DE2805915B2 - Reaktor zur Oxidation von Gemischen aus p-Xylol und p-Toluylsäuremethylester mit sauerstoffhaltig^! Gasen in flüssiger Phase - Google Patents

Reaktor zur Oxidation von Gemischen aus p-Xylol und p-Toluylsäuremethylester mit sauerstoffhaltig^! Gasen in flüssiger Phase

Info

Publication number
DE2805915B2
DE2805915B2 DE2805915A DE2805915A DE2805915B2 DE 2805915 B2 DE2805915 B2 DE 2805915B2 DE 2805915 A DE2805915 A DE 2805915A DE 2805915 A DE2805915 A DE 2805915A DE 2805915 B2 DE2805915 B2 DE 2805915B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
reaction
reaction chambers
oxidation
xylene
reactor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2805915A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2805915C3 (de
DE2805915A1 (de
Inventor
Anton Dipl.-Ing. Schoengen
Heinrich Dipl.-Chem. Dr. Schroeder
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Dynamit Nobel AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dynamit Nobel AG filed Critical Dynamit Nobel AG
Priority to DE2805915A priority Critical patent/DE2805915C3/de
Priority to AR271824A priority patent/AR221484A1/es
Priority to MX176433A priority patent/MX149747A/es
Priority to RO7996552A priority patent/RO77204A/ro
Priority to GB7904614A priority patent/GB2014473B/en
Priority to TR20807A priority patent/TR20807A/xx
Priority to US06/011,656 priority patent/US4269805A/en
Priority to IT47968/79A priority patent/IT1162612B/it
Priority to PL1979213379A priority patent/PL120527B1/pl
Priority to YU306/79A priority patent/YU41848B/xx
Priority to FR7903497A priority patent/FR2416725A1/fr
Priority to NLAANVRAGE7901105,A priority patent/NL184771C/xx
Priority to BG42443A priority patent/BG48334A3/xx
Priority to BE193403A priority patent/BE874097A/xx
Priority to BR7900837A priority patent/BR7900837A/pt
Priority to JP1442579A priority patent/JPS54117435A/ja
Priority to CS79959A priority patent/CS217968B2/cs
Publication of DE2805915A1 publication Critical patent/DE2805915A1/de
Publication of DE2805915B2 publication Critical patent/DE2805915B2/de
Priority to SU813230705A priority patent/SU1056879A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of DE2805915C3 publication Critical patent/DE2805915C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D7/00—Heat-exchange apparatus having stationary tubular conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall
    • F28D7/16—Heat-exchange apparatus having stationary tubular conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall the conduits being arranged in parallel spaced relation
    • F28D7/1615—Heat-exchange apparatus having stationary tubular conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall the conduits being arranged in parallel spaced relation the conduits being inside a casing and extending at an angle to the longitudinal axis of the casing; the conduits crossing the conduit for the other heat exchange medium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0006—Controlling or regulating processes
    • B01J19/0013—Controlling the temperature of the process
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/245—Stationary reactors without moving elements inside placed in series
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J3/00—Processes of utilising sub-atmospheric or super-atmospheric pressure to effect chemical or physical change of matter; Apparatus therefor
    • B01J3/04—Pressure vessels, e.g. autoclaves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1836—Heating and cooling the reactor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
    • C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D7/00—Heat-exchange apparatus having stationary tubular conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall
    • F28D7/0066—Multi-circuit heat-exchangers, e.g. integrating different heat exchange sections in the same unit or heat-exchangers for more than two fluids
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D7/00—Heat-exchange apparatus having stationary tubular conduit assemblies for both heat-exchange media, the media being in contact with different sides of a conduit wall
    • F28D7/0066—Multi-circuit heat-exchangers, e.g. integrating different heat exchange sections in the same unit or heat-exchangers for more than two fluids
    • F28D7/0083—Multi-circuit heat-exchangers, e.g. integrating different heat exchange sections in the same unit or heat-exchangers for more than two fluids with units having particular arrangement relative to a supplementary heat exchange medium, e.g. with interleaved units or with adjacent units arranged in common flow of supplementary heat exchange medium
    • F28D7/0091—Multi-circuit heat-exchangers, e.g. integrating different heat exchange sections in the same unit or heat-exchangers for more than two fluids with units having particular arrangement relative to a supplementary heat exchange medium, e.g. with interleaved units or with adjacent units arranged in common flow of supplementary heat exchange medium the supplementary medium flowing in series through the units
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00115—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements inside the bed of solid particles
    • B01J2208/00132—Tubes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00115—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements inside the bed of solid particles
    • B01J2208/00141—Coils
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00796—Details of the reactor or of the particulate material
    • B01J2208/00823—Mixing elements
    • B01J2208/00831—Stationary elements
    • B01J2208/0084—Stationary elements inside the bed, e.g. baffles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00076—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements inside the reactor
    • B01J2219/00081—Tubes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00076—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements inside the reactor
    • B01J2219/00083—Coils
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00105—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2219/00108—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00761—Details of the reactor
    • B01J2219/00763—Baffles
    • B01J2219/00765—Baffles attached to the reactor wall
    • B01J2219/00768—Baffles attached to the reactor wall vertical
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
    • B01J2219/182—Details relating to the spatial orientation of the reactor horizontal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
    • B01J2219/185—Details relating to the spatial orientation of the reactor vertical
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/19—Details relating to the geometry of the reactor
    • B01J2219/194—Details relating to the geometry of the reactor round
    • B01J2219/1941—Details relating to the geometry of the reactor round circular or disk-shaped
    • B01J2219/1943—Details relating to the geometry of the reactor round circular or disk-shaped cylindrical

