DE2845717A1 - Wiedergewinnung wertvoller substanzen aus schwefelkiesabbrand - Google Patents
Wiedergewinnung wertvoller substanzen aus schwefelkiesabbrandInfo
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Description
»ATENTANWÄLTE r
DIPL.-IKG. ALEX STENGER
Mallcasten5traße2 DIPL.-ING. HEINZ J. RING
Unser Zeichen: 19 532 Datum: I9. Oktober 1978
GENERAL MINING AND FINANCE CORPORATION LIMITED 6 Hollard Street, Johannesburg, Transvaal Province, Südafrika
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Wiedergewinnung verwertbarer
Substanzen aus Schwefelkiesabbrand.
Bekanntlich wird ein metallhaltiges Sulfid (beispielsweise ein Pyrit
oder Arsenopyrit) beim Rösten, vorzugsweise im Anschluß an eine Flotationsbehandlung
in ein Röstprodukt (Abbrand) umgewandelt, das in der Hauptsache aus Eisenoxid (Ferrioxid) nebst Kieselsäure und
einigen alkalischen Metalloxiden, im wesentlichen ohne Sulfid, besteht. Der Großteil des Edelmetalls oder Jegliches Uran im Sulfid läßt
sich durch Auslaugen gewinnen, doch bleiben gewisse unlösliche wertvolle Metalle in dem Röstprodukt zurück, und zwar aufgrund der
Tatsache, daß sie entweder teilweise oder völlig in Eisenoxidteilchen eingeschlossen sind oder sich in fester Lösung in den Kristallen
des Eisenoxids des Rösterzeugnisses befinden. Für beide Fälle gibt es kein praktisch durchführbares kommerzielles Verfahren zur
Wiedergewinnung solcher Edelmetalle oder von Uran aus dem Röstprodukt.
Vor einer Ausladung oder sonstigen Behandlung dieser Art ist zunächst einmal ein· vollständige Aufspaltung des Eieenoxidteils
erforderlich.
In denGrubenkippen von Barbtrton, Südafrika, k»nn der Abbrand als
Abfall aus dem Goldgewinnungsprozeß bis zu 20 g Gold je Tonne ,Abbrand
(engl. calcine) als zur Zeit nicht auslaugfähiges feuerfestes
Material enthalten. Andere Rostprodukte können auch Uran und andere
Metalle enthalten. Es ist Aufgabe der Erfindung, eine Möglichkeit zum Auszug dieser Materialien aus denAbbränden zu schaffen.
S09817/09Ö3
Die vorliegende Erfindung sieht die Schaffung eines Verfahrens für die Wiedergewinnung von Nichteisenmetallen aus eisenoxidhaltigen
Rostprodukten vor, in denen diese Nichteisenmetalle in Eisenoxiden
eingeschlossen bzw. in fester Lösung befindlich enthalten sind, das erfindungsgemäß durch folgende Verfahrensschritte gekennzeichnet
ist:
(i) Umsetzen des Abbrands mit einer starken anorganischen Säure in flüssiger Phase unter Rühren des Reaktionsgemisches über
so ausreichende Zeit, wie dies erforderlich ist, damit im großen und ganzen das gesamte vorhandene Eisen ein wasserlösliches
Eisensalz bildet;
(il) Zugabe von Wasser zum Reaktionsgemisch; (iii) Abtrennung der flüssigen und der festen Phasen voneinander, und
(iv) Wiedergewinnung der Nichteisenmetalle aus einer Phase oder aus beiden Phasen. Mit diesem Verfahren lassen sich ca. 90
% des Goldes und eine große Menge Uran rückgewinnen lassen.
Zweckmäßigerweise ist die anorganische Säure Schwefelsäure, so daß
zumindest das vorhandene Eisenoxid in Sulfat umgewandelt wird, doch ist wahlweise auch die Verwendung von z.B. Salpeter- oder Salzsäure
möglich. Im allgemeinen bewirkt die Behandlung mit Schwefelsäure eine Umwandlung des Perrioxids zu Perrisulfat. Die Reaktion
läuft sofort beim Vermischen ab. Die Konzentration der Schwefelsäure läßt sich im Hinblick auf ein optimales Ergebnis einstellen.
Es kann eine Schwefelsäure in normaler Konzentration, der eine geringe Menge Wasser zugesetzt wurde, verwendet werden, wobei die
Wassermenge bis zum 10 Vol.-$, zweckmäßigerweise ca. 7. Vol.-%,
der Gesamtmenge betragen kann. Starkes Umrühren ist zweckmäßig. Die Reaktion läft sich anfänglich durch Vermischen der Reaktionsteilnehmer
bei Umgebungstemperatur bewerkstelligen. Die Reaktionswärme
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ergibt eine Temperatur von ca. 150 bis 200° C. Auf Wunsch kann das
Reaktionsprodukt zur Vervollständigung der Reaktion erhitzt werden,
und zwar bis auf ca. 58Ο0 C, vorzugsweise 500 C. Diese Erhitzung wird als "Niedrigtemperaturrösten" bezeichnet.
