DE1900824C3 - Verfahren zum Schmelzen von manganhaltigen Erzen - Google Patents
Verfahren zum Schmelzen von manganhaltigen ErzenInfo
- Publication number
- DE1900824C3 DE1900824C3 DE19691900824 DE1900824A DE1900824C3 DE 1900824 C3 DE1900824 C3 DE 1900824C3 DE 19691900824 DE19691900824 DE 19691900824 DE 1900824 A DE1900824 A DE 1900824A DE 1900824 C3 DE1900824 C3 DE 1900824C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- manganese
- cobalt
- nickel
- tubers
- melting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000011572 manganese Substances 0.000 title claims description 58
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 title claims description 50
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 title claims 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 29
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 28
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 23
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052803 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 17
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 16
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 15
- 229910052904 quartz Inorganic materials 0.000 claims description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000003638 reducing agent Substances 0.000 claims description 13
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 10
- VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N manganese(II) oxide Inorganic materials [Mn]=O VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 8
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000010309 melting process Methods 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 5
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001655 manganese mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 206010054107 Nodule Diseases 0.000 claims 5
- 229910001608 iron mineral Inorganic materials 0.000 claims 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 claims 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 238000009853 pyrometallurgy Methods 0.000 claims 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 8
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 description 6
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N iron-sulfur Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N Silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 240000004841 Meum athamanticum Species 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015450 Tilia cordata Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910052840 fayalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000460 iron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000468 manganese oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000002006 petroleum coke Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Description
19 OO 824
manganhaltiger Erze, die kleine, aber gewinnbare Mengen an Kupfer, Nickel, Kobalt und/oder Molybdän
enthalten, wirtschaftliche Vorteile.
Manganhaltiges Erz, das mindestens eines der Metalle Kupfer, Nickel, Molybdän oder Kobalt sowie
Eisen enthält, wird zur Bildung eines metallischen Reduktionsproduktes, das fast die Gesamtmenge der
Metalle der vorstehend genannten Gruppe enthält, aber keine wesentlichen Mengen an Mangan, sorgfältig
gesteuerten Schmelzbedingungen unterworfen. Das metallische Reduktionsprodukt enthält nur sehr
geringe Mengen Mangan, welches fast ausschließlich in die Schlackenphase wandert. Eisen wandert in Abhängigkeit
von den gewählten spezifischen Reaktionsbedingungen entweder in die Metallphase oder in die
Schlacken-<Mangan-)phase. Eisen kann in dem metallischen Reduktionsprodukt toleriert werden.
Deshalb werden die Bedingungen normalerweise so ausgewählt, daß die maximale Menge der gewünschten
nichteisenmetallischen Bestandteile, insbesondere Kupfer und Kobalt, reduziert werden.
Die Schmelztemperaturen, die für die praktische Durchführung des Verfahrens nach der vorliegenden
Erfindung am wirksamsten sind, liegen im Bereich von 1150 bis 15000C, wobei ein Bereich zwischen
1300 und 14000C zu bevorzugen ist. Normalerweise
wird eine Temperatur im unteren Teil dieses Bereiches ausgewählt, um die Energieerfordernisse für den
Schmelzprozeß zu erhalten. Temperaturen über 15000C
sind, wenn sie auch anwendbar sind, praktisch selten von Nutzen. Schmelztemperaturen, die etwa 1000C
höher sind als der Schmelzpunkt der geschmolzenen Charge, sind üblicherweise am zweckmäßigsten.
Eine mäßige Menge an Reduktionsmittel, typischerweise zwischen 2 bis 5%, bezogen auf das Trockengewicht
des Erzes, ist für eine selektive Reduktion des gewünschten Metalls erforderlich. Mengen an Reduktionsmittel
von mehr als 10%, bezogen auf das Trockengewicht des Erzes, sind gewöhnlich zu vermeiden,
weil die Gegenwart solcher Mengen an Reduktionsmittel dazu führt, daß außerdem Eisen und
Mangan reduziert werden, wodurch erhöhte Mengen an diesen Verdünnern in das metallische Reduktionsprodukt gelangen.