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft einen Reaktor zur Oxidation von Gemischen aus p-Xylol (p-X) und p-Toluylsäuremethylester (pTE) in flüssiger Phase mit sauerstoffhaltigen Gasen bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Oxidationskatalysators, mit einem zylindrischen Behälter, der eine Vielzahl von π benachbarten Reaktionskammern aufweist, die von dem Reaktionsgemisch sukzessive durchlaufen werden, mit Oxidationsgaseinleitungssystem, Zuführungen für p-Xylol, Katalysator und p-Toluylsäuremethylester, außenliegender Briidenleitung, Oxidatableiiungssystem und ein Kühlmittel enthaltenden, innenliegenden Kühlrohrsystemen.
Die bekanntgewordenen Bauarten für solche Oxidatoren sind vertikal angeordnete zylindrische Behälter von ca. 18 bis 30 m Höhe mit vertikal eingebauten längs angeströmten Kühlrohren zur Abführung der Reak-
tjonswärme mittels eines Kühlmed'iums (US-PS 30 65 061 und DE-OS 22 50 431).
Für andere Verfahren zur Oxidation von p-X zu Terephthalsäure sind Rührkesselkaskaden ohne Rohreinbauten bekannt Hier wird die Kühlung durch direkt
to verdampfendes Lösungsmittel erzielt
Die Oxidation von Gemischen von p-X und pTE läuft in mehreren hintereinandergeschalteten Stufen ab, wobei das Oxidationsgas von unten nach oben den gesamten Reaktionsraum durchströmt Hierbei sind "1UCh zwei oder mehrere übereinanderliegende Lufteinleitungen von Oxidationsgas in einer Oxidatorstufe bekannt, wobei für jede Stufe ein Oxidator benutzt wird und das Reaktionsprodukt die Stufen kontinuierlich passiert Eine möglichst große Anzahl von Reaktions stufen ist wünschenswert weil sich dadurch optimale Reaktionsbedingungen einstellen lassen.
Es ist auch bekannt, daß in den letzten Stufen die Reaktion langsamer abläuft als in den ersten Stufen. Dieser Effekt bewirkt daß bei Anwendung sauerstoff haltiger Gase bzw. Luft als Oxidationsgas der Sauerstoff beim Durchströmen der letzten Stufe weniger verbraucht wird als be»' der ersten Stufe. Um diesen Effekt zu kompensieren, wird in der Praxis so gearbeitet, daß auch in den letzten Stufen Einsatzprodukt zugesetzt
jo wird.
Durch die Bauhohe der Oxidatoren bedingt, ergibt sich eine Flüssigkeitssäule, die vom Oxidationsgas durchströmt werden muß. Hierbei entsteht ein Druckunterschied zwischen Flüssigkeitsoberfläche und Luft- einleitungssystem am Boden der Oxidatoren, der von Kompressoren zusätzlich zum Betriebsdruck überwunden werden muß.
Die Höhe der Oxidatoren ist weitgehend von der Konstruktion der Kühlflächen bestimmt. Die erforderli chen Größen der Kühlflächen werden so erhalten, indem lange, senkrechte Rohre, die oben und unten abgewinkelt sind, durch die Seitenwände des Oxidators geführt, werden. Diese Kühlrohre münden in außen angeschweißte Dampf- bzw. Kondensatkammern.
Du;ch die aus Festigkeitsgründen begrenzte Zaiil von Bohrungen in den Wanden des Oxidators ist auch die Anzahl der Kühlrohre begrenzt. Wollte man solche Oxidatoren für größere Leistungen auslegen, blieb zur Erhöhung der Kühlfläche nur die Möglichkeit, die
Opt Kühlrohre zu verlängern. Das führte mit größer werdenden Anlagenleistungen zu den bereits angegebenen Höhen der Oxidatoren bzw. die Durchmesser der Oxidatoren würden so groß, daß Schwierigkeiten beim Transport von der Fabrikationsstätte zum Ort der
■Λ Installation der Oxidatoren auftraten.
Es ist eine weitere Konstruktion bekannt, bei der die senkrechten Kühlrohre im Reaktor auf einem Sammler im Kopf des Reaktors zusammengefaßt sind. Diese Anordnung führt bei größeren Aniagenleistungen zu
M) sehr großen Bauhöhen.
Falls die Oxidation in mehreren Stufen ausgeführt wird, sind bei den heute bekannten Oxidatoren die Mcß- und Regeltechnik, die verbindenden Rohrleitungen, die Sichel heitstechnik, Fundamente usw. so oft auszufüh-
«i'i ren, wie Stufen vorgesehen sind. Das Führt dazu, daß aus Kostengründen relativ wenige Stufen vorgesehen werden. Die längs angeströmten Kühlrohre in Oxidatoren gemäß dem .Stand der Technik haben einen relativ
schlechten Wärmeübergang. Bei den bekannten Konstruktionen ist man also gezwungen, wegen der benötigten Kühlflächen relativ hohe Oxidatoren zu bauen. Dies führt dazu, daß die Volumina schlecht ausgenutzt und die Raumzeitausbeuten gering sind.
Die auf den relativ kleinen Durchmessern der Oxidatoren zugegebenen Luftmengen führen zu einer schaumigen Konsistenz des Reaktorinhalts und leicht zu einem Überschäumen.
Die hohe Überdeckung des Sprudelbodens führt zu einer Vergrößerung der Menge bereits verbrauchten Oxidationsgases, die sich innerhalb der Flüssigkeit befindet.
Die Einleitung des Okidationsgases ist so gestaltet, daß der Oxidator unten beaufschlagt wird und der π Sauerstoff sich auf dem Wege durch den Oxidator nach oben verbraucht Bevor es zur Reaktion kommt, muß sich das Oxidationsgas im Oxidator erwärmen. Bei den jetzigen Konstruktionen sind Rührwerke wegen der notwendigen sehr langen Wellen und den damit verbundenen Investitionskosten und technischen Schwierigkeiten nicht installiert.
Das Reaktionsprodukt muß wegen der großen Bauhöhen der Oxidatoren unter den zur Oxidation benötigten Temperaturen unnötig lange verweilen. Das führt zu Zersetzungsreaktionen und damit zu Ausbeute-Verringerungen.
In den herkömmlichen Oxidatoren muß nahezu die gesamte obere Hälfte des Reaktionsraumes nur deshalb installiert werden, um dort die zur Abführung der jo Reaktionswärme notwendigen Kühlflächen unterzubringen.
Ein großer Teil der Kühlflächen ist sehr weit von der Lufteinleitung entfernt. Das führt dazu, daß der Wärmetransportweg von den Stellen, an denen die r> Reaktionswärme entsteht, bis zu den Stellen, wo sie abgeführt wird, sehr lang ist. Das bewirkt örtliche Produktüberhitzungen, die zu Ausbeuteverlusten führen.
Versuchsir essungen ergaben, daß bei Verwendung 4» von Luft als Oxidationsgas für Gemische von p-X und pTE, bereits nach Durchströmen einer Säule des Reaktionsgemisches von 3 Meter (m) oder weniger, der Sauerstoff je nach Stufe völlig oder wenigstens so weit verbraucht war, daß die Sauerstoffkonzentrationen im -r> Abgas wek unterhalb der Explosions^renzen lagen.
Des weiteren ergaben Wärmeübertragungsberechnungen, daß die zu erzielenden Wärmeübergangswerte bei den vorliegenden Verhältnissen gemäß dem geschilderten Stand der Technik durch andere Anordnung dsr Kühlrohre wesentlich verbessert werden können. E* ist bekannt, daß bei der Oxidation von Gemischen von p-X und pTE in flüssiger Phase und in Gegenwart von schwermetallhaltigen Oxidationskatalysatoren Ablagerungen von Feststoffen, beispielsweise r> Terephthalsäure, an den Oxidatorwandungen und insbesondere an den Kühlrohren auftreten können. Die Führung des Prozesses und die Oberflächenqualität der Kühlrohre konnten jedoch in den vergangenen Jahren so verbessert werden, daß auch auf horizontalen oder w> geneigten Kühirohrabschmtten vertikal eingebauter Kühlrohre im Bereich der oberen und unteren Rohrdurchführung durch die Oxidatorwandting keine Ablagerungen von Feststoffen mehr beobachtet werden (vgl. Blech Rohre-Profile 11/1975, S.451 ff.). tr.
Aufgabe der Erfindung ist es, die Nachteile der bekannten Vorrichtungen zu vermeiden.
Die Erfindung hat zur Aufgabe, die geschilderten
Nachteile der bekannten Vorrichtungen wie hohe Druckverluste, langen Wärmeiranspurtweg und schlechten Wärmeübergang zu vermindern. Ferner ist es das Ziel der Erfindung, die mit den bisherigen Konstruktionen erzielten Raumzeitausbeuten zu erhöhen, Investitionskosten, Platzbedarf, Energiekosten zu senken und die Gefahr des Überschäumens zu verringern. Darüber hinaus soll die Stufenzahl in den erfindungsgemäßen Oxidatoren von dem bisherigen Verhältnis — eine Stufe pro Oxidator — auf ein Verhältnis von zwei oder mehreren Stufen pro Oxidator erhöht werden können.