Die Schwefelsäurebehandlung bewirkt den folgenden Reaktionsablauf:
Gleichzeitig lassen sich mindestens einzige der vorhandenen Metalloxide
auch in ihre Sulfate umwandeln. Nach Umwandlung des Eisenoxids in sein entsprechendes lösliches Sulfat sind die Metalle
nicht mehr eingeschlossen oder in fester Lösung, so daß sie von dem gebildeten Produkt abgetrennt werden können.
Enthält der jeweilige Abbrand Gold, so läßt sich das nach der
Säurebehandlung anfallende Niedrigtemperatur-Produkt rösten.
Das Produkt kann anfänglich die Form einer Paste haben, die dann verfestigt werden kann und bei deren Erhitzung bis auf ca. 800° C
die metallischen Salze wie beispielsweise Perrisulfat auf metallisches Oxid zurückgeführt werden. Das neugebildete Eisenoxid
enthält kein eingeschlossenes oder in fester Lösung befindliches wertvolles Metall mehr. Die beim Röstprozeß entstehenden Gase
können gewaschen werden, beispielsweise mit verdünnter Schwefelsäure, wobei konzentrierte Schwefelsäure entsteht, die der Mischphase
wieder zugeführt werden.
Im Rahmen der Erfindung lassen sich bisher als unverwertbar geltende
Abfallprodukte zur Gewinnung wertvoller Metalle heranziehen. Nach erfolgter Behandlung des Abfallproduktes, z.B. des Schwefelkiesabbrands,
zur Freisetzung des eingeschlossenen bzw. in fester Lösung befindlichen Metalls, lassen sich die wertvollen metallischen
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Stoffe hiervon abscheiden, wobei die diesbezüglichen Vorgänge abhängig
sind von dem jaeiligen Metall und den verfügbaren Verfahren
wie beispielsweise Auslaugen, Ionenaustausch, Extraktion durch Lösungsmittel usw.
Nach dem Rösten (wenn angewandt) bzw. nach im wesentlichen vollständiger
Reaktion des Abbrands mit der Säure (sofern kein Niedrigtemperaturrösten bzw. kein Rösten mit höheren Temperaturen durchgeführt
worden ist) wird das nach der Säurebehandlung angefallene Produkt mit Wasser gemischt und werden die flüssige und die feste
Phase voneinander getrennt. Bei Vorhandensein von Gold ist eine Behandlung der festen Phase, beispielsweise mit einem Alkalimetallzyanid,
zur Abscheidung desselben möglich. Bei vorhandenem Uran kann die flüssige ein Perrisalz enthaltende Phase zu dessen Abtrennung
behandelt werden. Beim Vorhandensein dieser beiden Metalle mag eine Behandlung sowohl der flüssigen als auch der festen
Phase aus wirtschaftlichen Erwägungen angezeigt sein, wobei die
effektiven Behandlungsbedingungen den für die Abscheidung der betreffenden Metalle vorbekannten Verfahrensweisen entsprechen.
So kann beispielsweise beim Gold der feste Filterkuchen zerkleinert,
anschließend mit Wasser und Kalk zu einem Schlamm aufbereitet und schließlich mit Zyankali ausgelaugt werden. Der ausgelaugte Schlamm
oder Brei wird gefiltert und der entstehende Kuchen gewaschen, zu einem Brei aufbereitet, erneut gewaschen und getrocknet. Beim
Uran ist jedes Verfahren zur Abscheidung des Urans von dem nach dem Vermischen des säurebehandä.ten Abbrands mit Wasser anfallenden
Filtrat anwendbar. So läßt sich beispielsweise eine Ferrilauge unter Verwendung von Ferrisulfat herstellen, welcher das Uran aus einer
verdünnten Lösung durch Ionenaustausch, Lösungsmittelextraktion oder dgl. entzogen wird. Weiterhin wird Bezug genommen auf Verfahren,
die Patenten oder wissenschaftlichen Veröffentlichungen zur Abtrennung von Uran aus Lösungen beschrieben sind, so zum Beispiel in
den US-Psen 2 737 4^8 (Gaudin), 2 866 680 (Long) und 3 065 045 (Ghuko),
- 5 909817/0901
sowie auf:
(a) Uranium in South Africa 1946-56, Band 2, S. 68 bis 84: "The Chemistry of the ion-exchange process for the extraction of
Uranium from Rand Leach Liquors", Verfasser R.E. Robinson;
(b) die Verfahren der zweiten internationalen Konferenz der Vereinigten
Nationen über die friedliche Nutzung von Atomenergie, Genf, 1. bis IJ. September 1958, gemäß Veröffentlichung Band
3, S. 427 bis 44j5, mit dem Titel "Application of ion exchange
to the recovery of uranium fuom sulfuric digestion solutions of the mineral of the Venta de Cardera, Cordoba";
(c) Journal of the South African Institute of Mining and Metallurgy,
März 1966, S. 542 bis 356, mit dem Titel "Amine solvent extraction
of uranium from sulphuric acid eluates"; und
(d) die Ausarbeitung Metallurgy of Uranium von Robert C. Merrit, Colorado School of Mines Research Institute, im Auftrag der
US Atomenergiekommission, S. 147 bis 216. Die erwähnten Anion-Austauscherharze
enthalten Amberlite ^ ' IRA-400 und Dowex ^ '.
