-Pc-(3) \

Le A 19 262

COOH p-Toluidin

Türkis

030021 /0334

Tabelle 3 (Forts.)

Nr. Aminophthalocyanin-Derivat Amin

Farbton auf Cellulose

10) Cu-Pc-(4)-(SO₂NH₂)

(SO₂NH

COOH

(SO₁H) ³

11) Cu-Pc-O)

(SO₂NH-

(SO₀H),

COOH

12) Cu-Pc-O)-(SO₉NH₉J₁ NH₂

(SO₂NH

^COOH o-Toluidin Türkisblau

3-Äthylanilin Türkis

3,5-Dimethyl- Türkis anilin

(SO₃H)₂ 13) Cu-Pc-(3)-(SO₉NH₉), _NH,

₂NH₂)₁

(SO₂NH-

ίΟΟΗ 1-Naphthylamin Türkis

1-Ethylamino- Türkis naphthalin

Le A 19 262

Q3UO2

Tabelle 3 (Forts.)

Nr. Aminophthalocyanin-Derivat Amin Farbton auf

Cellulose

(SO₃H)₂

15) Ni-Pc-<3< 2-Äthoxy-

^X(SO₂NH-^J)-NH₂ J₁ 1-naphthylamin Grün

COOH

(SO₃H)₂

'■

(SO₂NH

COOH

Le A 19 262

£Γ3 0 02 17 0334

Beispiel 4

In 200 ml Wasser werden 21,5 g Phthalocyanin-Farbstoff der Formel

)0H
(erhalten durch Umsatz von Cu-Pc-(3)-(SO₂ClZSO₃H)₄ mit 2-Ainino-5-acetylamino-benzoesäure und Ammoniak und anschließender sauerer oder alkalischer Verseifung der Acetylamino-Gruppe) unter Zusatz von Natronlauge bei pH 7 gelöst. Unter gutem Rühren werden bei 18°-22° 4g 2,4-Difluor-6-methylamino-i,3,5-triazin eingestreut. Man rührt bis zur Beendigung der Umsetzung bei 18°-25°C, wobei man den pH-Wert der Lösung mittels Natronlauge auf 5,5 bis 6,5 hält. Der Farbstoff wird anschließend durch Zugabe von Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt, mit 10 %iger Kochsalzlösung gewaschen und bei 6O⁰C getrocknet. Man erhält in praktisch quantitativer Ausbeute den Farbstoff, der in Form seiner freien Säure der Formel

Cu-Pc-(3)- (SO₂NH₂)

COOH
entspricht. Er färbt Baumwolle in türkisblauen Tönen.

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- 3/ -fo

In analoger Weise erhält man weitere wertvolle Reaktivfarbstoffe, wenn man die in der Spalte 3 der nachfolgenden Tabelle genannten Difluor-triazinDerivate mit den in Spalte 2 formulierten Aminophthalocyanin-Derivaten kondensiert.

Le A 19 262

030021/0334

Tabelle 4

Nr. Aminophthalocyanin-Derivat Difluor-triazin-Derivat

Farbton auf Cellulose

SO₃H)₂

1) Cu-Pc-(3)-(SO₂NH₂)

¹QH₃ NH₂ 2,4-Difluor-6-methylamino-1,3,5-triazin

(SO₂NH (ί

O₃H Türkis

2) Cu-Pc-(3)- (SO₂NH₂) \

(SO₂NH

NH,

COOH

(SO^H) /

3) Cu-Pc-(4)-(SO₂NH₂)

NH,

COOH

(SO₃H)

4) Ni-Pc-(3)

COOB

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Türkis

Türkisblau

Grün

030021 /0334

Tabelle 4 (Forts.)

