-
Konservierungs- und Desinfektionsmittel
-
(Zusatz zu Patent .. .. ..., Patentanmeldung Nr.
-
P 26 51 465.8-41) Die Erfindung betrifft Konservierungs- und Desinfektionsmittel,
die insbesondere zur Konservierung von Kosmetika sowie für technische Anwendungszwecke
geeignet sind.
-
Die Konservierung von Kosmetika, z.B. von Cremes, Lotionen und Shampoos,
sowie von technischen Lösungen, Emulsionen, Suspensionen und Dispersionen, wie z.B.
Kühlschmierstoffen mit Abmischungen auf Formaldehydbasis ist bekannt, aufgrund des
stechenden Geruchs, möglicher Schleimhautreizungen und der verhältnismäßig hohen
Toxizität des Formaldehyds jedoch problematisch.
-
Im Patent .. .. ... (Patentanmeldung P 26 51 465.8-41) sind Konservierungs-
und Desinfektionsmittel mit einem Gehalt an antimikrobiell bzw. konservierend wirksamen
Substanzen beschrieben, die die Wirksamkeit des Formaldehyds gegenüber pathogenen
Mikroorganismen aufweisen oder sogar übertreffen, ohne dessen Nachteile zu besitzen
und aus Kondensationsprodukten von sekundären Aminen mit Formaldehyd bestehen.
-
Es wurde nun gefunden, daß diese vorteilhaften Eigenschaften auch
Kondensationsprodukte aus sekundärer Aminen, Formaldehyd und Alkoholen oder Thioalkoholen
mit der allgemeinen Formel I besitzen:
In diesen Aminomethyläthern bzw. -thioäthern bedeutet X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
R1, R2 und R3 sind gleiche oder verschiedene, substituierte oder unsubstituierte
Aryl- und Aralkylreste sowie substituierte oder unsubstituierte gesättigte oder
ungesättigte, geradkettige, verzweigte oder cyclische aliphatische Reste mit bis
12 Kohlenstoffatomen, deren Kohlenstoffkette auch durch Sauerstoff-, Schwefel- und
Stickstoffatome unterbrochen sein kann, wobei R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom
auch cyclische oder polycyclische Gruppen mit bis 8 Kohlenstoffatomen bilden können,
die Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff als weitere Heteroatome enthalten und Substituenten
der für R1, R2 und R angegebenen Art tragen können, und/oder 3 deren Salze mit anorganischen
oder organischen Säuren.
-
Die obigen Verbindungen haben ausgezeichnete antimikrobielle Wirksamkeit,
ohne Geruchsbelästigungen und Schleimhautreizungen zu verursachen. Ihr antimikrobielles
Spektrum ist sehr breit, und die statische Wirkung selbst bei Konzentrationen von
c < 0,01 % noch nachweisbar gut. In Konzentrationen von 0,1 % besitzen sie
bakterizide,
fungizide und algizide Wirkung. Sie eignen sich daher besonders zur Wachstumshemmung
von Keimen in kosmetischen Zubereitungen und auch in technischen Lösungen, wie Bohrölemulsionen.
-
Bei ihrer Anwendung können sie auch mit bekannten antimikrobiell wirksamen
Substanzen kombiniert werden. Hierfür eignen sich Aminale, Oxazine, Oxazolidine,
Schwermetallverbindungen, Peroxide, N-Oxide, Halogene und Halogenverbindungen, Epoxide,
Alkohole, Aldehyde, Acetale, Carbonsäuren, Phenole und heterocyclische Verbindungen,
wie 2-Methyl-5-chlor-thiazolon-3 und 2-Mercaptopyridin.
-
Zur Erleichterung der Anwendbarkeit und zur Verstärkung der desinfizierenden
und kons-ervierenden Wirkung können auch oberflächenaktive Verbindungen sowie Alkalien,
saure, neutrale oder alkalische Salze, Puffersubstanzen und Katalysatoren eingesetzt
werden.
-
Die in den erfindungsgemäßen Desinfektions- und Konservierungsmitteln
verwendeten Aminomethyläther und Aminomethylthioäther werden nach den Angaben von
G.M.Robinson und R. Robinson in Soc. Bd. 123, S. 532 (1923) hergestellt.