In einer besonderen Form des Verfahrens zur Gewinnung des gewünschten
Metalls kann dieses einwasserlösliches Sulfat bilden. Der sulfatierte
Abbrand kann mit Wasser bzw. wässerigem Ferrisulfat einer Auslaugbehandlung unterzogen werden, wodurch das Ferrisulfat und
das lösliche metallische Sulfat in Lösung gehen. Die Lösung wird vom festen Material abgeschieden, worauf das Metall von der Lösung
getrennt werden kann. Diese Ausführungsform ist in solchen Fällen anwendbar, wenn Uran im Abbrand vorhanden sein kann. Bei Behandlung
mit konzentrierter Schwefelsäure bei 1500 bis 18O° C bildet das Uran
das lösliche Sulfat. Durch Auslaugen des Sulfatgemisches mit Wasser ergibt sich eine Ferri-Uran-Sulfatlösung, die einer Uranextraktionsanlage
zugeführt werden kann, wo sie zur Extraktion von Uran aus einem
- 6 909817/09Od
Erz bei gleichzeitiger Rückgewinnung des Urans aus der Lösung eingesetzt
wird. Das Uran fälj.t als Urankonzentrat (yellow cake):.,an.
Der Rückstand kann einer Waschung mit Wasser unterzogen und zyanidiert werden, um etwa vorhandenes Gold herauszuzlöien.
einer zweiten Ausführungsform des Verfahrens zur Gewinnung eines gewünschten Metalls wird das Röstprodukt mit konzentrierter
Schwefelsäure gemischt und gerührt. Es entsteht eine harte graue Masse. Diese Masse aus sulfatiertem Abbrand kann&ur Rückumwandlung
des vorhandenen Perrisulfats zu Ferrioxid unter Bildung von Schwefeltrioxid
bei hohen Temperaturen, beispielsweise J20 bis 800° C,
wie nach der folgenden Formel ausgewiesen, gebrannt bzw. geröstet werden:
Fe2O3 +
In einem Absorber der normalerweise in konventionellen Schwefelsäure-Produktionsanlagen
eingesetzten Art laß sich das SO-^-Gas zu
Schwefelsäure umwandeln, die zur Sulfatierung weiteren Abbrands wieder in den Prozeß eingeleitet werden kann. Wir haben festgestellt,
daß das im Wege des Röstens rekonstituierte Eisenoxid die Goldfreisetzung nach Sulfatierung des Ferrioxids nicht beeinträchtigt.
Das Gold kann durch Zyanidierung des rekonstituiert en (d.h. sulfat ierten
und sodann gerösteten) Abbrands, das beispielsweise Kieselsäure enthält, erfolgen. Nach dieser Zyanidierung des Rostproduktes und
einer aEchließenden Wäsche weist das Eisenoxidprodukt eine derart hervorragende Reinheit auf, daß es als Farbpigment verwendet werden
kann.
Das im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Ausgangsmaterial kann jedes eisenoxidhaltige geeignete Röstprodukt sein, beispielsweise
solche, wie sie auf den Grubenkippen, zum Beispiel in Barberton und an anderen Stellen in der Republik Südafrika, anzutreffen sind
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und die Gold sowie oft auch Uran enthalten.
In den beiliegenden Zeichnungen bedeuten:
Fig. 1 ein Flußbild der ersten Ausführungsform der Erfindung;
Fig. 2 ein Flußbild der zweiten Ausführungsform der Erfindung und
Fig. 3 ein Flußbild einer Abwandlung der ersten Ausführungsform,
gemäß welcher das sulfatierte Röstprodukt mit einem südafrikanischen
Gold-Uran-Erz vermischt wird mit dem Ziel, den Uranextraktionsprozeß zu unterstützen, wobei sowohl das Uran
als auch das im Erz befindliche Gold gewonnenwird.
Die Erfindung sei nunmehr mit Bezug auf die folgenden Beispiele, die keinerlei Einschränkung darstellen oder ableiten lassen, näher
erläutert. Die Beispiele 1 und 2 finden Anwendung auf ein Röstprodukt aus einem goldhaltigen Arsenopyrit und die Beispiele3 bis
5 auf ein solches aus einem gold- und uranhaltigen Erz, wobei Fig. 1 bis 3 sich auf die Beispiele 1 bis J beziehen.
