DE2830008C3

DE2830008C3 - Wäßriges Hydrophilisierungsbad zur Verwendung bei der Herstellung von Offsetdrucken und dessen Anwendung als Feuchtlösung

Info

Publication number: DE2830008C3
Application number: DE19782830008
Authority: DE
Inventors: Masayuki Yokohama Kanagawa Kuzuwata; Hazime Tokio Machida; Hiroshi Fujisawa Kanagawa Tamura
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1977-07-11
Filing date: 1978-07-07
Publication date: 1980-08-21
Also published as: FR2397446A1; DE2830008B2; JPS5441924B2; DE2830008A1; FR2397446B1; JPS5418304A

Description

(ΝΗ₃)₃

Co-NH₂-Co-H₂O

(ΝΗ₃)₃

X,

Cl₂

Cl-,

Co-NH₂-Co

(ΝΗ₃)₃

(NHj)₃

und

Die Erfindung betrifft ein wäßriges Hydrophilisierungsbad zur Verwendung bei der Herstellung von Offsetdrucken mit einem Gehalt an einem Phosphat und einer anorganischen und/oder organischen Säure und dessen Anwendung als Feuchtlösung.

Es ist bekannt, mit Hilfe von elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien mit einer lichtempfindlichen Schicht, in der in einem Harzbindemittel ein anorganischer teilchenförmiger Photoleiter, z. B. Zinkoxidteilchen, dispergiert sind und die zur Ausbildung eines hydrophoben Bildes dient, 'm Rahmen eines elektrophotographischen Verfahrens eine Offsetdruckplatte herzustellen. Weiterhin werden als Offsetdruckplatten Direktbild-Druckplatten, die durch Dispergieren eines anorganischen Pigments, z. B. von Titanoxid, in einem Harzbindemittel eine Bildempfangsschicht erhalten haben und bei denen in dieser Schicht durch direktes Beschreiben mit öliger Druckfarbe oder mittels einer Schreibmaschine ein Bild ausgebildet wird, oder sogenannte PS-Platten, die aus einem Aluminiumblech mit aufgerauhter Oberfläche und einer darauf aufgetra-

H₃N Cl Cl

' V V

Cl Cl NH₃

worin X für ein einwertiges Anion steht und M¹ einem mehrwertigen Kation entspricht, enthält.

3. Hydrophilisierungsbad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es pro 1 5 bis 60 g mehrwertigen Metallkomplex und 5 bis 100 g Phosphat enthält

4. Anwendung eines Hydrophilisierungsbades nach Anspruch 1 in 1- bis lOfacher Verdünnung als Feuchtlösung.

genen lichtempfindlichen Schicht aus einem photothärtbaren Harz bestehen und bei denen durch Ausnutzung der unterschiedlichen Löslichkeit der beachteten und unbelichteten Bezirke der lichtempfindlichen Schicht ein Bild ausgebildet wird, als Offsetdruckplatten verwendet Sämtliche dieser Platten werden in der Regel dadurch in Offsetdruckformen überführt, daß mit ihrer Hilfe ein oleophiles Bild hergestellt und dieses dann zur Hydrophilisierung der Nicht-Bildbezirke der Platte einer Hydrophilisierungsbehandlung unterworfen wird.

Zu dieser Hydrophilisierungsbehandlung verwendete Hydrophilisierungbäder oder -lösungen lassen sich ganz allgemein in drei verschiedene Arten einteilen:

1. Hydrophilisierungsbäder, die im wesentlichen aus einem hydrophilen Harz, z. B. Gummiarabikum und/oder Polyvinylpyrrolidon und mindestens einen weiteren Bestandteil, bestehend aus einem Phosphat, einer Aiuminiumalaunverbindung und einer anorganischen oder organischen Säure, bestehen.

2. Hydrophilisierungsbäder, die im wesentlichen aus einem Ferro- oder Ferricyanid bestehen (vgl. US-PS 30 01 872) und

3. Hydrophilisierungsbäder, die Phytinsäure oder sin Metallsalz der Phytinsäure enthalten (vgl. JP-Patentanmeldungen 24 609/1970und 1 03 501/1976).