Mit den erfindungsgemäßen Reaktoren wird die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe so gelöst, daß alle Reaktionskammern mit Bündeln horizontal eingebauter quer angeströmter Kühlrohre als Kühlrohrsystemen und Oxidationsgaseinleitungssystemcn versehen sind und daß ein Teil der Reaktionskammern Zuführungen für p-Xylol, Katalysator und p-Toluylsäuremethylester, Brüdenleitungen und die n-te ReaV';.onskamnier das Oxidatableitungssystem aufweist.
Der Fachmann erkennt anhand der nachfolgend vorgeschlagenen besonders vorteilhaften Ausführungsformen, daß eine ganze Reihe von wünschenswerten Maßnahmen und Vorteilen bei der katalytischen Oxidation von Gemischen von p-X und pTE in flüssiger Phase mit sauerstoffhaltigen Gasen bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur mit der erfindungsgemäßen Vorrichtung realisierbar geworden ist, die bei den bisher bekannten Vorrichtungen nicht oder nur mit erheblichem technischem Aufwand verwirklicht werden konnten.
Darüber hinaus ist die katalytische Oxidation anderer Alkylaromaten in flüssiger Phase mit sauerstoffhaltigen Gasen bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur mit der erfindungsgemäßen Vorrichtung möglich, beispielsweise m-Xylol und seiner Oxidationszwischenprodukte zu Isophthalsäure, Toluol zu Benzoesäure, p-Xylol oder p-Tolualdehyd zu Terephthalsäure u. dgl.
Eine besonders vorteilhafte Ausführungsform der Erfindung besteht aus einem horizontal liegenden zylindrischen Behälter, bei dem die nebeneinanderliegenden Reaktionskammern mittels Schotten oder geschlossener Böden und einem System miteinander in Verbindung stehender Brüdenleitungen abgeteilt sind.
Zweckmäßig werden die Reaktionskammern so miteinander verbunden, daß das Reaktionsgemisch durch die Wirkung der Schwerkraft von der ersten in die nachfolgenden Reaktionskammern gelangt. Falls der Reaktor nicht in der angegebenen Weise ausgelegt und betrieben wird, wird das Reaktionsgemisch durch Pumpen von einer Kammer zur anderen Kammer gefördert.
3ei Ausführung des erfindungsgemäßen Reaktors als horizontal liegender Behälter, bei dem die nebeneifianderliegenden Reaktionskammern mittels Schotten oder geschlossener Böden abgeteilt sein können, ist es vorteilhaft in den einzelnen Reaktionskammern Umwälzpumpen für d"3 Reaktionsgemisch oder gegebenenfalls als Gasverteilungsrührer ausgebildete Rührwerke zu installieren.
Selbstverständlich kann ein dem tiger zylindrischer Behälter auch schräg aufgestellt werden.
Weitere bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind in den Unt^anspruchen 2 bis 5 sowie bei Her Erläuterung der Zeichnung beschrieben.
Verschiedene Ausführungsbeispiele der Erfindung werden anhand der in der Zeichnung darKciellten
Vorrichtung erläutert; es zeigen
Fig. I1 2 einen horizontal liegenden Oxidator mit durch Schotten abgeteilten nebeneinanderliegenden Reaktionskammern und Hilfseinrichtungen,
Fig.3, 4 einen horizontal liegenden Oxidator mit durch Schotten und einem Boden abgeteilten Reaktionskammern und Hilfseinrichtungen,
Fig.5, 6 einen vertikal aufgestellten Oxidator mit durch Böden abgeteilten übereinander angeordneten Kammern und Hilfseinrichtungen,
F i g. 7 einen vertikal aufgestellten Oxidator mit durch Böden abgeteilten übereinander angeordneten Kammern, bei dem weitgehend auf äußere Leitungen verzichtet wird,
F i g. 8 Details eines Kühlrohrsystems (2) mit Kühlmittelkreislauf.
Weiter ins Einzelne gehend zeigen F i g. I und 2 einen Oxidator in Form eines horizontal liegenden zylindri-
3ü5 Γμ6ιιΓ6Γ6ϊι
Bedeutung wie bei F i g. 1 bis 6.
Bei gleichem Druck in allen Kammern isi in den Rückführleitungen (8) ein Kompressor (19) und evtl., eine Zwischenkühlung (18) vorgesehen, wie in Fig. 2 dargestellt.
Für das Oxidationsgaseinleitungssystem (3) und die Rückführungsgaseinleitung (4) ist die verfügbare Fläche bei dem horizontal liegender Oxidator gemäß F i g. 1, 2, 3 und 4 erheblich größer als bei der vertikal aufgestellten Ausführung gemäß den Fig.5, 6 und 7. Eine noch weitere Vergrößerung des Lufi:einleitungsquerschnitts läßt sich bei der liegenden Ausführung durch Vergrößerung der Reaktorlänge erzielen.
Die beim liegenden Reaktor erreichbare Flüssigkeitshöhe ist durch den Durchmesser vorgegeben, während bei dem stehenden Reaktor in jeder Stufe eine bestimmte Höhe eingestellt werden kann. Auch beim liegenden Oxidator sind beliebige Kombinationen von
angebrachten Reaktionskammern, die durch Schotten _>n (5) voneinander getrennt sind, mit Kühlrohrsystemen (2), Oxidationsgaseinleitungssystem (3), Oxidatabieitungssystem (15), Umwälzpumpen (10) und Rührwerken (11). Über die Brüdenleitiingen (7) bzw. Rückführleitungen (8) sowie den Verdichter (19) wird ganz bzw. y, teilweise abreagiertes Oxidationsgas abgeführt bzw. bei (4) in die ersten Reaktionskammern zurückgeführt. Die Zuführungen (12), (13) und (14) dienen der Zuführung von p-X, pTE und Katalysator. Der Wärmetauscher (20) dient der Vorwärmung des Oxidationsgases. hi
In den Fi g. 3 und 4 sind ein liegender Oxidator (1) mit durch Schotten (5) und einem Boden (6) abgeteilten Reaktionskammern dargestellt, wobei die unterschiedlichen Drücke mit Pumpen (9) für das Oxidat überbrückt werden. Die übrigen Bezugszeichen haben die gleiche r. Bedeutung wie in F i g. I und 2.
In den durch Boden (6) abgeteilten Reaktionskammern wird ein solcher Druck gehalten, daß über die Rückführleitungen (8) noch nicht vollständig abreagiertes Oxidationsgas ohne Gebläse in die ersten Reaktions- tu kammern zurückgefühn werden kann.
Gemäß der Darstellung in Fig.5 und 6 sind die Reaktionskammern in dem Oxidator (1) übereinander angeordnet, die durch Böden (6) voneinander getrennt sind und Kühlrohrsysteme (2), Oxidationsgaseinlei- -r. tungssysteme (3), (4) und Oxidatableitungen (15) aufweisen. Über die Brüdenleitungen (8) wird teilweise abreagiertes Oxidationsgas aus den unteren Reaktionskammern in die oberen Reaktionskammern geleitet. Bei unterschiedlichen Drucken wird mit der Pumpe (9) ><> Oxidat von den oberen in die darunterliegenden Reaktionskammern gepumpt, um das Durchleiten der Abgase zu ermöglichen. Die übrigen Bezugszeichen haben die gleiche Bedeutung wie in F i g. 1 und 2.
Gemäß der Darstellung in F i g. 7 werden die « Reaktionsabgase von einer Reaktionskammer in die andere durch Kamine (16) geleitet, die so groß gehalten sind, daß die Flüssigkeiten im Gegenstrom in die nächste Reaktionskammer fließen können. In der oberen Reaktionskammer sind die Kamine (17) nach oben hin m> verschlossen ausgeführt. In diesem Fall sind die Kamine der oberen Kammer mit seitlichen Öffnungen oder Bohrungen versehen, um durch diese den Durchtritt des Oxidationsgases zu gestatten.
Es ist genauso gut möglich, daß die Kamine in der es oberen Reaktionskammer offen bleiben, in diesem Falle ist die Pumpe (9) nicht erforderlich. Die übrigen in F i g. 7 angegebenen Bezeugszeichen haben die gleiche iüi~ uäs wAiüai ur'iu uäS
möglich. Erfolgt der Transport der Reaktionsteilnehmer von einer Reaktionskammer in eine benachbarte Reaktionskammer mittels Pumpen (9) so sind flüssigkeitsstandgeregelte Ventile mit den Pumpen in Serie geschaltet, wie in F i g. 3,4,6 und 7 angedeutet.
Die Verweilzeit der in der flüssigen Phase befindlichen bzw. in ihr suspendierten Reaktionsteilnehmern wird in den einzelnen Reaktionskammern durch Stande '.'gelorgane, wie in Fi g. 3,4,5,6 und 7 angedeutet, eingestellt.
In den Kühlrohrsystemen (2) ist normalerweise Verdampfungskühlung bei Natuiumlauf möglich, solange die Oberflächentemperaturen so gehalten werden, daß eine Auskristallisation von Reaktionsprodukt nicht möglich ist. Bei der Entscheideung, ob bei Kondensatverdampfung Naturumlauf oder Zwangsumlauf gewählt wird, sind Wirtschaftlichkeitsrechnungen entscheidend. Flüssigkeits- oder Gasumlaufkühlungen ohne Verdampfung sind wegen des auftretenden zweimaligen Wärmeübergangswiderstandes energiemäßig weniger günstig. Es sind auch Flüssigkeitsumlaufsysteme anwendbar, bei denen die unter Druck erhitzte Flüssigkeit in einer Flashkammer verdampft wird.