Nr. Aminophthalocyanin- Difluor-triazin- Farbton auf Derivat Derivat Cellulose

(SG₃H)₂

5 Ni-Pc-O)

2,4-Difluor-6-methylamino-1,3,5-triazin

Grün

J/

(SO₂NH-^ y-^NH2 ^}1

COÖH (SO₃H)₂

6) Cu-Pc-O)-(SO₂NH₂J₁ (SO₂NH-

_/ ^NH2

COOH

2,4-Difluor- Türkis

6-dimethylamino-

1,3,5-triazin

2,4-Difluor- Türkis

6-anilino-

1,3,5-triazin

(SO₃H)₂ 9) Cu-Pc-(3)-(SO₂NH₂)

2,4-Difluorj6-diäthylaminohJ ,3,5-triazin

Türkis

COOH

Le A 19

0 21/0334

Tabelle 4 (Forts.)

Nr. Aminophthalocyanin- Difluor-triazin Farbton auf Derivat Derivat Cellulose

(SO₃H)₂ 2,4-Difluor- Türkis / 6-diäthylamino-

10) Cu-Pc-O) 1,3,5-triazin

^NH2

^Le A 19 262

COOH

/ 2,4-Difluor-

Ni-Pc-(3) 6-diäthylamino-

Ni Fc ijj 1,3,5-triazin Grün

COOH

2,4-Difluor-

12) " 6-anilino- ^Grün

1,3,5-triazin

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Färbebeispiel 1

In einem Färbebecher von 500 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 220 ml Wasser von 2O-25°C vorgelegt. Man teigt 0,3 g Farbstoff, erhalten nach Beispiel 3, Absatz 2, mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fügt 48 ml heißes Wasser (70°C) zu. Die Farbstofflösung mit einem pH-Wert von 7-8 wird dem vorgelegten Wasser zugegeben, wobei 10 g Baumwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten werden. Innerhalb von 10 Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 60⁰C, setzt 15 g Natriumsulfat (wasserfrei) zu und färbt 30 Minuten weiter. Dann fügt man der Färbeflotte 2 g Natriumcarbonat zu und färbt 60 Minuten bei 60°C. Man entnimmt dann das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen oder Abpressen und spült das Material gründlich zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so lange, bis dieSpülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 500 ml einer Flotte, die 0,5 g Natriumalkylsulfonat enthält, 20 Minuten lang bei Siedetemperatur geseift, erneut und bei 6O-7O°C in einem Trockenschrank getrocknet. Die Baumwolle wird in naßechtem, klarem und türkisblauem Ton angefärbt.

Färbebeispiel 2

3 g Farbstoff, den man nach Beispiel 4, Absatz 1 erhält, werden mit 5 g Harnstoff und 1 g m-Nitrobenzol-sulfonsaurem Natrium verrührt, mit 10 ml

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030021/0334

Wasser von 2O-25°C gut angeteigt und mit 80 ml Wasser von 2O°C unter Umrühren bei pH 7-8 gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 20 ml einer 10%igen Natriumcarbonat-Lösung. Mit der so erhaltenen Klotzflotte werden 20 g Baumwo11-Gewebe auf einem Laborfoulard geklotzt, dessen Walzen mit einem solchen Druck aufeinandergepreßt sind, daß die Flottenaufnahme des Baumwollgewebes ca. 80 % seines Trockengewichtes beträgt. Das so geklotzte Gewebe wird auf einem Spannrahmen aufge-

10. spannt und im Trockenschrank während 15 Minuten bei 60-70 C getrocknet und anschließend 3 Minuten bei 102⁰C gedämpft. Man spült dann das gefärbte Material gründlich, zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so lange, bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 500 ml einer Flotte, die 0,5 g Natriumalkylsulfonat enthält, 20 Minuten lang bei Siedetemperatur geseift, erneut gei
trocknet.

erneut gespült und bei 6O-7O°C in einem Trockenschrank ge-

Der Farbstoff ist in einem naßechten, klaren, türkisblauen Ton aufgezogen.

Färbebeispiel 3

Mit einem 20 g-Wollstrang wird bei 40⁰C in ein Färbebad eingegangen, das aus

0,5 g Farbstoff, erhalten nach Beispiel 3, Absatz 3 (bei pH 7-8 gelöst),

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3,0 g eines Polyglykoläthers, hergestellt nach DAS

10 41 003, Beispiel 9,
5,0 g Natriumsulfat und

1,2g Essigsäure 30%ig pro Liter, besteht ■* und innerhalb 15 Minuten auf 80°C erwärmt. Bei dieser Temperatur läßt man 30 Minuten verweilen, erwärmt zum Kochen und hält diese Temperatur etwa eine Stunde. Nach dem Spülen mit Wasser erhält man eine potting- und walkechte, türkisblaue Färbung.