Eine ausreichende Menge Flußmittel, z. B. Kalkstein oder Quarz, wird vor oder während des Schmelzvorganges
zur Schaffung einer fließfähigen Schlacke zugesetzt. Das manganhaltige Erz. enthält normalerweise
ausreichende Quarzmengen, so daß nur geringe Mengen, typischerweise in der Größenordnung von
5 Gew.-% oder weniger, auf der vorgenannten Basis, zugesetzt werden müssen; die richtige zuzusetzende
Quarzmenge wird an Hand der chemischen Analyse des Erzes leicht ermittelt, wobei es wünschenswert ist.
ein Gemisch aus Quarz und Mangan in geeigneten Proportionen zu erhalten, um den niedrigstmöglichen
Schmelzpunkt für die Schlacke zu schaffen. Wenn das Erz keinen Kalkstein enthält, ist es angebracht. 1 oder
2"'Ii zuzusetzen, um die Fließfähigkeit der Sehlacke
zu erhöhen. In den meisten Fällen ist ein Kalksteinzusatz unnötig.
Schmelzzeiten im Bereich von etwa einer bis eiw,.·
vier Stunden sind für ein ansatzweises System no
malerwcise ausreichend. Auch kontinuierliche Wt fahren können in Erwägung gezogen werden. So kaiio das Verfahren nach der Erfindung sowohl in einer-brennstofTbeheizten wie in einem elektrische!1. Schmelzofen durchueführt werden.
malerwcise ausreichend. Auch kontinuierliche Wt fahren können in Erwägung gezogen werden. So kaiio das Verfahren nach der Erfindung sowohl in einer-brennstofTbeheizten wie in einem elektrische!1. Schmelzofen durchueführt werden.
Entsprechend einer spezifischen, jedoch nicht unbedingtbevorzugten
Ausführungsform wird die Reduktion von Kobalt und Kupfer durch Zusatz eines
schwefelhaltigen Minerals, wie Eisenpyrit, in Mengen von etwa 1 bis etwa 15 Gew.-% erhöht. Der Zusatz
von schwefelhaltigem Material dient auch zur Reduzierung eines größeren Anteils an Eisen und etwas
zusätzlichem Mangan.
Vor dem Schmelzen können die lufttrockenen
Vor dem Schmelzen können die lufttrockenen
ίο Knollen bei niedrigen Temperaturen, d. h. bei 100 bis
3000C, zur Entfernung von zusätzlichem Hydratwasser, insbesondere der Manganmineralien, hauptsächlich
Manganit (Mn2O,-H2O), noch weiter getrocknet
werden. Auch ist es wünschenswert, die Mineralien bei erhöhter Temperatur, d. h. bei über
10000C, zu rösten, um zusätzliches Wasser zu entfernen und die hochoxydierten Manganmineralien
zu niedrigoxydiertcn Mineralien, wie Mn;0j oder
MnO, zu reduzieren. Falls es erwünscht ist. kann das Erz direkt ohne vorheriges Trocknen oder Rösten
geschmolzen werden. In diesem Fall ist oft eine erhöhte Schmelzzeit erforderlich.
Die Erze werden durch Erhitzen auf die Schmelztemperatur in Gegenwart eines Reduktionsmittels in
jedem geeigneten Ofentyp geschmolzen. Gewünschtenfalls wird unter einer reduzierenden Atmosphäre
bei positivem Druck geschmolzen. Die Schmelztemperatur, die Schmelzdauer und die Menge
an Reduktionsmittel werden aufeinander abgestimmt.
um die bevorzugte Reduzierung des zu gewinnenden Metalls, nämlich Kupfer,Nickel, Molybdän und Kobalt,
unter weitgehendem Ausschluß von Mangan zu bewirken. Als Ergebnis wird ein metallisches Reduktionsprodukt
erhalten, das nahezu die gesamten gewünschten
js Metalle und etwas Eisen, jedoch sehr wenig Mangan
enthält. Die Hauptbestandteile der Schlacke sind Manganoxide, wie beispielsweise MnO. Eisenoxide,
beispielsweise FeO und Quarz, die in einer Vielzahl von Zusammensetzungen, wie Rhodonil (MnO- SiO. 1.
Tenhrodit <2 MnO · SiO2) und Fayalit [Fe2SiO4 (2 MO
• SiO;)], wobei M entweder Fe oder Mn oder beides
bedeutet, dicht miteinander assoziiert sind. Durch genaue Überwachung von Schmelztemperatur, Zeit.