Eine typische Installation mit Naturunilauf ist in Fig. 8dargestellt.
Gegenüber dem Stand der Technik werden mit der Erfindung die im nachfolgenden aufgeführten Vorteile erzielt.
Die erforderlichen Reaktionsräume sind wesentlich kleiner, der Platz- und Raumbedarf der erfindungsgemäßen Konstruktion beträgt etwa 20 bis 50% der bisher erforderlichen Werte. Für die bisherigen Konst, jktionen wurden überlange Kühlrohre (z. B. 18 m) benötigt. Die Längen für die Kühlrohre in dem erfindungsgemäßen Oxidator liegen bei etwa 5 bis 6 m. Die großen Dampfkammern entfallen, die Schweißnähte sind deshalb leichter kontrollierbar und zugänglich. Ein Rohrriß bedeutet bei den bisherigen Konstruktionen einen erheblichen Produktionsausfall, wenn ein ganzer Oxidator zur Reparatur abgestellt werden muß.
Im Vergleich zu den bisherigen Konstruktionen sind bei der erfindungsgemäßen Konstruktion eine Mehrzahl von zu Kühlrohrsystemen (2) zusammengefaßten Kühlrohren eingebaut, so daß der Ausfall eines Kühlrohrsystems kaum zu einem Produktionsausfall führt. Das defekte Kühlrohrsystem kann abgeschiebert werden und zum günstigsten Zeitpunkt repariert werden. Wegen der geringeren Durchmesser der erfindungsgemäßen Oxidatoren werden sich Probleme
beim Transport zum Aufstellungsort nicht mehr im bisherigen Ausmaß stellen.
Durch die günstigere Anordnung der Kühlrohrsysteme, die von dem Oxidationsgas und von den Reaktionsteilnehmern quer angeströmt werden, sind die erforderlichen Kühlflächen um 20 bis 50% oder mehr verringert. Die Ersparnis hängt von der gewählten Kühlen ab. Bei Nautrumlaufsystemen mit normalem Wärmeübergangswiderstand liegt die Ersparnis an Kühlflächen bei niedrigeren Werten im Rahmen des vorgenannten Bereiches.
Die nachfolgende Tabelle I zeigt einen Vergleich der bei gleicher Raumzeitausbeute und gleicher Kühlleistung erforderlichen Kühlflächen und Oxidatorvolumi-
Tiibelle I
na sowie der LuftdurchtrittsPächen für die konventionelle Bauweise und für die erfindungsgemäße Bauweise in liegender Ausführung.
Die Werte von Tabelle I gelten für die Oxidation in dreistufiger Ausführung bei einer Auslegung auf eine Produktion von etwa 140 000 t/Jahr Dimethylterephthalat (DMT) durch Luftoxidation von Gemischen von pX und pTE in flüssiger Phase in Gegenwart schwermetallhaltiger Oxidationskatalysatoren bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur zu hauptsächlich aus p-Toluylsäure und Monomethylterephthalat bestehenden Gemischen und nachfolgende Veresterung mit Methanol und Auftrennung des entstandenen Estergemisches.
Konvcnlionel Ie Hauweise 1900 Liegende Hauweise mit i|uer- 2 3
410.5 angeströmten Rohren 1200 1200
Oxidator 18 Stufe 113 120
Nummer 21.6 22.2
I 2 1
Kühlflächen (nr) 2600 23(X) 1400
Volumen (m) 399 404 138
Lul'tdurchtrittsflüche (nr') 19 18 25.9
Mit konventioneller Bauweise ist in Tabelle I die getrennte Aufstellung von drei hintereinandergeschalteten Oxidatoren bezeichnet.
Mit liegender Bauweise ist in Tabelle I die erfindungsgemäße Vorrichtung etwa gemäß einer der Figuren der Zeichnung I bis 4 bezeichnet. η
Aus den Werten der Tabelle I kann man ersehen, daß für die erfindungsgemäße Vorrichtung in Form der liegenden Bauweise mit querangeströmten Rohren lediglich etwa 56% der Kühlfläche (in m2) einer Anordnung in konventioneller Bauweise mit drei -to hintereinandergeschalteten Oxidatoren benötigt werden.
Das erforderliche Oxidatorvolumen (in m3) beträgt bei der erfindungsgemäßen Vorrichtung gemäß Tabelle I nur etwa 30% des bei konventioneller Bauweise der 4> Oxidatoren erforderlichen Volumens.
Die Luftdurchtrittsflächen (in m2) bei der erfindungsgemäßen Vorrichtung sind gemäß Tabelle I erheblich größer als bei Vorrichtungen in konventioneller Bauweise.
Demgemäß sind die Investitionskosten für die erfindungsgemäße Vorrichtung bei größerer Leistung im Vergleich zu einer Anordnung gemäß dem Stand der Technik deutlich niedriger. Erhebliche Einsparungen werden auch durch Wegfall von verbindenden Rohrleitungen, Meß- und Regeltechnik, Sicherheitsarmaturen und geringere Baukosten erzielt gegenüber der dreistufigen Ausführung mit drei hintereinandergeschalteten Einzeloxidatoren.
Eine größere Anzahl von Reaktionsstufen kann mit den erfindungsgemäßen Oxidatoren ohne erhebliche Mehrkosten realisiert werden. Durch die optimale Prozeßführung und gleichmäßigere Verweilzeit ergibt sich eine höhere Selektivität des Prozesses. Das führt zu Energieeinsparungen und besseren Ausbeuten.
Der räumliche Abstand zwischen dem Ort der Oxidationsgaseinleitung (3) oder (4) und den Kühlflächen (2) wird insbesondere beim liegenden Reaktor auf einen Bruchteil der bisher üblichen Werte reduziert. Es entstehen nur kurze Wege für den Abtransport der Reaktionsenthalpie, was zusammen mit dem kleineren Volumen der erfindungsgemäßen Oxidatoren eine schonendere Produk'behandlung. eine höhere chemische Ausbeute und eine höhere Raum-Zeit-Ausbeute ermöglicht. Die Installation von Rührwerken (11) zur besseren Verteilung der Luft bzw. des Oxidationsgases und von Umwälzpumpen (10) zur innigeren Vermischung der Reaktionspartner wird beispielsweise auch in den oberen Kammern der stehenden Oxidatoren gemäß F i g. 5, 6 und 7 technisch möglich. Dies führt zu höheren Durchsätzen, gleichmäßigeren Verweilzeiten und besserer Sauerstoffnutzung.
Bei Rückführung bereits abreagierter und abgekühlter Brüden in andere Reaktionskammern wird eine Intensivierung der Sprudelschicht, eine Erhöhung der Kühlwirkung, eine bessere Verteilung des Sauerstoffs sowie Erniedrigung der Sauerstoffkonzentration erreicht.
Durch die Umwälzung der Reaktionsgase kann mit variablen Sauerstoffkonzentrationen gefahren bzw. die Ti-rbulenz erhöht werden, was zu höheren Durchsätzen führt und die Oxidationsbedingungen optimiert
£ie ebenfalls mögliche Vorwärmung des Oxidationsgases erhöht die Reaktionsgeschwindigkeit
Die Kompressionskosten lassen sich um den Anteil verringern, der der eingesparten Flüssigkeitssäule entspricht
Die bisher üblichen Restsauerstoffgehalte von 4% in der letzten Stufe können bei den erfindungsgemäßen Oxidatoren, insbesondere bei der stehenden Konstruktion gemäß F i g. 6 und 7, voll ausgenutzt werden.
In F i g. 1 bis 8 der folgenden Zeichnung sind bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung dargestellt Andere, nicht in der Zeichnung dargestellte, vorteilhafte Ausführungen sind unter Heranziehung der Beschreibung für den Fachmann ohne weiteres ableitbar.
Im folgenden ist ein Ausführungsbeispiel /lh Oxidation eines Gemisches von p-X und pTE in der erfindungsgemäßen Vorrichtung angegeben.
Beispiel
Die kontinuierliche Oxidation eines Gemisches von 16 208 kg/h pX und 23 878 kg/h pTE wird in einem horizontal liegenden aus Edelstahl gefertigten Reaktor mit mehreren, benachbarten Reaktionskammern, die von dem Reaktionsgemisch sukzessive durchlaufen werden, mit Bündeln horizontal eingebauter Kühlrohre als Kühlrohrsysteme, Oxidationsgaseinleitungssystemcn in allen Reaktionskammern sowie Zuführungen, Brüdenleitungen und Oxidatableitungssystem in einem Teil der Reaktionskammern, mit einem Volumen von 370 m' und einer Kühlfläche von 3800 m2 unter Zufuhr von 122 kg/h Katalysatorlösung, die 30 g/l Co2* und 2,4 g/l Mn2+ enthält, sowie von 51 584 kg/h Luft bei einer Temperatur von etwa 155 bis I65°C und einem Druck von etwa 7 bar durchgeführt. Es werden 38 382 kg/h Oxidat sowie 53 350 kg/h Abgas erhalten. Das Oxidat hat folgende Zusammensetzung:
2— 5 Massen-% höhersiedende Bestandteile(HB) 12-18 Massen-% Terephthalsäure(TPS) 20-28 Massen-% Monomethylterephthalat (MMT) 10-15 Massen-% Dimethylterephthalat, Dimethyl-
isophthalat, Dimethylorthophthalat
(DMT1DMl1DMC)
1 7 - 23 Massen-% p-Toluylsäure (pTS) 16 — 22 Massen-% p-Toluylsäuremethylester(pTE)
3- 6 Massen-% Benzoesäuremethylester(BME) 1- 2 Massen-% p-Xylol(pX)
Rest Leichtsieder
Hier/u C) BIiHl ZeichiniMüCM