Druckbeispiel

Ein Baumwollstück wird mit einer Druckpaste, bestehend aus 50 g Farbstoff des Beispiels 1, Absats 2,15° g Harnstoff, 20 g Natriumbicarbonat, 10 g m-Nitrobenzolsulfonsaurem Natrium, 450 g einer hochviskosen Alginatverdickung und 320 g Wasser, bedruckt und in einen

Dämpfer, z.B. des Typs Mather-Platt, bei 103°C gedämpft. Der Druck v/ird dann mit kaltem, dann mit heißem und schließlich wieder mit kaltem Wasser gespült. Man erhält einen naßechten, türkisblauen Druck.

Ci

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030021 /0334

Claims

Patentansprüche

1) Phthalocyaninfarbstoffe die in Form der freien Säure der Formel

/^S03^H) a

^{7 b} \
(SO„N Ar N_f ^ ^R6 )

²I I b=/

R₃ R₄ -\p

entsprechen, worin

Pc = Rest eines Kupfer- oder Nickelphthalocyanins

R^R₂ = Wasserstoff, ggf.substituiertes Alkyl, bzw. R₁+R~ zusammen mit N ein 5- oder 6-gliedriger heterocyclischer Ring

-IQ ^R3'^R4 ⁼ Wasserstoff, ggf. substituiertes Alkyl

Ar = durch SO₃H oder/und COOH und ggf. andere Atome oder Atomgruppen substituiertes Arylen

R₅,Rg = Wasserstoff, ggf. substituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, ggf. sub

stituierter Aryl-Rest, der frei von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen ist bzw. Rc+Rg zusammen mit N ein 5- oder 6-gliedriger heterocyclischer Ring

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0 30021/0334

R-,R₄ = Wasserstoff, ggf. substituiertes Alkyl

Ar = durch SO₃H oder/und COOH und ggf. andere Atome oder Atom-Gruppen substituiertes Arylen

a = 1 bis 3
b =0 bis 2
c) = 1 oder 2
a + b + c = 4 bedeuten
■jO entweder mit c Mol einer Verbindung der Formel

worin

Rc,R,- = Wasserstoff, ggf. substituiertes

Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, ggf.

•J5 substituierter Aryl-Rest, der frei von

Sulfonsäure- oder Carbonsäure-Gruppen ist

bzw. R₅ ⁺Rg zusammen rait N ein 5- oder 6-gliedriger heterocyclischer Ring,

oder zunächst mit c Mol Trifluortriazin und anschließend mit c Mol einer Verbindung der Formel

/R₅

E-W

worin R_g und R_g die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt.

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030021/0334

a + b = 1 bis 3 b = O bis 2 C = 1 oder 2 a + C = ' 4

und deren Mischungen.

2)Phthalocyaninfarbstoffe die in Form der freien Säure der Formel

(
Pc-(SO-N^¹V )

^R6

(SO₀N Ar N (/ 'ν ^λ6 )

R₃ R₄ ^F

entsprechen, worin

Pc = Rest eines Kupfer- oder Nickel-Phthalo-

cyanins

R₁,R₂,R₃ZR₄ = Wasserstoff, Methyl oder Äthyö Ar = durch SO-H oder COOH und ggf. andere Atome oder Atomgruppen substituiertes Arylen , insbesondere Phenylen,

R_C,R, = Wasserstoff, ggf. substituiertes Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, ggf. substituiertes Cycloalkyl oder Aralkyl, ggf. substituierter Aryl-Rest, der frei von Sulfonsäure- und Carbongruppen ist

bzw. R_c und R, zusammen mit N ein 5- oder 6-gliedriger heterocyclischer Ring

Le A 19 262

030021/0334

a = 1 bis 3

b =0 bis 2 ·

c =1 oder

a + b + c = 4 .