Reduktionsmittel und Schlackenzusammensetzung
4S kann im wesentlichen alles Mangan in der Schlackenphase
gehalten werden. Die Schlackenzusammensetzung wird zur Schaffung einer im Hinblick auf die
Viskosität geeigneten Schlacke und zur Erzielung dei niedrigstmöglichen Schmelztemperatur überwacht.
so Geeignete Reduktionsmittel umfassen die üblicherweise
beim Schmelzen verwendeten kohlenstoffhaltigen Materialien, d. h. metallurgischen oder rieselfähigen
Petroleumkoks und Erdgas. Schlackebildner, wie Kalk, Kalksand und Quarz, werden zur Erreichung
der gewünschten Schlackezusammenseiz.ung erforderlichenfalls
zugesetzt. Das Ausmaß, in dem ihr Zusatz erforderlich ist, hängt von der Zusammensetzung der
als Ausgangsstoff eingesetzten Knollen oder Erze ab. Vorausgesetzt, daß das gesamte Mangan in dem Erz
do als MnO vorliegt, wird typischerweise eine ausreichende
Menge Quarz zugesetzt, um ein Verhältnis von SiO2 zu MnO in der Charge zwischen 0.4 und O.'->.
vorzugsweise zwischen 0.55 und 0.75. zu schallen.
Das metallische Reduklionsprodukt kann entspre-
Das metallische Reduklionsprodukt kann entspre-
f,5 clv.Mid den üblichen Standardverfahren zur Trennung
der einzelnen nichteisenmetallischen Beständig ';■·.' weiicrbehandelt werden. Die stark manganhaltige
Schlacke kann ebenfalls nachfolgend zur Gewinnung
19 OO
on Mangan oder Eisen oder für die Gewinnung von
"erromangan, das als solches ein Handelsprodukt ist, vcitcrvcrarbcitet werden.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erautcrung der Erfindung.
Manganhaltige Tiefseeknollen wurden zwei Stunden bei 1000°C geröstet. Die lufttrockenen Knollen ergaben
die folgende Analyse:
Nickel 1,21
Kupfer 0,71
Molybdän 0,054
Kobalt 0,16 '5
Eisen 9,39
Mangan 23,1
Quarz 11,5
Der Röstvorgang ergab einen Gewichtsverlust von etwa 14,7%, wie durch Vergleich mit lufttrockenen
Knollen festgestellt wurde.
Es wurden unter Verwendung eines elektrischen Widerslandsofens mit Siliciumcarbidelementen, der
bei Temperaturen um 15000C arbeitete, vier Schmelzversuche
durchgeführt. Die Chargen von jeweils insgesamt etwa 500 g wurden in Siliciumcarbidtiegeln
gehalten. Als Reduktionsmittel wurde metallurgischer Koks \·wendel. Bei allen diesen Versuchen wurde
ein Material mit einer Siebmaschengröße von weniger als 10 Angesetzt. Deshalb wurden die Knollen, der
Koks, der Pyrit und der Quarz vor dem Einbringen in den Tiegel auf eine Siebmaschengröße von weniger
als 10 gebracht. Bei jedem Versuch wurden die Tiegel und ihre Inhalte erhitzt, bis die Chargen bei den in
Tabelle 1 angegebenen Temperaturen schmolzen. Die Inhalte wurden dann eine Stunde in der Schmelze
gehalten. Chargenzusammensetzung, Schmelztemperatur, Ausbeuten der verschiedenen Mctallbestandteile
und die Analysen der erhaltenen metallischen Reduktionsprodukte sind ebenfalls in Tabelle 1 zusammengestellt.
Der Bequemlichkeit halber wurden im Hinblick auf die enge Skala dieser Versuche höhere
als erforderliche Schmelztemperaturen angewendet.
Unter Bezugnahme auf Tabelle 1 wurden bei den Durchläufen 1, 2 und 4 fünf Gewichtsprozente Quarz
zu dem ursprünglichen Knollen-Koks-Gemisch zugesetzt. Die Menge an SiOj in dem SiOiMnO-System
wurde dadurch auf etwa 35% erhöht, was einem Verhältnis von SiOj zu MnO von etwa 0,53 entspricht.
Durch die Siliciumcarbidtiegel gelangte eine weitere kleine Menge Quarz in das System. Bei den Durchläufen
1 und 2 wurde in die Tiegel auch zusätzlicher Pyrit eingegeben, nachdem die Tiegelinhalte geschmolzen
waren. Die Durchläufe 3 und 4 wurden ohne Zusatz von Pyrit durchgeführt.