(i) Zum Einsatz gelangte ein Röstprodukt der nachstehenden Zusammensetzung,
das typischerweise aus dem Rösten eines goldhaltigen Arsenopyrits (ohne Uran) anfällt:
Bestandteile
%
Fe2O3 65.52
FeS2 O.97
Al2O3 5.OO
MgO 1.55
CaO I.05
K2O I.36
Na, Ti, Cu, Mn, Cr, Oxyde 1.04
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-A- ίο
SiO2
Feuchtigkeit Gold Silber
Siebgröße + O.O74 mm
- O.O74 mm
(ii) Schwefelsäure aus 93 % HpS04 und ^ ^ Wasser wurde aus einer im
Betrieb befindlichen Schwefelsäureanlage bezogen. Abbrand wurde der Schwefelsäure im Mengenverhältnis von 1.0 zu I.5 Teilen zugesetzt,
wobei die folgenden physikalischen Reaktionen beobachtet wurden:
0.41 | g/t |
20.3 | g/t |
6.0 | |
JL | |
36.4 | |
63,6 | |
Minuten | Temperatur | C |
1 | 53 | |
2 | 75 | |
3 | 130 | |
4 | 139 | |
5 | 153 | |
6 | 159 | |
7 | 165 | |
8 | 168 | |
9 | 171 | |
10 | 172 | |
11 | 174 | |
15 | 179 | |
20 | 179 | |
25 | 175 |
Aussehen
dünner roter Brei
dünner roter Brei
dünner roter Brei
dünne rote Paste
Paste
weicher rötlich-grauer Peststoff
weicher rötlich-grauer Peststoff weicher rötlich-grauer Feststoff
weicher rötlich-grauer Feststoff
weicher rötlich-grauer Feststoff weicher grauer Feststoff harter grauer Peststoff
harter grauer Peststoff sehr grau und hart - schuppenartig
ablösbar.
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(iii) Die graue harte Masse wurde sodann auf eine Körnung von 0.5 cm zerkleinert und auf 500° C erhitzt,,wonach etwas Feuchti,
keit und Schwefeloxidgase freigesetzt wurden.
(iv) Wasser in einer Menge gleich dem 1.5-fachen Gewicht des Peststoffs wurde der Masse zugesetzt; das entstandene Gemisch
wurde eine Stunde lang umgerührt und sodann gefiltert und gewaschen. Das Piltrat wurde zur Extraktion von Uran aus
Erz in einem Prozeß benutzt, der allgemein als Ferrilaugenbeiandlung
bezeichnet wird (Ferric Leach).
(ν) Dem gewaschenen Filterkuchen wurde Wasser zugesetzt in der
Weise, daß sich ein Brei im- Mengenverhältnis Flüssigkeit zu
Feststoff von 1:1 ergab. Es wurde Kalk zugegeben und der Brei unter 4-stündigem Umrühren entgast. Zyanid (in der Form von KCN)
wurde zugesetzt und es wurde der Auslaugprozeß l6 Stunden lang mit Entgasung fo*geführt. Der ausgelaugte Brei wurde gefiltert
und es wurde der entstandene Kuchen gewaschen, wieder zu Brei angesetzt, erneut gewaschen, getrocknet und untersucht.
Die Differenz im Goldgehalt des Rückstandes vor und nach der Zyanidierung ergab die extrahierte Goldmenge. Die entsprechen-·
den Daten sind nachstehend zusammengefaßt:
Abbrandgewi oht Abbrand-Goldwert Schwefelsäuregewicht
Schwefelsäureanalyse Max. Sulfatiertemperatur Rösttemperatur zur Vervollständigung der
Sulfatierung Gewicht Röstprodukt für Wasserlaugung
Gewicht des zugesetzten Wassers Wasserwäsche Naßgewicht des wassergelaugten Rückstandes
- 10 909817/0909
2.0 | kg |
20.5 | g/t (Au) |
5.5 | kg |
95.0 | Si(H2SO4) |
179 | 0C |
500 | 0C |
5.2 | kg |
8.1 | kg |
8.1 | kg |
Ο.75 kg (0.6 kg) |
16.05 | kg | (trocken) | (KCN) |
56.7 | g/l | (CaO) | |
67,67 | g/t | kg/t (CaO) | (KCN) |
0.45 | kg | kg/t | |
25-0 | kg/t | ||
10.0 | kg/t | (Au) | |
22.45 | kg | (Au) | |
1.20 | kg | ||
1.7 | g/t | ||
0.6 | g/t | ||
6.06 | % | ||
61.61 | |||
91.04 |
Gewicht des Filtrats und Waschwassers Elsengehalt des Piltrats und Waschwassers
Goldwert des trockenen wassergelaugten Rückstandes
Wasserzusatz zum gelaugten Rückstand Kalkzusatz
Zyanidzusatz
Kalkverbrauch
Zyanidverbrauch
Zyanidzusatz
Kalkverbrauch
Zyanidverbrauch
Gewicht des Piltrats und Waschwassers Trockengewicht des zyanidierten Rückstandes
Goldwert des trockenen Rückstandes
Gelöstes Gold
Rückgewinnung
Gelöstes Gold
Rückgewinnung
Das Fließbild dieses ersten Verfahrens zeigt die Fig. 1.