Claims (5)

Patentansprüche;
1. Reaktor zur Oxidation von Gemischen aus p-Xylol und p-Toluylsäuremethyiester in flüssiger Phase mit saiierstoffhalUgen Gasen bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Oxidationskatalysators, mit einem zylindrischen Behälter (1), der eine Vielzahl von π benachbarten Reaktionskammern aufweist, die von dem Reaktionsgemisch sukzessive durchlaufen werden, mit Oxidationsgaseinleitungssystem, Zuführungen für p-Xylol, Katalysator und p-Toluylsäuremethylester, außenliegender Brüdenleitung, Oxidatableitungssystem und, ein Kühlmittel enthaltenden, innenliegenden Kühlrohrsystemen, dadurch gekennzeichnet, daß alle Reaktionskammern mit Bündeln horizontal eingebauter quer angeströmter Kühlrohre (2) als Kühlrohrsystemen und OxidaiionsgaseinleiUir-gssystemen (3) versehen sind und daß ein Teil der Reaktionskammern die Zuführungen für p-Xylol, Katalysator und p-Toluylsäuremethylester (12, 13, 14), Brüdenleitungen (7) und die n-te Reaktionskammer das Oxidatableitungssystem (15) aufweist
2. Reaktor nach Anspruch 1 mit Wärmeaustauschern (20) zur Vorwärmung- des Oxidationsgases auf 50-2000C und nachfolgenden Einleitung in die Reaktionskammern.
3. Reaktor nach einem der Ansprüche 1 bis 2, mit Verdichtern (19), Rückführleitungen (8) und einem Gaseinlcitungssystem (4) zur Einleitung in Reaktionskammern mit größeren Reaktivitäten von aus den letzten Reaktionski.nmern mit einer geringeren Reaktivität des ReaklionsgenV. .ches stammenden, noch sauerstoffhaltigen Brüden, gegebenenfalls nach Abtrennung kondensierbarer Bestandteile.
4. Reaktor nach einem der Ansprüche I bis 3, gekennzeichnet durch einen vertikal aufgestellten zylindrischen Behälter (1) und übereinander angeordnete, mittels geschlossener Böden (6) abgeteilte Reaktionskar.imern, die mit oben offenen, vertikalen, die Höhe des Flüssigkeitsspiegels der Reaktionsmischung begrenzenden Kaminen (16) ausgerüstet sind.
5. Reaktor nach Anspruch 4, bei dem zur Einleitung von Brüden in die mit 3öden (6) abgeteilten oberen ersten Reaktionskammern aus darunterliegenden Reaktionskammern vertikale, oben geschlossene, Kamine (17) mit seitlichen Bohrungen vorgesehen sind,
DE2805915A 1978-02-13 1978-02-13 Reaktor zur Oxidation von Gemischen aus p-Xylol und p-Toluylsäuremethylester mit sauerstoffhaltigen Gasen in flüssiger Phase Expired DE2805915C3 (de)