Durchlauf
Nr.
Nr.
Schmelztemperatur
der Charge
(0C)
der Charge
(0C)
Zusammensetzung der Charge Höchste Schmelztemperatur
(0C)
(0C)
1 | 1300 | 5% Koks, 15% FeSr |
5% SiO2 | ||
2 | 1350 | 5% Koks, 5% FeS,, |
5% SiO2 | ||
3 | 1310 | 5% Koks, kein FeS2 |
kein SiO2 | ||
4 | 1290 | 5% Koks, kein FeS2 |
5% SiO1 |
1450
1440
1450
1400
1440
1450
1400
Durchlauf Umsetzung zu Metall (%)
Nr. Ni Cu
Mn
Co
Fe
Mn
1 | 97,0 | 90,7 | 74,2 | 100 | 88,9 | 6,83 |
2 | 96,4 | 87,2 | 89,3 | 92,1 | 84,7 | 3,48 |
3 | 85,5 | 86,7 | 88,0 | 45,3 | 38,2 | 0,25 |
4 | 94,8 | 93,3 | 91,2 | 65,8 | 72,0 | 0,31 |
Durchlauf Analyse der metallischen Endprodukte (%)
Nr. Ni Cu Mo
Co
Fe
Mn
1 | 7,29 | 4,43 | 0,30 | 1,08 | 70,6 | 10,7 |
2 | 10,2 | 5,25 | 0,42 | 1,30 | 72,2 | 7,2 |
3 | 14,8 | 9,62 | 0,67 | 1,10 | 68,8 | 0,70 |
4 | 13,3 | 6,20 | 0,56 | 1,18 | 77,1 | 0,88 |
Nach Beendigung des Schmelzvorganges wurde die liehen Knollen erhalten worden waren, und die MeU
geschmolzene Masse zum Abkühlen in einen anderen 65 analysen angeführt
Tiegel übergeführt Schlacke und Metall wurden ge- Die vorstehenden Versuchsdurchläufe erläutern, d
trennt und analysiert In Tabelle 1 sind die Prozent- die Verwendung von Pyrit bei dem Schmelzvorga
sätze an Metallbestandtcilen, die aus den Ursprung- die Ausbeute an Kobalt erhöhte. Die Kobaltausbei
19 OO 824
ist offensichtlich mit der durch den SchmclzprozcU
erhaltenen Hisenrcduktion verknüpft. Die Menge an reduziertem und in dem Reduktionsprodukt vorhandenem
Mangan ist ausreichend niedrig, um eine nachfolgende
Metalltrennung zu rechtfertigen. Die ohne Pyrit in der Schmelzcharge gebildeten, als Endprodukt
erhaltenen metallischen Reduktionsprodukte enthalten erheblich weniger Mangan als die mit Pyrit versetzten.
Knollen mit etwa 75 mm Durchmesser, die bei Umgebungstemperatur lufttrocken gemacht worden waren,
ergab die folgenden annähernde Analyse:
Bestandteil | Gewichtsprozent |
Mn | 24.9 |
Cu | 0.71 |
Ni | 1.08 |
Co | 0.15 |
Fe | 9,80 |
S | 0.04 |
Mo | 0.05 |
Pb | 0.03 |
Zn | 0,25 |
Cd | 0.0002 |
CaC) | 1.50 |
MgO | 0.54 |
SiO, | 13.5 |
AUJ-. | 2.90 |
P1O | 0.12 |
Ein umfangreicher Versuch, der in den wesentlichen
Arbeitsbedingungen stark einem kontinuierlichen Vorgang ähnelte, wurde unter Verwendung eines elektrischen
250-KVA-Ofens, der mit drei Elektroden versehen und mit Quarz ausgekleidet war. durchgeführt.
Die lufttrockenen Knollen wurden mit etwa 2 Gew.-", Quarz und etwa 4 Gew.-"/,, Koks vermischt. 113.5 kg
Knollen wurden dann in den Ofen eingebracht, in dem
sie erhitzt wurden, bis sie bei etwa 1365°C schmolzen.
Die Temperatur der geschmolzenen Charge wurde von /eit /u Zeit durch Thcrmoelementmessungen bcstimmt,
die mit bewegbaren Tauchspitzen durchgeführt wurden. Weitere 22.5 Kilogramm Knollen wurden
in den Ofen eingebracht und geschmolzen. Die geschmolzene Charge wurde auf eine Schmelztemperatur
von etwa 14250C erhitzt. Nach vier Stunden Schmelzdauer
wurde die Schlacke durch Abkratzen entfernt, und das Metall wurde abkühlen gelassen.