-
Bevorzugte Aminomethyläther und Aminomethylthioäther sind solche der
oben angegebenen Formel I, in der R1, R2 und R3 gleiche geradkettige oder verzweigte
Alkylreste mit 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 8 und insbesondere 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
sind.
-
Beispiele hierfür sind Dimethylaminomethyl-methyläther, Diäthylaminomethyl-äthyläther,
Di-(n-propyl)-aminomethyl-npropyläther, Di- ( isopropyl) -aminomethyl-isopropyläther,
Di-(n-butyl)-aminomethyl-n-butyläther, Di-(isobutyl)-aminomethyl-isobutyläther,
Di-(2-äthylhexyl)-aminomethyl-2-äthylhexyläther, Di-decylaminomethyl-decyläther,
Diäthylaminomethyl-thioäthyläther und Di- (n-propyl) -aminomethylthiopropyläther.
-
Beispiele für Verbindungen mit einem oder mehreren ungesättigten Substituenten
R1, R2, R3 sind Diallylaminomethylallyläther, Diallylaminomethyl-thioallyläther,
Di-(buten)-aminomethylbutenyläther, Di-(buten)-aminomethyl-thiobutenyläther sowie
N-Methyl-N-butyl-aminomethyl-allyläther und -allylthioäther.
-
Beispiele für Verbindungen mit Cycloalkyl-, Aryl- und Aralkylgruppen,
die im Ring auch substituiert sein können, sind Di- (cyclopentyl) -aminomethyl-cyclopentyläther,
Di-(cyclopentyl) -aminomethyl-cyclopentylthioäther, Di-(cyclohexyl)-aminomethyl-cyclohexyläther,
Di-(cyclohexyl)-aminomethylcyclohexylthioäther, Di-(benzyl)-aminomethyl-benzyläther
und -benzylthioäther, Di- (p-methylbenzyl) -aminomethyl-p-methylbenzyläther, Di-(2-äthylcyclohexyl)
-aminomethyl-2-äthylcyclohexyläther und -thioäther, N-Äthyl-N-butyl-aminomethylcyclohexyläther
und -thioäther, N-Butyl-N-2-äthylhexylaminomethyl
-benzyläther und
-thioäther und N-Butyl-N-methyl-aminomethyl-phenäthyläther und -thioäther, Di-(cyclopentyl)-aminomethyl-äthyläther
und -thioäther, Di-(cyclohexyl-aminomethyl-äthyläther und -thioäther, Di-(cyclopentyl)-aminomethyl-cyclohexyläther
und -thioäther, Diäthylaminomethyl-cyclopentyläther und -thioäther, Diphenylaminomethyl-cyclohexyläther
und -thioäther, Diäthylaminomethylbenzyläther und -thioäther, Di-(n-butyl)-aminomethyl-benzyläther
und -thioäther, Diallylaminomethyl-benzyläther und -thioäther, Di-(äthanol)-aminomethyl-benzyläther,
Di-(isobutyl)-aminomethyl-benzyläther und -thioäther, Di-(n-propyl)-aminomethyl-benzyläther
und -thioäther, Di-(isopropyl)-aminomethyl-benzyläther und -thioäther, Di-(2-äthylhexyl)-aminomethyl-benzyläther
und -thioäther, Di-(benzyl)-aminomethylcyclohexyläther sowie Di-(benzyl)-amino-methyläthyläther
und -thioäther.
-
Die Kohlenstoffkette der Substituenten R1, R2 und R3 kann auch durch
Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff unterbrochen sein, wie beim Di- (methoxyäthyl)
-aminomethyl-methoxyäthyläther, Di- (methoxyäthyl) -aminomethyl-methoxyäthyl-thioäther,
Di-(methoxypropyl)-aminomethyl-methoxypropyläther, Di-(äthylthioäthyl)-aminomethyl-äthylthioäthyl-thioäther
und Bis- (dimethylaminoäthyl)-aminomethyl-dimethylaminoäthyläther und beim Di-(methoxyäthyl)-aminomethyl-äthyläther
und -thioäther, Di-(methoxyäthyl
)-aminomethyl-benzyläther und -thioäther,
Di-(methoxypropyl)-aminomethyl-cyclohexyläther, Di-(methoxyäthyl)-aminomethyl-äthylthioäthyläther
und -thioäther, Di-(äthylthioäthyl)-aminomethyl-äthyläther, Bis-(dimethylaminoäthyl)-aminomethyl-äthyläther
und -thioäther und N,N-Diäthylaminomethyl-N,N'-dimethylaminoäthyläther.