Die Verfahrensweise entspricht der gemäß Beispiel 1 bis einschließlich
Maßnahme (iii).
(iv) Die sulfatierte Masse wurde bei 720° C geröstet, bis keine Freisetzung
von SO-z-Gas mehr erfolgte.
(v) Das Gas wurde in einer verdünnten Schwefelsaurelösung zur Herstellung konzentrierter Säure (zwecks Wiedereinleitung in
den Proz-eß) absorbiert.
(vi) Das geröstete Produkt wurde mit einer gleichen Gewichtsmenge Wasser zu einem Brei angesetzt. Es wurde Kalk zugegeben und
der Brei auf die Dauer von 4 Stunden zwecks Entgasung umgerührt. Es folgte die Zugabe von Zyanid (in der Form von KCN)
und die Fortführung des Auslaugprozesses über einen Zeitraum von 16 Stunden hinweg mit Entgasung. Der ausgelaugte Brei
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ns
wurde gefiltert: der Kuchen wurde gewaschen, wieder zu Brei
angesetzt, erneut gewaschen, getrocknet und geprüft. Die Differenz im Goldgehalt des Rückstands vor und nach der Zyanidierung
ergab die extrahierte Goldmenge.
(vii) Die Daten sind wie folgt zusammengefaßt:
Abbrandgewi ent
Abbrand-Goldwert
Abbrand-Goldwert
Schwefelsäuregewicht
Schwefelsäureanalyse
Zusatz an lOO^iger HpSOh zur Schwefelsäure
Max. Sulfatiertemperatur Zersetzungs-Röstterimperatur
Gewicht des,Röstprodukts
Goldwert des Röstprodukts Wasserzusatz zum Röstprodukt Kalkzusatz
Zyanidzusatz
Kalterbrauch
Zyanidverbrauch
Gewicht des Filtrats und Waschwassers Trockengewicht des Zyanidrückstandes
Goldwert des trockenen Rückstandes Gelöstes Gold
Goldrückgewinnung
Eisenoxid-Farbpigment Gewinnung
S chwe feIs äure-Rückgewinnung
Säuregewinnung
Das Fließbild dieses zweiten Verfahrens zeigt die Fig. 2.
2.0 | kg | (Au) | kg | ' C | % | (Au) |
20.3 | g/t | (0.0406 gm) | > C | |||
3-5 | % H2SO4 | I kg | (CaO) | |||
95.0 | 5.26 % H2SO4 | g/t | (KCN) | |||
179C | kg | (CaO) | ||||
120C | kg/t | (KCN) | ||||
1.96 | kg/t | |||||
20.5 | kg/t | |||||
2.0 | kg/t | (Au) | ||||
5.O | kg | (Au) | ||||
1.5 | kg | |||||
2.5 | 5 g/t | |||||
1.1 | 5 g/t | |||||
5.5 | 5 % | |||||
2.0 | kg | |||||
0.75 | % | |||||
19.75 | 5.IO kg | |||||
96.5f | 95.I | |||||
1,0 | ||||||
100 |
- 12 -
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Zur Verwendung gelangte ein Röstprodukt der folgenden Zusammensetzung,
das als typisch beim Rösten eines gold- und uranhaltigen Pyrits anfällt:
Bestandteile
%
Fe2O, 45.01
Al2O5 3.20
MgO I.52
CaO 2.50
Na, K, Ti, Cu, Mn, Cr 1.00 Oxide
SiO2 46,77
Feuchtigkeit keine
Gold 6.3 g/t
Silber 0.6 g/t
UUOo 0.4 kg/t
Siebgröße
+ 0.074 mm 70
- Ο.Ο74 mm 30
(i) Schwefelsäure 93 % wurde von einer in Betrieb befindlichen
Anlage bezogen.
(ii) 1.0 Teil Abbrand wurde I.5 Teilen einer heißen Schwefelsäure
von 50° C bis 80° C zugesetzt. Die physikalische Reaktion war ähnlich der in Beispiel 1 (ii) beschriebenen.
(iii) Die resultierende graue, harte Masse wurde auf eine Körnung von 0.5 cm zerkleinert und auf 500° C erhitzt, wobei eine gewisse
Freisetzung von Feuchtigkeit und Schwefeloxidgasen erfolgte.
(iv) Die zerkleinerten grauen Feststoffteilchen wurden einer
Wassermenge gleich ihrem 1.5-fachen Gewicht zugesetzt; das
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Gemisch wurde eine Stunde lanng gerührt, sodann gefiltert
und gewaschen (eine Probe des Filtrate und des Waschwassers ergab, daß 98 % des Urans dem Abbrand entzogen waren).