Das vorstehend beschriebene Verfahren wurde unter Zusatz von 113,5 kg Knollen zu dem Metall in dem
Ofen und Erhitzen des Ofeninhalts auf etwa 1365°C. bei welcher Temperatur sie schmolzen, wiederholt,
113,5 kg weitere Knollen wurden zu der Schmelze zugesetzt, und die geschmolzenen Olcninhalle wurden
in der Schmelze gehallen und die Schlacke wie vorstehend abgekratzt.
Der Schmcl/pm/eU wurde unter Zusatz win 113.5 kg
Knollen zu dem Reduktionsprodukt. Schmelzen der Ofeninhaltc, Zusetzen von weiteren 204 kg Knollen zu
der Schmelze, vierstündiges Schmelzen der geschmolzenen Masse und Abkratzen der Schlacke noch einmal
wiederholt. Das geschmolzene Metall wurde dann abgestochen und auf eine leine Größe granuliert.
Analysen der Schlacken und des metallischen Rcduktionspmduktcs
sind in Tabelle 2 angeführt. In der Tabelle sind auch die prozentualen Ausbeulen der
Metallphase an Kupfer. Nickel. Kobalt. Molybdän. Eisen und Mangan angegeben.
Tabelle 2 | Analyse | Metall | Uniscizunu zu |
Schlacke | (M | Metall | |
Ii lenient | (1V,.) | 12,6 | ("■;.) |
0,22 | 25.0 | 78,0 | |
Cu | 0,03 | 3.19 | 99.1 |
Ni | 0,03 | 1.19 | 92.0 |
Co | 0,02 | 55,9 | 91.5 |
Mo | 12.9 | 0,76 | 24.2 |
Fe | 32,7 | Spuren | 0.13 |
Mn | 16,7 | 0,20 | |
SiO; | 0.01 | - | |
S | |||
Die Figur der Zeichnung ist ein Verfahrensschema, das erläutert, wie das Verfahren nach der Erfindung
in einer bevorzugten Ausführungsform abläuft. VVahlweise Stufen sind durch gestrichelte Linien gekennzeichnet.
Lufttrocknes manganhal'.iges Erz wird auf eine Größe
von weniger als 25.4 mm gebracht. Dieses Erz kann /um Austreiben des Wassers auf über HX)"C erhitzt
werden, oder es kann bei über 10000C geröstet werden.
In den meisten Fällen ist es höchst wirtschaftlich, das lufttrockene Erz zusammen mit einer ausreichender
Menge Quarz, um das Verhältnis von SiO; zu Mn(I
auf etwa 0.65 einzustellen, direkt in den Ofen einzu-
4* bringen. In den Ofen wird eine ausreichende Menge
Reduktionsmittel eingebracht, um weitgehend alle* Kupfer. Nickel, Kobalt und Molybdän in dem Erz zi
reduzieren, jedoch im wesentlichen kein Mangan Nacl"
etwa vierstündigem Schmelzen bei einer Temperatui
so von etwa 13000C wird die Schlacke im Ofen abge
kratzt, und das metallische Reduktionsprodukt wire abgestochen. Das abgestochene Reduktionsproduk
kann zur Erleichterung der nachfolgenden Behänd iungsstufen granuliert werden. Das Reduktionsproduk
wird dann durch konventionelle Maßnahmen zur Ge winnung der einzelnen Nichteisenmetalle weiterbe
handelt. Die Schlacke kann zur Gewinnung von Ferro mangan ebenfalls aufgearbeitet werden.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
709 607/1C
Claims (11)
1. Verfahren zur Gewinnung von mindestens einem der Metalle Kupfer, Nickel, Kobalt und
Molybdän aus Erz, das als Metallhauptbestandteil Mangan enthält, dadurch gekennzeichnet,
daß das Erz in Gegenwart eines Reduktionsmittels auf Schmelztemperatur erhitzt wird, wobei die
Schmelztemperatur, die Schmelzdauer und die Menge an Reduktionsmittel so aufeinander abgestimmt
werden, daß das gewünschte Metall gegenüber Mangan bevorzugt reduziert wird zur Bildung
eines metallischen Reduktionsproduktes, in dem weitgehend alles gewünschte Metali, jedoch wenig
Mangan enthalten ist, und einer Restschlacke, die weitgehend alles Mangan enthält, und daß das
nietaiiische Reduktionsprodukt aufgearbeitet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Schmelze während des Schmelzvorganges zur Sicherstellung einer ausreichenden
Fließfähigkeit der Schlacke für die Erleichterung der Trennung des Reduktionsproduktes von der
Schlacke eine ausreichende Menge eines Flußmittels zugesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelzcharge zur Festlegung
eines Verhältnisses von SiO: zu MnO von 0,4 bis
0,9 mit einer ausreichenden Menge Quarz versetzt wird, unter der Voraussetzung, daß alles Mangan
in Form von MnO vorliegt.