Priority Applications (18)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2805915A DE2805915C3 (de) 1978-02-13 1978-02-13 Reaktor zur Oxidation von Gemischen aus p-Xylol und p-Toluylsäuremethylester mit sauerstoffhaltigen Gasen in flüssiger Phase
AR271824A AR221484A1 (es) 1978-02-13 1978-04-18 Reactor para la oxidacion de productos alquil-aromaticos
MX176433A MX149747A (es) 1978-02-13 1979-01-29 Reactor mejorado para la oxidacion de hidrocarburos alquilaromaticos
RO7996552A RO77204A (ro) 1978-02-13 1979-02-08 Reactor pentru oxidarea in faza lichida a hidrocarburilor alchilaromatice
TR20807A TR20807A (tr) 1978-02-13 1979-02-09 Sivi gaz halinde oksijen ihtiva eden gazlarla alkil aromatlarinin oksidasyonuna mahsus reaktoer
GB7904614A GB2014473B (en) 1978-02-13 1979-02-09 Reactor for liquid-phase oxidation and use thereof
FR7903497A FR2416725A1 (fr) 1978-02-13 1979-02-12 Reacteur pour l'oxydation de composes aromatiques alcoyles alcolyses avec des gaz contenant de l'oxygene en phase liquide
IT47968/79A IT1162612B (it) 1978-02-13 1979-02-12 Reattore per la ossidazione di composti aromatici alchilici con gas contenenti ossigeno in fase fluida
PL1979213379A PL120527B1 (en) 1978-02-13 1979-02-12 Apparatus for oxidation in liquid phase the mixtures of p-xylene and methyl ester of p-methylbenzoic acid with oxygen-containing gasola i metilovogo ehfira p-metilbenzojjnojj kisloty gazom,soderzhahhim kislorod
YU306/79A YU41848B (en) 1978-02-13 1979-02-12 Fastening of rails to sleepers
US06/011,656 US4269805A (en) 1978-02-13 1979-02-12 Reactor for the oxidation of alkyl aromatics with oxygen-containing gases in the liquid phase
NLAANVRAGE7901105,A NL184771C (nl) 1978-02-13 1979-02-12 Reactor voor het oxyderen van alkylaromaten.
BG42443A BG48334A3 (en) 1978-02-13 1979-02-12 Reactor for oxidizing of alkylaromatic compounds with gases containing oxygen in liquid phase
BE193403A BE874097A (fr) 1978-02-13 1979-02-12 Reacteur pour l'oxydation de composes aromatiques alcoyles avec des gaz contenant de l'oxygene en phase liquide
BR7900837A BR7900837A (pt) 1978-02-13 1979-02-12 Reator para oxidacao de alquilaromaticos,especialmente misturas de p-xileno e ester metilico de acido p-toluico,em fase liquida,com gases contendo oxigenio
CS79959A CS217968B2 (en) 1978-02-13 1979-02-13 Reactor for oxydation of the alkylaromate in the liquid phase under utilization of tha gs containing the oxygen
JP1442579A JPS54117435A (en) 1978-02-13 1979-02-13 Reactor for oxidating aromatic alkyl compounds in liquid phase with oxygen contained gas
SU813230705A SU1056879A3 (ru) 1978-02-13 1981-01-20 Реактор дл каталитического жидкофазного окислени алкилароматов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2805915A DE2805915C3 (de) 1978-02-13 1978-02-13 Reaktor zur Oxidation von Gemischen aus p-Xylol und p-Toluylsäuremethylester mit sauerstoffhaltigen Gasen in flüssiger Phase