(v) Das uranhaltige Filtrat wurde zur Extraktion von Uran aus Erz in einem Prozeß benutzt, der genö.nh-in als Ferrilaugenbehandlung
(Ferric Leach) bezeichnet wird. Im Rahmen dieses bekannten Verfahrens wurde eine Auslaugung mit einem Ferrisalz
gefolgt von einer Abtrennung des Urans durch Ionenaustausch durchgeführt.
(vi) Dem gewaschenen Filterkuchen wurde Wasser zugesetzt in der Weise, daß sich ein Brei im Mengenverhältnis Flüssigkeit zu
Feststoff von 1:1 ergab. Es wurde Kalk zugegeben und der Brei unter 4-stündigem Rühren entgast. Es wurde Zyanid (in der Form
von KCN) zugegeben und der Auslaugprozeß 16 Stunden lang unter gleichzeitiger Entgasung weitergeführt. Der ausgelaugte Brei
wurde gefiltert: der Kuchen wurde gewaschen, erneut zu einem Brei angesetzt, wieder gewaschen, getrocknet und geprüft.
Die Differenz im Goldgehalt des Rückstandes vor und nach der Zyanidierung ergab die extrahierte Goldmenge.
(vii) Die Daten sind wie folgt zusammengefaßt:
Abbrandgewicht
Abbrandgoldwert
Abbrand-Uranwert
Schwefelsäuregewicht
Schwefelsäureanalyse
Schwefelsäuretemperatur
Max. Sulfatiertemperatur
Rosttemperatur zur Vervollständigung des Sulfatierungsprozesses
Gewicht des Röstproduktes für Wasserauslaugung 2.65 kg
Abbrandgoldwert
Abbrand-Uranwert
Schwefelsäuregewicht
Schwefelsäureanalyse
Schwefelsäuretemperatur
Max. Sulfatiertemperatur
Rosttemperatur zur Vervollständigung des Sulfatierungsprozesses
Gewicht des Röstproduktes für Wasserauslaugung 2.65 kg
- 14 909817/0909
1.0 | kg | at ττ ς/Λ 7> "2 4 |
11.6 | g/t (Au) | C |
0.4 | kg/t(U,C | G |
1.76 kg | C | |
93-0 | ||
60° | ||
185D | ||
500° |
te
ΙΓ-,Οο-Wert des Röstproduktes
Gewicht des zugesetzten Wassers Wasserwäsche
Naßgewicht des wasserausgelaugten Rückstandes
Gewicht Piltrat plus Waschwasser Eisengehalt des Fi^trats
Urangehalt des Piltrats
Goldwert des trockenen wassergelaugten Rückstandes
Goldwert des trockenen wassergelaugten Rückstandes
Uranwert des trockenen wassergelaugten
Rückstandes
Wasserzusatz zum ausgelaugten Rückstand Kalkzusatz
Zyanidzusatz
Kalkverbrauch
ZyanIdverbrau ch
Zyanidzusatz
Kalkverbrauch
ZyanIdverbrau ch
Trockengewicht des zyanidierten Rückstandes Goldwert des trockenen Rückstandes
U,Oo-Wert des trockenen Rückstandes Gelöstes Gold
Goldrückgewinnung
Gelöstes Uran
Uranrückgewinnung
Goldrückgewinnung
Gelöstes Uran
Uranrückgewinnung
0.15 kg/t (U5O 2.7 kg
2.7 kg
2.7 kg
0.68 kg
5.24 kg
57-2 g/l (Fe) 0.076 g/i (U5O
5.24 kg
57-2 g/l (Fe) 0.076 g/i (U5O
11.6 g/t (Au)
Spuren
0.4 kg
25.O kg/t (CaO) 10.0 kg/t (KCN) 20.0 kg/t (CaO)
1.5 kg/t (KCN) O.54 kg
1.20 g/t (Au) Spuren
10.4 g/t (Au)
10.4 g/t (Au)
89.7 l·
0.40 g
0.40 g
100 %
Das Fließbild dieses Verfahrens zeigt die Fig. 1. BEISPIEL 4
In diesem Beispiel (wie auch in Beispiel 5) erfolgte der Reaktionsablauf des Röstprodukts und der Schwefelsäure in einem Mischer
(Nautamixer der Fa. Mixprocess (Pty) Limited of Vereenigtng , Transvaal)
. In dieser Vorrichtung verläuft in einer konischen Mischkammer von oben nach unten eine Mieohsohnecke, mit der sich hohe Drehmomente
erzielen lassen.