Sämtliche drei Arten wäßriger Hydrophilisierungsbäder lassen jedoch noch zu wünschen übrig. Wäßrige Hydrophilisierungsbäder der ersten Art vermögen auf den Nicht-Bildbezirken keinen hydrophilen Film hoher physikalischer Festigkeit zu erzeugen. Darüber hinaus ist ihre Filmbildungsgeschwindigkeit gering. Wenn eine mit einem derartigen Hydrophilisierungsbad behandelte Offsetdruckform zu Druckzwecken verwendet wird, erhalten die Form und die damit hergestellten Drucke »Gangstreifen« (bei plötzlicher Umdrehung eines Druckzylinders zu Beginn des Offsetdruckens wird ein Drucktuchzylinder mit der Oberfläche der jeweiligen Offsetdruckform in Reibungsberührung gebracht wobei die hydrophil gemachte Oberfläche derselben durch Druckflechte beeinträchtigt wird), und Flecken auf dem Bildhintergrund. Darüber hinaus fällt das Bild bereits nach der Herstellung einer geringen Zahl von Drucken zusammen. Demzufolge können also wäßrige Hydrophilisierungsbäder der ersten Art in der Praxis nicht zum Einsatz gelangen. Wäßrige Hydrophilisierungsbäder der zweiten Art sind denen der ersten Art in ihrer Hydrophilisierungswirkung, in der Bildung hydrophiler Filme hoher physikalischer Festigkeit und in der Filmbildungsgeschwindigkeit überlegen, sie sind jedoch von dem Nachteil behaftet, daß sie sich bei Licht- oder Wärmeeinwirkung verfärben oder bei der Lagerung Niederschläge bilden. Dies führt dazu, daß ihre Hydrophilisierungsfähigkeit instabil wird. Schließlich sind sie auch aufgrund ihres Gehalts an Cyanionen aus Gründen einer Gesundheitsvorsorge unzweckmäßig. Nachteilig an wäßrigen Hydrophilisierungsbädern der dritten Art ist, daß sie eine unzureichende Hydrophilisierungsfähigkeit aufweisen und im Laufe der Zeit Niederschläge bilden. Dadurch leidet ihre Hydrophilisierungsfähigkeit.

Der Erfindung lag demzufolge die Aufgabe zugrunde, ein cyar «es wäßriges Hydrophilisierungsbad zur Verwendung bei der Herstellung von Offsetdrucken zu schaffen, das sich durch eine ausgezeichnete Hydrophilisierungsfähigkeit und Fähigkeit zur raschen Ausbildung

28 30

5

OH

X₃

5

008

6

OH

-

OH

Χ3

Mi

OH

X₁

(Nr.

2)

eines starken und festen hydrophilen Films auszeichnet,

Πϊ Μι ί"Ί-ι ί"Π Τ /""ηίΤΜΤΤ ΐ

/ \

(C₂O₄J₂Co Co(C₂O₄),
Γ\ T-I

bei Licht- oder Wärmeeinwirkung keine Qualitätseinbu

(H₃IN)₃CO DIl LO(INn₃)₃

(Nr. 1)

(H₃N)₃Co- OH -Co(NHj)₃

(H₁N)₃Co- OH —Co(NH₃)₃

Wl 1

ße erleidet und keine Gesundheitsprobleme hervorruft

CH₃COO

\ /

Gegenstand der Erfindung ist somit ein wäßriges

NH₂

NO₂

Hydrophilisierungsbad der eingangs genannten Art,

10

welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es zusätzlich

X₃

υιι
/ \

(Nr.

3)

einen mehrkernigen Metallkomplex mit Zn, Ir, Co, Ti,

(H₃N)₄Co /To(NH₃)*

Fe, Cu, Ni, Pt Mn, Ru, Rh, Hf, V oder Be als Kernmetall,

das an mindestens einen Liganden, bestehend aus ÜH,

15

\ /■
OH

O₂. F, Cl, Br, NH, NH₂, NO₂, SO₄ und CH₃COO,

gebunden ist, enthält Beispiele für erfindungsgemäß

20

(Nr.

4)

verwendbare mehrkernige Metallkomplexe sind solche

der Formeln:

25

(Nr.