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2805915A1 DE2805915A1 (de) 1979-08-16
DE2805915B2 true DE2805915B2 (de) 1980-12-04
DE2805915C3 DE2805915C3 (de) 1981-11-05

Family

ID=6031776

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2805915A Expired DE2805915C3 (de) 1978-02-13 1978-02-13 Reaktor zur Oxidation von Gemischen aus p-Xylol und p-Toluylsäuremethylester mit sauerstoffhaltigen Gasen in flüssiger Phase

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4269805A (de)
JP (1) JPS54117435A (de)
AR (1) AR221484A1 (de)
BE (1) BE874097A (de)
BG (1) BG48334A3 (de)
BR (1) BR7900837A (de)
CS (1) CS217968B2 (de)
DE (1) DE2805915C3 (de)
FR (1) FR2416725A1 (de)
GB (1) GB2014473B (de)
IT (1) IT1162612B (de)
MX (1) MX149747A (de)
NL (1) NL184771C (de)
PL (1) PL120527B1 (de)
RO (1) RO77204A (de)
SU (1) SU1056879A3 (de)
TR (1) TR20807A (de)
YU (1) YU41848B (de)

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3168187D1 (en) * 1980-10-13 1985-02-21 Peter Spencer Reactor for the thermal cracking of heavy hydrocarbons and a process and apparatus for the distillation and thermal cracking of a crude oil feedstock using such a reactor
US4519984A (en) * 1982-01-18 1985-05-28 Phillips Petroleum Company Apparatus for carrying out sparged reaction
US4499029A (en) * 1983-06-15 1985-02-12 Ashland Oil, Inc. Isobutyryl fluoride manufacture
DE3402807C2 (de) * 1984-01-27 1986-12-18 Paul Dipl.-Ing. Bonsels Verfahren zur Oxydation von flüssigen organischen Stoffen
US4550012A (en) * 1984-05-01 1985-10-29 Mobil Oil Corp. Multi-phase countercurrent reactor system
US5380909A (en) * 1991-06-24 1995-01-10 The Dow Chemical Company Captive carbonyl halide process for production of diaryl carbonates
US5883292A (en) * 1996-01-17 1999-03-16 Twenty-First Century Research Corporation Reaction control by regulating internal condensation inside a reactor
US6039902A (en) * 1996-06-24 2000-03-21 Rpc Inc. Methods of recycling catalyst in oxidations of hydrocarbons
US6337051B1 (en) 1996-06-24 2002-01-08 Rpc Inc. Device for detecting formation of a second liquid phase
US6143927A (en) * 1996-06-24 2000-11-07 Rpc Inc. Methods for removing catalyst after oxidation of hydrocarbons
US6288270B1 (en) 1996-06-24 2001-09-11 Rpc Inc. Methods for controlling the reaction rate of a hydrocarbon to an acid by making phase-related adjustments
US5801273A (en) * 1996-08-21 1998-09-01 Twenty-First Century Research Corporation Methods and devices for controlling the reaction rate of a hydrocarbon to an intermediate oxidation product by pressure drop adjustments
WO1998007677A1 (en) 1996-08-21 1998-02-26 Twenty-First Century Research Corporation Methods and devices for controlling the reaction by adjusting the oxidant consumption rate
US5824819A (en) * 1996-12-18 1998-10-20 Twenty-First Century Research Corporation Methods of preparing an intermediate oxidation product from a hydrocarbon by utilizing an activated initiator
US6037491A (en) * 1997-07-25 2000-03-14 Rpc Inc. Methods and devices for controlling hydrocarbon oxidations to respective acids by adjusting the solvent to hydrocarbon ratio
US6153149A (en) * 1997-08-06 2000-11-28 The Trustees Of Princeton University Adaptive feedback control flow reactor
US5929277A (en) * 1997-09-19 1999-07-27 Twenty-First Century Research Corporation Methods of removing acetic acid from cyclohexane in the production of adipic acid
US5908589A (en) * 1997-12-08 1999-06-01 Twenty-First Century Research Corporation Methods for separating catalyst from oxidation mixtures containing dibasic acids
CA2318741A1 (en) 1998-02-09 1999-08-12 Ader M. Rostami Process for treating cobalt catalyst in oxidation mixtures of hydrocarbons to dibasic acids
CA2319564A1 (en) * 1998-02-19 1999-08-26 Twenty-First Century Research Corporation Methods and devices for separating catalyst from oxidation mixtures
US6433220B1 (en) 1998-07-02 2002-08-13 Rpc Inc. Methods of extracting catalyst from a reaction mixture in the oxidation of cyclohexane to adipic acid
US6340420B1 (en) 1998-07-06 2002-01-22 Rpc Inc. Methods of treating the oxidation mixture of hydrocarbons to respective dibasic acids
MXPA01010648A (es) 1999-04-20 2002-06-04 Rpc Inc Metodos para el reemplazo de agua y ciclohexano con acido acetico en soluciones acuosas de catalizador.
US7060853B2 (en) * 2000-01-12 2006-06-13 Invista North America S.A R.L. Method for increasing oxidation reactor production capacity
US6949673B2 (en) * 2000-01-12 2005-09-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing carboxylic acids
GB2381764A (en) * 2001-11-08 2003-05-14 Farleydene Ltd Autoclave suitable for heat treating parts
US20050256335A1 (en) * 2004-05-12 2005-11-17 Ovidiu Marin Providing gases to aromatic carboxylic acid manufacturing processes
CN101022885A (zh) * 2004-09-01 2007-08-22 国际壳牌研究有限公司 水平反应容器
US7504535B2 (en) 2004-09-02 2009-03-17 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7563926B2 (en) 2004-09-02 2009-07-21 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7608733B2 (en) * 2004-09-02 2009-10-27 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7390921B2 (en) * 2004-09-02 2008-06-24 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7586000B2 (en) * 2004-09-02 2009-09-08 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7683210B2 (en) * 2004-09-02 2010-03-23 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7582793B2 (en) 2004-09-02 2009-09-01 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7495125B2 (en) * 2004-09-02 2009-02-24 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7381836B2 (en) * 2004-09-02 2008-06-03 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7589231B2 (en) * 2004-09-02 2009-09-15 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
CN101518726B (zh) * 2004-09-02 2012-12-12 奇派特石化有限公司 用于主要为液相流和主要为气相流的反应的鼓泡塔反应器
US7572936B2 (en) 2004-09-02 2009-08-11 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7910769B2 (en) * 2004-09-02 2011-03-22 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US20060047153A1 (en) * 2004-09-02 2006-03-02 Wonders Alan G Optimized liquid-phase oxidation
US7361784B2 (en) * 2004-09-02 2008-04-22 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7608732B2 (en) * 2005-03-08 2009-10-27 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7572932B2 (en) * 2004-09-02 2009-08-11 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7692036B2 (en) 2004-11-29 2010-04-06 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7568361B2 (en) * 2004-09-02 2009-08-04 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7371894B2 (en) * 2004-09-02 2008-05-13 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7482482B2 (en) * 2004-09-02 2009-01-27 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7692037B2 (en) * 2004-09-02 2010-04-06 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7399882B2 (en) * 2004-09-02 2008-07-15 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7507857B2 (en) * 2004-09-02 2009-03-24 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
US7741515B2 (en) * 2004-09-02 2010-06-22 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
WO2006083251A1 (en) * 2005-02-03 2006-08-10 Stepan Company Method for performing chemical reactions in a continuous segmented plug flow reactor
WO2006083250A1 (en) * 2005-02-03 2006-08-10 Stepan Company Continuous segmented plug flow reactor
US7884232B2 (en) * 2005-06-16 2011-02-08 Eastman Chemical Company Optimized liquid-phase oxidation
RU2455059C2 (ru) * 2005-09-23 2012-07-10 Хитрик 46 Холтон Роуд, Холтон Хит, Многореакторная химическая производственная система
ATE458737T1 (de) * 2005-10-21 2010-03-15 Glaxo Group Ltd Peri-kondensierte tricyclische verbindungen verwendbar als antibakterielle mittel
US7355068B2 (en) * 2006-01-04 2008-04-08 Eastman Chemical Company Oxidation system with internal secondary reactor
US7358389B2 (en) * 2006-01-04 2008-04-15 Eastman Chemical Company Oxidation system employing internal structure for enhanced hydrodynamics
KR101478850B1 (ko) 2006-11-13 2015-01-02 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 에틸벤젠을 에틸벤젠 하이드로퍼옥사이드로 액상 산화하는 방법
WO2012002483A1 (ja) 2010-06-30 2012-01-05 マイクロ波環境化学株式会社 油状物質の製造方法、及び油状物質の製造装置
EP2727647B1 (de) 2011-06-29 2020-01-15 Microwave Chemical Co., Ltd. Chemische reaktionsvorrichtung und chemisches reaktionsverfahren
US11229895B2 (en) 2011-11-11 2022-01-25 Microwave Chemical Co., Ltd. Chemical reaction method using chemical reaction apparatus
JP5109004B1 (ja) * 2011-11-11 2012-12-26 マイクロ波化学株式会社 化学反応装置
FR3008627B1 (fr) * 2013-07-19 2017-02-24 Arkema France Cuve de conversion thermique utilisee dans un procede d'amidification de cyanohydrine d'acetone
CN114733451A (zh) * 2022-04-15 2022-07-12 青岛科技大学 一种停留时间可调的连续化气液反应装置