Die Daten des für diese Versuche eingesetzten Mischers sind wie
909817/0909 - 15 -
ca. | 2.0 | m |
ca. | 2.0 | m |
ca. | OO | ra |
200 | 1 | |
120 | UPM | |
4 | UPM | |
55 | kW | |
1.5 | kW |
folgt:
Höhe
Durchmesser oben Durchmesser unten^ Austragspunkt Passungsvermögen
Sch-neckendrehzahl Schneokenarm-Umfangsgeschwindigkeit
Kraftbedarf des Schneckenmischers Kraftbedarf Schneckenarm
Verwendet wurde ein Röstprodukt mit den Hauptbestandteilen Eisenoxyd
und Kieselsäure sowie 8.1 g Gold pro Tonne und 0.0425 kg U^Og pro Tonne, die im Rostprodukt in fester Lösung vorhanden und
eingeschlossen waren.
Das Verfahren wurde wie folgt durchgeführt:
(i) 194 kg 98#iger Schwefelsäure wurden in den Mischer eingesetzt,
sodann wurde die Schneckenarm- und Mischerbewegung entsprechend der Schneckenbewegung von oben nach unten^ingeleitet.
(ii) 131 kg gepulvertes Röstprodukt (80 % Maschenweite 200) mit
einem Feuchtigkeitsgehalt von 0.5 # wurden auf die Dauer von 2 Minuten der Schwefelsäure zugegeben.
(lii) Nach ca. 3 Minuten begann sich der Brei zu erhitzen. Während
der folgenden I5 Minuten nahm der rotgefärbte Brei eine graue
Farbe an und fand eine Umwandlung von einem dünnen Brei zu einer Paste statt. In diesem Stadium hatte die Paste eine Temperatur
von l80° C.
(iv) Das Mischerunterteil wurde geöffnet, wobei gleichzeitig die Schneckendrehrichtung umgekehrt wurde (von oben nach unten
- 16 909817/0909
st?
arbeitend) so daß die nahezu feste Paste aus dem Mischer
heraus- und in einen entsprechenden Behälter hineingedrückt wurde.
(v) Dann konnte die hartgewordene paste abkühlen.
(vi) Die gehärtete Masse wurde in einen Ofen eingesetzt und 30 Minuten lang bei 600° C geröstet. Die abgegebenen unreagierten
Schwefelsäuredämpfe wurden durch Adsorption in verdünnter Schwefelsäure aufgefangen, deren Konzentration
so entsprechend erhöht und die anschließend zur Sulfatierung weiteren Abbrands dem Prozeß wieder - zugeführt
wurde.
(vii) Die heiße Perrisulfatmasse wurde direkt mit Wasser vermischt,
der resultierende Brei wurde umgerührt.
(viii) Nach 60 Minuten war das gesamte Ferrisulfat in Lösung
übergegangen und wurde der Rückstand abgefiltert.
(ix) Das Piltrat wurde geprüft, wobei festgestellt wurde, daß es 90.0 % des Eisens und 96.5 % des Urans enthielt.
(x) Der Rückstand wurde mit Kalk neutralisiert und einer Laugebehandlung mit Zyanid unterzogen. Eine Prüfung
des Rückstandes ergab, daß das Gold zu 89 % durch die Zyanidlösung ausgelaugt worden war.
Das Verfahren gemäß Beispiel 4 wurde wiederholt, jedoch unter Einsetzen
pulverisierten Abbrands in den "Nautamixer" und Zugabe kontentrierter
Schwefelsäure zum Kalzin auf die Dauer von 2 Minuten.
- 17 -
909817/0909
Die Reaktionsgeschwindigkeiten, das Breiumwandlungsverhalten und
die Extraktion von Metallen waren im wesentlichen wie für Beispiel 4 beschrieben.
909817/09Ot
-to-
Leerseite
Claims (8)
1. Verfahren für die Wiedergewinnung von Nichteisenmetallen aus eisenoxidhaltigen Rostprodukten, in denen diese Nichteisenmetalle
in Eisenoxiden eingeschlossenen bzw. in fester Lösung befindlich enthalten sind,
g e k e nnzeichnet durch
(i) Reaktion des Röstprodukts mit einer starken anorganischen
Säure in flüssiger Phase unter Rühren des Reaktionsgemisches auf so ausreichende Dauer, wie dies erforderlich
ist, damit im großen und ganzen das gesamte vorhandene Eisen ein wasserlösliches Eisensalz bildet;
(ii) Zugabe von Wasser zum Reaktionsgemisch; (iii) Abtrennung der flüssigen und festen Phase voneinander; und
(iv) Wiedergewinnung der Nichteisenmetalle aus einer der Phasen oder aus beiden.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die anorganische Säure Schwefelsäure ist.
3· Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
die Rührwirkung anfänglich durch Vermischen der Reaktionsteilnehmer und Ansteigenlassen derh?emperatur bis in den Bereich 150
bis 200° C ohne Zufuhr von Außenwärme erzeugt wird.
4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das angefallene
Pro«
hitzt wird.
hitzt wird.
fallene Produkt danach bis auf Temperaturen bis zu 5800 C er-
5. Verfahren gemäß Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß
daß Röstprodukt Gold enthält und daß das durch Vermischen dieses mit Säure angefallende Produkt vor dem Vermischen mit Wasser sodann
bei einer Temperatur bis zu 8OO C geröstet wird.