4. Verfahren nach Anspruch 3. dadurch gekennzeichnet, daß das GewichtsverhäUnis von SiO2 zu
MnO zwischen 0,55 und 0,75 gehalten wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das manganhaltige
Erz vor dem Schmelzen bei einer über 10000C liegenden Temperatur geröstet wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelzcharge
mit bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das lufttrockene Gewicht des manganhaltigen Erzes, eines Reduktionsmittels
versetzt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung der Schmelzcharge
so eingestellt wird, daß sie bis zu 5 Gew.-% eines kohlenstoffhaltigen Reduktionsmittels enthält
und daß sie bei einerTemperatur zwischen 1150 und
15000C geschmolzen wird.
8 Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
daß die Schmelztemperatur zwischen 1300 und 140O0C liegt.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelzcharge
mit 1 bis 15 Gew.-% Schwefel, bezogen auf das lufttrockene Gewicht des manganhaltigen Erzes,
versetzt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Schwefel in Form eines schwefelhaltigen
Minerals zugesetzt wird.
11. Verfahrennach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
daß das schwefelhaltige Mineral Kisenpyrit isl.
65 Die Erfindung betrifft allgemein das Schmelzen von
manganhaltigen Erzen. Sie ist insbesondere auf die Gewinnung von Nichteisenmetallen, wie Kupfer,
Nickel, Kobalt und Molybdän aus Erzen, die Mangan als Hauptmetallbestandteil enthalten, gerichtet. Die
Erfindung ist besonders bei der Gewinnung von Kupfer, Nickel, Molybdän und/oder Kobalt aus manganhaltigen
Erzen, die auf dem Meeresboden gefunden werden, z. B. aus Tiefseeknollen, anwendbar.
Es sind zahlreiche Verfahren vorgeschlagen worden, durch die Mangan aus Mischungen mit anderen Stoffen
durch pyrometallurgische oder andere Methoden gewonnen werden kann. Die wichtigeren dieser Verfahren
werden in dem Informationsrundschreiben Nr. 8138 diskutiert, das unter dem Titel »Review of Major
Proposed Processes for Recovering Manganese from United States Resources« von United States Department
of the Interior, Bureau of Mines, in drei Teilen herausgegeben worden ist. Teil 1 dieses Berichtes befaßt
sich mit pyrometallurgischen Verfahren, keiner der darin diskutierten Prozesse empfiehlt das Abtrennen
und Gewinnen von wertvollen Nichteisenmetallen aus Erzen, die Mangan als Hauptmetallbestandteil enthalten,
d. h. aus Erzen, die mehr als Mangan als irgendeinen anderen Bestandteil enthalten.
Hydrometallurgische Verfahren zum Auslaugen von Nickel und Kobalt aus manganhaltigen Tiefseeknollen
sind in der US-Patentschrift 31 69 856 offenbart. Bei diesen Verfahren wird von den pyrometallurgischen
Methoden abgegangen, und sie sind vergleichsweise zeitraubend.