5)

OH

/ \ (NH₂CH₂CHpNH₂)₂Co Co(H₂NCH₂CH₂NH₂J₂

OH

CH₃COO CH₃COO

HO-Fe-CH₃COO-Fc-CH,COO—Fe-OH

CH₃COO CH₃COO

Co

/OH \ΟΗ

OH

VOH

Co(NH₃)₄

X₆ (Nr. 8)

43

Co(NH₂CH₂CH₃NH₂J₂

NH₂

/ \
(H₃N)₄Co Co(NHj)₄

NO₂

(Nr. 6)

(Nr. 7)

X₄ (Nr. 12)

5ο [(NH₃)J-Co-O₂- Co(NH₃J₅]X₄ (Nr. 13) (NH₃)₅—Co — NH₂—Co—(NHj)₅]X₅ (Nr. 14)

(Nr. 9)

H₂O NO₃

^Co-NH₂-Co-

(H₃N)₄

(NH₃J₄

55

60

(H₃N)₄Co-OH-Co(NHj)₄

\ / OH

(Nr. 10)

(Nr. 11)

(NHj)₄Co Co(NH₃J₄

O₂

NH₂

/ \
(NHj)₄Co Co(NHj)₄

OH

X₃ (Nr. 15)

X₄ (Nr. 16)

H₂O \	NH₂	— Co	Cl /
\ Co —			/
/ (NHj)₄			\
CU "\	NH₂	— Co	a
\ Co —			-H₂O
(NH₃),	NH₂	— Co'	(NH₃)₃
I Ci₂ \ Co — /			Cl₂
(NH₃J₃			fNH₃)₃
und

X₄ (Nr. 17)

(Nr. 18)

(Nr. 19)

Η,Ν

Cl

Pt

Cl

NH₃

(Nr. 20)

ίο

worin X für ein einwertiges Anion steht und M¹ einem einwertigen Kation entspricht.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Komplexe bilden ein hydrophilisierendes Salz, das in Wasser in Gegenwart von Metallionen sehr fest, stabil und schwerlöslich ist Darüber hinaus sind diese Komplexe licht- und wärmestabil und erleiden folglich im Laufe der Zeit keine Einbuße in ihrer Hydrophilisierungsfähigkeit. Darüber hinaus bilden sie festere und stabilere hydrophile Filme als dies mit den bisher verwendeten Cyanverbindungen möglich war. Da die erfindungsgemäß verwendeten Komplexe keine Cyanionen enthalten, schaffen sie keine gesundheitlichen Gefahren. Die bekannten Cyanverbindungen bringen ihre hydrophilisierende Wirkung lediglich im sauren Bereich zur Geltung, demgegenüber zeigen die erfindungsgemäß verwendbaren Komplexe in einem weiten Bereich vom Sauren bis zum Alkalischen eine hervorragende Hydrophilisierungswirkung.

Erfindungsgemäß verwendbare Phosphate sind Monoatriumphosphat, Dinatriumphosphat, Trinatriumphosphat, Monokaliumphosphat, Dikaliumphosphat, Trikaliumphosphat, Monoammoniumphosphat, Diammoniumphosphat, Triammoniumphosphat, Ammoniumnatriumphosphat und dgl. sowie die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze von Polyphosphorsäuren.

Wäßrige Hydrophilisierungsbäder gemäß der Erfindung enthalten jeweils pro 1, zweckmäßigerweise 5-60, vorzugsweise 2-4Og mehrkernigen Metallkomplex und 5 — 100, vorzugsweie 40—60 g Phosphat Ein Abweichen von diesen Bereichen ist unzweckmäßig, da hierdurch die erfolgreiche Wirkung der erfindungsgemäßen Hydrophilisierungsbäder beeinträchtigt und verschiedene Schwierigkeiten, z. B. Trennung der darin enthaltenen Feststoffe in kristalliner Form, Verschmieren der Druckform und Beeinträchtigung der Funktion der Druckpresse, eintreten könnten.

Bei der Herstellung wäßriger Hydrophilisierungsbäder gemäß der Erfindung ist es folglich ratsam, den (die) mehrkernigen Metallkomplexe) und das Phosphat in Wasser in einer Konzentration innerhalb der angegebe-

nen Bereiche zu lösen und den pH-Wert der jeweiligen Lösung durch Zusatz einer Säure auf 3,0 bis 8,0 einzustellen.

Die erfindungsgemäß verwendbaren mehrkernigen Metallkomplexe sind als solche bekannt und lassen sich ohne Schwierigkeiten herstellen.

Zur Einstellung des pH-Werts geeignete Säuren sind beispielsweise organische Säuren, wie Zitronen-, Phytin-, Malon-, Adipin-, Gerb-, Wein- und Glykolsäure, sowie anorganische Säuren, wie Phosphor- oder Schwefelsäure.