- 19 809817/0SÖ9
ORIGINAL
6. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß
das Röstprodukt Gold enthält und daß die aus der Behandlungsstufe (iii) angefallene feste Phase zur Abscheidung des Goldes
mit einem Alkalimetallzyanid behandelt wird.
7. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß
daß Röstprodukt Uran enthält und daß die aus der Behandlungsstufe C111) angefallene flüssige Phase zur Abscheidung des Urans
mit einem Ferrisalz behandelt wird.
8. Verfahren gemäß Anspruch 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß
die im Röstprozeß freiwerdenden Gase gewaschen werden und daß die gebildete Säure der Stufe (i) zur Behandlung neuen Abbrands
rückgeführt wird.
909817/0909
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4731114A (en) * | 1985-02-13 | 1988-03-15 | Amax Inc. | Recovery of precious metals from refractory low-grade ores |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
LU82183A1 (fr) * | 1980-02-20 | 1981-09-10 | Vieille Montagne Mines Fonderi | Traitement de matieres sulfureuses en vue de recuperer les metaux y contenus |
CN101773926B (zh) * | 2010-01-12 | 2012-01-04 | 徐州浩通新材料科技股份有限公司 | 去除含贵金属废料中的炭及有机物的方法 |
CN103014319A (zh) * | 2012-12-05 | 2013-04-03 | 中南大学 | 一种强化含硫砷铁金精矿焙砂提金的方法 |
CN105132694B (zh) * | 2015-08-21 | 2017-12-22 | 西北矿冶研究院 | 一种含贵金属尾渣的综合回收方法 |
CN115807157A (zh) * | 2022-11-04 | 2023-03-17 | 核工业北京化工冶金研究院 | 一种铀铍矿高效浸出除氟方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE628100C (de) * | 1935-08-03 | 1937-03-15 | Franz Langenscheidt Dr Ing | Verfahren zur Cyanidierung goldhaltiger Erze |
DE1295840B (de) * | 1964-10-02 | 1969-05-22 | Asturienne Mines Comp Royale | Verfahren zur Gewinnung von Zink aus Ferriten |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2838369A (en) * | 1949-01-26 | 1958-06-10 | Antoine M Gaudin | Process for the concentration of ores containing gold and uranium |
US2737438A (en) * | 1951-08-08 | 1956-03-06 | Antoine M Gaudin | Recovery of uranium from gold ore leach residues |
US2797977A (en) * | 1953-12-29 | 1957-07-02 | Canadian Patents Dev | Leaching uranium from sulphidic materials |
US2894809A (en) * | 1955-07-06 | 1959-07-14 | Robert F Mccullough | Method of recovering mineral values |
US2925321A (en) * | 1956-09-10 | 1960-02-16 | Internat Resources Corp | Extraction of uranium from lignite ores |
US3092447A (en) * | 1959-08-03 | 1963-06-04 | Anglo Transvaal Cons Invest Co | Treatment of uranium ores for recovery of the uranium content thereof |
US3273972A (en) * | 1962-12-14 | 1966-09-20 | Rio Algom Mines Ltd | Sulphuric acid leaching of uraniumbearing material |
OA02198A (fr) * | 1965-01-22 | 1970-05-05 | Commissiariat A L En Atomique | Procédé de traitement de minerais uranifères. |
GB1328242A (en) * | 1970-05-21 | 1973-08-30 | Atomic Energy Authority Uk | Processes for recovering uranium values from ores |
-
1977
- 1977-10-24 ZA ZA00776320A patent/ZA776320B/xx unknown
-
1978
- 1978-10-17 US US05/952,175 patent/US4293530A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1978-10-23 ZM ZM91/78A patent/ZM9178A1/xx unknown
- 1978-10-23 OA OA56642A patent/OA06077A/xx unknown
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- 1978-10-23 AR AR274197A patent/AR217714A1/es active
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- 1978-10-23 FR FR7830050A patent/FR2406668A1/fr active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE628100C (de) * | 1935-08-03 | 1937-03-15 | Franz Langenscheidt Dr Ing | Verfahren zur Cyanidierung goldhaltiger Erze |
DE1295840B (de) * | 1964-10-02 | 1969-05-22 | Asturienne Mines Comp Royale | Verfahren zur Gewinnung von Zink aus Ferriten |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Aufbereitungs-Technik, 1975, S. 119 bis 127 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4731114A (en) * | 1985-02-13 | 1988-03-15 | Amax Inc. | Recovery of precious metals from refractory low-grade ores |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU4097078A (en) | 1980-05-01 |
US4293530A (en) | 1981-10-06 |
OA06077A (fr) | 1981-06-30 |
AR217714A1 (es) | 1980-04-15 |
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FR2406668B1 (de) | 1985-02-22 |
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ZA776320B (en) | 1979-02-28 |
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