Meeresbodenablagerungen enthalten im allgemeinen Mangan als Hauptmetallbestandteil. Deshalb werden
sie als »Manganknollen« bezeichnet. Wegen der Vielzahl von Elementen, die in den Knollen enthalten
ist, haben geeignete metallurgische Extraktionsmethoden zur Gewinnung von wertvollen Bestandteilen
aus ihnen nur begrenzte Anwendbarkeit. Die physikalischen Eigenschaften der Knollen setzen im
allgemeinen physikalische Maßnahmen zum Abtrennen und Aufbereiten spezifischer metallischer Bestandteile
voraus. Mineralische Kristalle innerhalb der Knollen haben gewöhnlich eine hohe Feinheit und
sind hochgradig verteilt. Typisch ist, daß Nickel und Kupfer durch Substitution oder Absorption mit Mangan
assoziiert sind. Kobalt ist normalerweise mit den Eisenmineralien assoziiert. Molybdän ist gewöhnlich
ebenfalls anwesend, jedoch ist es in seiner Assoziierung nicht genau definiert. Die Knollen enthalten auch
Silikate, die sowohl mit den Mangan- als auch mit den Eisenmineralien kombiniert sind. Die Knollen
schwanken in Abhängigkeit von ihrer Lagerstätte unterhalb der Meeresoberfläche erheblich in Größe
und Zusammensetzung.
Wenn auch Manganknollen ebenso wie andere manganhaltige Erze für eine potentielle Quelle für
Mangan und Eisen gehalten werden, so hängt doch ihr unmittelbarer wirtschaftlicher Wert von der Gewinnung
von Kupfer, Nickel, Kobalt und Molybdän ab. Bei einer gegebenen ökonomischen Gewinnung
dieser wertvollen Nichteisenmetalle können auch Mangan und Eisen mit Vorteil gewonnen werden.
Bis jetzt hat es aber keine wirtschaftlichen Direktschmelzverfahren
für die selektive Gewinnung von Kupfer, Nickel, Kobalt oder Molybdän aus manganhaltigen
Erzen gegeben. Solch ein Verfahren bietei nichi nur spezifisch bei der Behandlung der Manganknollen,
sondern auch bei der Behandlung anderer
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US69645968A | 1968-01-08 | 1968-01-08 | |
US69645968 | 1968-01-08 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1900824A1 DE1900824A1 (de) | 1969-09-11 |
DE1900824B2 DE1900824B2 (de) | 1976-07-08 |
DE1900824C3 true DE1900824C3 (de) | 1977-02-17 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2134129B2 (de) | Verfahren zur gewinnung von nickel und kobalt | |
DD233855A1 (de) | Verfahren zur herstellung von metallischen blei | |
DE2650750A1 (de) | Verfahren zum gewinnen von eisen aus schlacke | |
DE2616653C2 (de) | ||
DE2953581T1 (de) | Verfahren zur Aufbereitung eines pvrithaltigen Polymetallrohstoffes | |
DE1900824C3 (de) | Verfahren zum Schmelzen von manganhaltigen Erzen | |
DE2830302C2 (de) | Verfahren zur Aufbereitung eines titanhaltigen Materials und zur Abtrennung von metallischem Eisen | |
CH166783A (de) | Verfahren zur Herstellung von Nickelcarbonyl. | |
DE2539309B2 (de) | Verfahren zum herstellen von hochreinem metallischen molybdaen | |
AT392456B (de) | Verfahren zur verarbeitung von nickelhaltigen und vanadiumhaltigen rueckstaenden | |
DE1900824B2 (de) | Verfahren zum schmelzen von manganhaltigen erzen | |
DE2845717A1 (de) | Wiedergewinnung wertvoller substanzen aus schwefelkiesabbrand | |
DE2548029C3 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von Kupfer aus dieses enthaltende Schlacken | |
DE2638082C2 (de) | Verfahren zur Verarbeitung von zinnhaltigen Materialien mit einem Eisengehalt von mehr als 3 Gew % | |
DE553237C (de) | Gleichzeitige Herstellung von Aluminiumoxyd und Phosphor bzw. Phosphorsaeure | |
DE2949706A1 (de) | Verfahren zur behandlung von bleikonzentrat | |
DE2438773C3 (de) | Verfahren zum Aufbereiten von Manganerzen | |
DE944434C (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von manganhaltigen Eisenerzen | |
DE2258918C3 (de) | Verfahren zur Verarbeitung von bei der Bleigewinnung anfallendem Staub | |
DE132205C (de) | ||
DE1213628B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Zink durch Reduktion und Schmelzflusselektrolyse | |
AT35654B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Zink, Blei u. dgl. aus ihren Schwefelerzen durch Niederschlagsarbeit. | |
DE1583892C (de) | Verfahren zur Reduktion von nickel haltigen Latenterzen | |
DE2630692A1 (de) | Verfahren zur bildung von briketts aus flusspat und natriumkarbonat | |
DE1093783B (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Lithiumerzen |