3)Phthalocyaninfarbstoffe die in Form der freien Säure der Formel

i—^Ar—r

R₃ R₄

entsprechen, worin

Pc = Rest eines Kupfer- oder Nickel-Phthalocyanins

R₁ZR₂JR₃JR. = Wasserstoff, Methyl oder Äthyl

Ar = durch SO₃H oder COOH und ggf. andere Atome oder Atomgruppen substituiertes Arylen

^R5'^6 ^{= Wasserst}°ff»^ 99^· substituiertes Alkyl

mit 1 bis 5 C-Atomen, ggf. substituiertes Cycloalkyl oder Aralkyl, ggf. substituierter Aryl-Rest, der frei von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen ist bzw. R-. und R^ zusammen mit N ein 5- oder

b ο

6-gliedriger heterocyclischer Ring Le A 19 262

03 0 021/0334

1 a 3,

b O

c = 1

a + b + c =3 oder 4.

4) Phthalocyaninfarbstoffe die in Form der freien Säure der Formel

(SO₃H) a - N-
I R₁. F R₂ I
^R4 (SO₀N-
2 ι Ar Nickel-] ι
^R3 entsprechen, worin Pc = Rest eines K uDfer- oder

■jg cyanins

R₁JR₂JR₃JR. = Wasserstoff, Methyl oder Äthyl

Ar = durch SO-.H oder COOH und ggf. andere Atome oder Atomgruppen substituiertes Arylen

R₁-,R_fi = Wasserstoff, ggf. substituiertes Alkyl

mit 1 bis 5 C-Atomen, ggf. substituiertes Cycloalkyl oder Aralkyl, ggf. substituierter Aryl-Resi:, der frei von Sulfonsäure- und Carbonsuuregruppen i^st bzw. Rj- und R, zusammen i'ii t N ein 5-

oder 6-gliedriger heterocycle scher Ring

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030021 /0334

a = 1 oder 2

b = O

c = 1

a + c = 2 oder 3.

5) Farbstoffe der Ansprüche 1-4, worin Ar= durch SO₃H substituiertes Phenylen

6) Verfahren zur Herstellung von Phthalocyaninfarbstoffen dadurch gekennzeichnet, daß man aminogruppenhaltige Phthalocyaninfarbstoffe die in Form der freien Säure der Formel

(SO₃H)

Pc - (SO_N ), 2 \„ b

(SO₀N Ar NH )

²I I

entsprechen, worin

Pc = Rest eines Kupfer- oder Nickel-Phthalo-

cyanins ^R1'^R2 ^{= Wasserstof}f» <J<Jf- substituiertes Alkyl,

bzw. R..+R- zusammen mit N ein 5- oder 6-gliedriger heterocyclischer Ring

Le A 19 262

030021/0334

R₃₇R. = Wasserstoff, ggf. substituiertes Alkyl

a = 1 bis 3 2 b = 0 bis 2 C oder

a + b + c ~ 4 bedeuten

entweder mit c Mol einer Verbindung der Formel

P /

"' N

N
^R

worin

R₅,R₆ -Wasserstoff, ggf. substituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, ggf. substituierter Aryl-Rest, der frei von Sulfonsäure- oder Carbonsäure-Gruppen ist

bzw. R,-+Rg zusammen mit N ein 5- oder 6-gliedriger heterocyclischer Ring, oder zunächst mit c Mol Trifluortriazin und anschließend mit c Mol einer Verbindung der Formel

worin R₅ und R, die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt.

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7) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 5 zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger und N-haltiger Materialien, insbesondere Textilmaterialien aus nativer oder regenerierter Cellulose.

8) Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1 bis 5 gefärbte bzw. bedruckte hydroxylgruppenhaltige oder N-haltige Materialien.

9) TriazinVerbindungen der Formel

(SCUH)
10

(SO₂ N—-Ar

R-,

worin Pc, Ar, R₃-R₄, a, b und c die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

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