Neben den wesentlichen Bestandteilen, mehrkerniger Metallkomplex und Phosphat, können wäßrige Hydrophilisierungsbäder gemäß der Erfindung erforderlichenfalls auch noch Ammoniumphosphat, Alkalimetallsalze der Phosphorsäure, Borate, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak, Zitrate, Tartrate und dergleichen als alkalische Mittel, Aluminiumalaun, Sulfate und Nitrate als Metallsalze, Gummiarabikum, Carboxymethylcellulose, Pectin, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisate, Alginsäuren, Alkohole, Glyzerine und dergleichen als Gleit- oder Schmiermittel, Amine, wie Triäthanolamin, Triethylamin und dergleichen, als Korrosionsinhibitoren und Essigsäureanhydrid, Salicylsäure und dergleichen als antiseptische Mittel enthalten. Die Menge der jeweiligen Zusätze bestimmt sich nach den jeweiligen Erfordernissen.

Die erfindungsgemäß verwendbaren mehrkernigen Metallkomplexe bilden als solche bereits einen hydrophilisierenden Film. Dieser Film besitzt eine akzeptable Wasserrückhaltefähigkeit und folglich eine akzeptable Druckfarbeabstoßungsfähigkeit Erfindungsgemäß werden durch die Kombination von Phosphaten mit den mehrkernigen Metallkomplexen die Wasserhaltefähigkeit und die Druckfarbeabstoßungsfähigkeit (der mehrkernigen Metallkomplexe alleine) weiter verbessert. Bei alleiniger Verwendung zeigen Phosphate zugegebenermaßen eine schlechte Hydrophilisierungswirkung, sie bilden jedoch bei Reaktion mit Metallionen ein hydrophilisierendes Salz akzeptabler Wasserhaltefähigkeit

Der jeweilige Komplex reagiert in wäßriger Lösung mit Phosphationen vermutlich zu einer Verbindung, bei der an der Außenseite der Komplexionen Phosphorsäureionen koordiniert sind. Wenn beispielsweise ein mehrkerniger Metallkomplex der Formel:

OH

(H₃N)₃CO-

OH

CH₃COO

-Co(NH₃),

X,

mit Na₂HPO₄ kombiniert wird, erhält der Komplex vermutlich die Struktur

OH

(H₃N)₃Co

Co(NH₃)

CH₃COO

(HPO₄J₄

In dieser Form bildet der Komplex dann bei Reaktion mit Metallionen ein hydrophilisierendes Salz.

Ein wäßriges Hydrophilisierungsbad gemäß der Erfindung läßt sich auf der Oberfläche der verschiedensten üblichen Offsetdruckplatten, z. B. auf elektrophotographischem Wege hergestellte Druckplatten, Direktbild-Druckplatten, vorsensibilisierten Druckplatten und dergleichen applizieren.

Während der Herstellung der Offsetdrucke lassen sich wäßrige Behandlungsbäder gemäß der Erfindung auch als Feuchtlösung verwenden. Zu diesem Zweck werden die wäßrigen Hydrophilisierungsbäder gemäß der Erfindung auf ihr 1 - bis 1 Ofaches Volumen verdünnt.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel 1 _]5

Durch Auflösen von 25 g Chlorid Nr. 1, 40 g (NH₄J₂HPO₄ und 2 g Carboxymethylcellulose in 1 1 Wasser und Einstellen des pH-Wertes der erhaltenen Lösung auf 5,2 mit Glutarsäure wird ein wäßriges Hydrophilisierungsbad zubereitet.

Beispiel 2

Durch Auflösen von 28 g Nitrat Nr. 2, 30 g Na₂HPO₄ und 20 g Glyzerin in 1 1 Wasser und Einstellen des pH-Werts der erhaltenen Lösung auf 5,0 mit Malonsäure wird ein wäßriges Hydrophilisierungsbad zubereitet.

Beispiel 3

Durch Auflösen von 35 g Nitrat Nr. 3, 20 g Na₂PO₄ und 2 g Natriumalginat in 1 1 Wasser und Einstellen des jo pH-Werts der erhaltenen Lösung auf 5,5 mit Phosphorsäure wird ein wäßriges Hydrophilisierungsbad zubereitet.

Beispiel 4 _jr.

Durch Auflösen von 20 g Chlorid Nr. 6 und 30 g Na₂HPO₄ in 1 1 Wasser und Einstellen des pH-Werts der erhaltenen Lösung auf 5,2 mit Zitronensäure wird ein wäßriges Hydrophilisierungsbad zubereitet.