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2760850A (en) * 1951-11-23 1956-08-28 Lummus Co Tank reactor
US2920124A (en) * 1955-04-14 1960-01-05 Kellogg M W Co Alkylation of hydrocarbons with improved mixing and emulsifying of catalyst and reactants
US3199959A (en) * 1958-03-04 1965-08-10 Sun Oil Co Reactor for preparation of carboxylic aromatic acids
DE1767047U (de) * 1958-03-18 1958-05-22 Imhausen Werke G M B H Oxydations-apparat mit innerem kuehlsystem fuer die luftoxydation von alkylsubstituierten aromatischen kohlenwasserstoffen zur abfuehrung der reaktionswaerme.
NL292245A (de) * 1962-05-11
US3271433A (en) * 1963-06-17 1966-09-06 Anderson Clayton & Co Process for semi-continuous hydrogenation of fat
GB1398639A (en) * 1972-08-05 1975-06-25 Kanebo Ltd Generation of gaseous formaldehyde from formaldehyde polymer
US3845117A (en) * 1972-12-14 1974-10-29 Halcon International Inc Process for preparation of phthalic acids

Also Published As

Publication number Publication date
FR2416725B1 (de) 1983-07-08
GB2014473A (en) 1979-08-30
FR2416725A1 (fr) 1979-09-07
DE2805915C3 (de) 1981-11-05
BR7900837A (pt) 1979-09-04
IT7947968A0 (it) 1979-02-12
TR20807A (tr) 1982-09-16
IT1162612B (it) 1987-04-01
GB2014473B (en) 1982-09-15
BE874097A (fr) 1979-05-29
NL7901105A (nl) 1979-08-15
NL184771B (nl) 1989-06-01
YU41848B (en) 1988-02-29
DE2805915A1 (de) 1979-08-16
NL184771C (nl) 1989-11-01
RO77204A (ro) 1982-03-24
BG48334A3 (en) 1991-01-15
AR221484A1 (es) 1981-02-13
CS217968B2 (en) 1983-02-25
PL213379A1 (pl) 1979-10-22
YU30679A (de) 1982-08-31
MX149747A (es) 1983-12-15
PL120527B1 (en) 1982-03-31
JPS54117435A (en) 1979-09-12
SU1056879A3 (ru) 1983-11-23
US4269805A (en) 1981-05-26
JPS5758335B2 (de) 1982-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2805915B2 (de) Reaktor zur Oxidation von Gemischen aus p-Xylol und p-Toluylsäuremethylester mit sauerstoffhaltig^! Gasen in flüssiger Phase
EP0156199B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Nitrobenzol
EP1542778A1 (de) Hydraulisch abgedichteter querstrom-stoffaustauschboden
EP0229356B1 (de) Mehrstufige Anordnung zur Gegenstromwaschung, deren Anwendung und zugehörige Verfahrensmassnahmen
DD150006A5 (de) Chemisches verfahren und reaktionsgefaess fuer die durchfuehrung desselben
DE1924720A1 (de) Apparatur zur kontinuierlichen Herstellung von Phthalsaeureestern von Glykolen
DE1668426A1 (de) Verfahren zur Oxydation von Kohlenwasserstoffen in fluessiger Phase
DE3031454C2 (de) Seitenstrom-Kondensationssystem
DE2711897C3 (de) Verfahren und Vorrichtung zur katalytischen Oxidation von gasförmigen Schwefelverbindungen zu Schwefeltrioxid
DE2759134A1 (de) Verfahren zur herstellung von chlordioxid
DE1949609A1 (de) Kondensatorverdampfer fuer eine Rektifikationssaeule
WO1998001407A1 (de) Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan durch direktchlorierung
EP3277657A1 (de) Herstellung von tert-butylestern aliphatischer carbonsäuren
DE2645251A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur herstellung bzw. rueckgewinnung von alkanolamin aus einem oxazolidon enthaltenden gemisch
EP0983252B1 (de) Verfahren und reaktor zur herstellung von ethylenoxid
EP0150835B1 (de) Verfahren zur Oxydation von flüssigen organischen Stoffen
DE2111544A1 (de) Verfahren zum Herstellen von Superphosphorsaeure
DE1567751A1 (de) Verfahren und Anlage zur Herstellung von hochkonzentrierter Salpetersaeure
DE2019731C3 (de) Verfahren zur Aufbereitung von Abwasserschlamm zur Verbesserung seiner Entwässerungseigenschaften und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
DE855258C (de) Verfahren und Apparatur zur Durchfuehrung chemischer Reaktionen
DE3236985C2 (de)
EP0238776B1 (de) Verfahren zum Betrieb einer Heizungsanlage und Wärmespeicher für diese Heizungsanlage
DE2356340A1 (de) Verfahren und anlage fuer die kontinuierliche thermische vorbehandlung von rohem phthalsaeureanhydrid
DE1075572B (de) Vorrichtung zur Herstellung von Salpetersäure durch Adsorption von nitrosen Gasen
DE1767230C3 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Reaktionswärmerückgewinnung bei der katalytischer) Ammoniak- und Methanol-Synthese

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: HUELS TROISDORF AG, 5210 TROISDORF, DE

8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: HUELS AG, 4370 MARL, DE

8339 Ceased/non-payment of the annual fee