40 Beispiel 5

Durch Auflösen von 35 g Acetat Nr. 7, 15 g N H₄H₂PO₄ und 10 g Na₂PO₄ in 1 1 Wasser und Einstellen des pH-Werts der erhaltenen Lösung auf 5,2 mit Apfelsäure wird ein wäßriges Hydrophilisierungsbad <r> zubereitet

Beispiel 6

Durch Auflösen von 20 g Chlorid Nr.8 und 25 g (NH₄J₂HPO₄ in 1 1 Wasser und Einstellen des pH-Werts « der erhaltenen Lösung auf 5.0 mit Zitronensäure wird ein wäßriges Hydrophilisierungsbad zubereitet

Beispiel 7

Durch Auflösen von 30 g Nitrat Nr. 10 und 40 g (NH₄J₂HPO₄ in 1 1 Wasser und Einstellen des pH-Werts der erhaltenen Lösung auf 5,5 mit Oxalsäure wird ein wäßriges Hydrophilisierungsbad zubereitet

Tabelle Beispiel 8

Durch Auflösen von 20 g Nitrat Nr. 12 und 40 g Na₂HPO₄ in 1 I Wasser und Einstellen des pH-Werts der erhaltenen Lösung auf 5,2 mit Weinsäure wird ein wäßriges Hydrophilisierungsbad zubereitet.

Beispiel 9

Durch Auflösen von 25 g Sulfat Nr. 16 und 30 g (NH₄J₂HPO₄ in 1 1 Wasser und Einstellen des pH-Werts der erhaltenen Lösung auf 5,0 mit Malonsäure wird ein wäßriges Hydrophilisierungsbad zubereitet.

Beispiel 10

Durch Auflösen von 20 g Chlorid Nr. 17 und 50 g (NH₄J₂HPO₄ in 1 1 Wasser und Einstellen des pH-Werts der erhaltenen Lösung auf 4,8 mit Apfelsäure wird ein wäßriges Hydrophilisierungsbad zubereitet

Beispiel 11

Durch Auflösen von 40 g Chlorid Nr. 18 und 30 g Na₂HPO₄ in 1 1 Wasser und Einstellen des pH-Werts der erhaltenen Lösung auf 5,8 mit Weinsäure wird ein wäßriges Hydrophilisierungsbad zubereitet.

Vergleichsbeispiel 1

Durch Auflösen von 30 g Natriumferrocyanid und 20 g (NH₄J₂HPO₄ in 1 1 Wasser und Einstellen des pH-Werts der erhaltenen Lösung auf 6,0 mit Zitronensäure wird ein Vergleichshydrophilisierungsbad zubereitet

Vergleichsbeispiel 2

Durch Auflösen von 30 g Phytinsäure und 2 g Gummiarabikum in 1 1 Wasser und Einstellen des pH-Werts der erhaltenen Lösung auf 6,0 mit Natriumhydroxid wird ein weiteres Vergleichhydrophilisierungsbad zubereitet.

Vergleichsbeispiel 3

Durch Auflösen von 20 g Gerbsäure in 1 ! Wasser und Einstellen des pH-Werts der erhaltenen Lösung auf 5,0 mit Natriumhydroxid wird ein drittes Vergleichshydrophilisierungsbad zubereitet.

Danach werden die verschiedenen Hydrophilisierungsbäder bzw. Vergleichhydrophilisierungsbäder der Beispiele 1 — 11 bzw. der Vergleichsbeispiele 1—3 auf aus handelsüblichen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien hergestellte lithographische Druckplatten appliziert. Die Zufuhr der verschiedenen Hydrophilisierungsbäder erfolgt mit einer Geschwindigkeit von 100 mm/s. Danach wird mit Hilfe einer handelsüblichen Druckpresse ein Offsetdruck durchgeführt Das beim Druckvorgang verwendete Wischwasser besteht aus dem jweiligen wäßrigen Hydrophilisierungsbad nach Verdünnung auf das 6fache. Die Ergebnisse der verschiedenen Versuche sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

Auftreten von Flecken auf dem Hintergrund der Drucke oder von Gangslreifen beim Drucken

Reproduzier- Drucklarbcabstoßungsbarkeit**) (ahigkeit bzw. Druckfarbc-Ircnneigenschaftcn*)

Beispiel 1 Treten nach Herstellung von 3000 Drucken nicht auf akzeptabel

Beispiel 2 Treten nach Herstellung von 3000 Drucken nicht auf akzeptabel

Trennung erfolgt in 10 s
Trennung erfolgt in IO s

12

Fortsetzung

Auftreten von Flecken auf dem Hintergrund der Drucke oder Reprodu^iervon Gangstreifen beim Drucken barkeit**)

Druckl'arbeabstolSungsfahigkeit bzw. Druckfarbetrenneigenschaften*)

Beispiel 3 Treten nach Herstellung von 3000 Drucken nicht auf

Beispiel 4 Treten nach Herstellung von 3000 Drucken nicht auf

Beispiel 5 Treten nach Herstellung von 3000 Drucken nicht auf

Beispiel 6 Treten nach Herstellung von 3000 Drucken nicht auf

Beispiel 7 Treten nach Herstellung von 3000 Drucken nicht auf

Beispiel 8 Treten nach Herstellung von 3000 Drucken nicht auf

Beispiel 9 Treten nach Herstellung von 3500 Drucken nicht auf

Beispiel 10 Treten nach Herstellung von 3000 Drucken nicht auf

Beispiel 11 Treten nach Herstellung von 3000 Drucken nicht auf

Vergleichs- Nach Herstellung von 800 Drucken treten Gangstreifen

beispiel 1 auf

Vergleichs- Nach Herstellung von 250 Drucken ist der Bildhinterbeispiel 2 grund der Drucke fleckig geworden

Vergleichs- Nach Herstellung von 100 Drucken ist der Bildhinterbeispiel 3 grund der Drucke fleckig geworden

akzeptabel akzeptabel akzeptabel akzeptabel akzeptabel akzeptabel akzeptabel akzeptabel akzeptabel das Bild bricht zusammen das Bild bricht zusammen das Bild bricht zusammen

Trennung erfolgt in 10 s Trennung erfolgt in 10 s Trennung erfolgt in 10 s Trennung erfolgt in 10 s Trennung erfolgt in 10 s Trennung erfolgt in 10 s Trennung erfolgt in 10 s Trennung erfolgt in 10 s Trennung erfolgt in 10 s nicht trennbar

nicht trennbar nicht trennbar

*) Zur Trennung der auf der Druckform beim Darüberlaufen der Druckwalze haftenden Druckfarbe nach Verwendung einer hydrophil gemachten Form zur Herstellung von 100 Drucken, lOminütigem Liegenlassen und erneutem Verwenden zum Offsetdrucken erforderliche Zeit.

**) Auf dem Druck wiedergegebene Bildqualität bei Verwendung in einer hydrophil gemachten Druckform mil einem Bild aus 85 Linien pro mm.

Claims

Patentansprüche:

1. Wäßriges Hydrophilisieaingsbad zur Verwendung bei der Herstellung von Offsetdrucken mit einem Gehalt an einem Phosphat und einer anorganischen und/oder organischen Säure, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich einen mehrkernigen Metallkomplex mit Zn, Ir, Co, Ti, Fe, Cu, Ni, Pt, Mn, Ru, Rh, Hf, V oder Be als Kernmetall, das an mindestens einen Liganden, bestehend aus OH, O₂, F, Cl, Br, NH, NH₂, NO₂, SO₄ und CH₃COO, gebunden ist, enthält

2. Hydrophilisierungsbad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen mehrkernigen Metallkomplex der Formeln:

(H₃N)₃Co-OH—Co(NH₃)₃ NH₂

OH

/ \ (H₃N)₃Co-OH -Co(NH₃).,

NO₂

OH

/ \ (C₂O₄J₂Co Co(C₂O₄);

OH

(H₃N)₃Co OH Co(NH₃I₃

CH₃COO

20 OH

/ \ (H₃N)₄Co Co(NH₃)₄

OH

(NH₂CH₂CH₂NH₂I₂Co Co(H₂NCH₂CH₂NH₂),

OH

CH₁COO CH₁COO

HO- Fc-CH₁COO-Fc- CH₁COO-Fc-OH

/ \ CH₃COO CH₁COO

/OH

Co

Co(NH₃I₄

' OH

(H₁ N J₄Co Co(NH₃I₄

NO,

/OH

Co(NH₂CH₂CH₁NH₂

^v OH

H₂O NO₁

Co —N H₂--Co'
(H₃N)₄ (NH₁U

[(NH₁), -Co- C)₂ Co(NH₁)S]X₄ [(NH₁), Co -NH₂ -Co --(NH₁),] X₅

(NH₃UCo Co(NH₃U

O,

NH₂

/ \
(H₃N)₄Co-OH — Co(NH,)₄

\ /
OH

X.1

(NH₃UCo Co(NH₁U

OH

Co—NH,- Co

o
\

Cl₁

(NH₃U

Cl