-
Aminomethyläther und Aminomethylthioäther mit ungleichen Substituenten
R1, R2 und R3, die vorzugsweise 1 bis 8 und insbesondere 1 bis 6 Kohlenstoffatome
enthalten, gesättigt oder ungesättigt und auch substituiert sein können, sind z.B.
Diäthylaminomethyl-isopropyläther, Di-(n-propyl)-aminomethyl-isopropyläther, Di-(isobutyl)-aminomethyl-isopropyläther,
Di-(n-butyl)-aminomethyl-äthyläther und die entsprechenden Thioäther, Di-(2-äthylhexyl)-aminomethyl-isopropyläther,
Di-(isobutyl)-aminomethyl-n-propyläther, Di- (n-butyl) -aminomethyl-2-äthylhexyläther
und die entsprechenden Thioäther, Diallylaminomethyl-äthyläther und -thioäther,
Diäthyl-aminomethyl-allyläther und -thioäther, Diallyl-aminomethyl-butenyläther,
Di- (cyanoäthyl) -aminomethylallyläther, Diallyl-aminomethyl-cyanoäthyläther und
-thioäther, Di- (cyanoäthyl) -aminomethyl-cyanoäthyläther und Di-(cyanoäthyl)-aminomethyl-cyanoäthylthioäther,
N-Butyl-N-(2-äthylhexyl)-aminomethyl-isopropyläther und -thioäther, N-Butyl-N-methyl-aminomethyl-äthyläther
und -thioäther, N-Butyl-N-äthyl-aminomethyl-isobutyläther und -thioäther, N-Butyl-N-äthylaminomethyl
-2-äthylhexyläther
und -thioäther, N-Decyl-N-methyl-aminomethyl-äthyläther und -thioäther, N-Methyl-N-butyl-aminomethyl-cyanoäthyläther
und -thioäther.
-
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Aminomethyläther und Aminomethyl-thioäther,
in denen R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom einen Ring bilden, sind solche
der allgemeinen Formel II
in der n eine ganze Zahl von 2 bis 6 und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, wie
Pyrrolidinomethyl-äthyläther und -thioäther, Pyrrolidinomethyl-n-propyläther und
-thioäther, Pyrrolidinomethyl-isopropyläther und -thioäther, Pyrrolidinomethyl-2-äthylhexyläther
und -thioäther, Pyrrolidinomethylcyclohexyläther und -thioäther, Pyrrolidinomethyl-benzyläther
und -thioäther, Pyrrolidinomethyl-allyläther und -thioäther, Pyrrolidinomethyl-cyanoäthyläther,
Pyrrolidinomethyl-methoxyäthyläther und -thioäther, Piperidinomethyl-isopropyläther
und -thioäther, Piperidinomethyl-allyläther und -thioäther, Piperidinomethyl-cyclopentyläther
und -thioäther, Piperidinomethyl-phenäthyläther und -thioäther. Diese Ringe können
auch substituiert oder bi- oder polycyclisch sein.
-
Beispiele für solche Verbindungen sind 2-Methylpiperidinomethyl-allyläther
und -thioäther, 4-Methylpiperidinomethyläthyläther und -thioäther, 4-Methylpiperidinomethyl-3,4-dichlorbenzyläther,
3,3,5-Trimethyl-1-aza-cycloheptylmethyläthyläther und -thioäther und 1,3,3-Trimethyl-6-azabicyclooctyl-methyl-chloräthyläther.
-
Der Ring kann auch Ileteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff
enthalten oder Ketogruppen tragen. Beispiele für solche Verbindungen sind: 1,4-Oxazino-methyl-äthyläther
und -thioäther, 1,4-Oxazinomethyl-benzyläther und -thioäther, 1,4-Oxazinomethyläthylthioäthyläther
und -thioäther, 1 ,4-Oxazinometliylmetlioxyäthyläther, 1,3-Oxazinomethyl-äthyläther
und -thioäther, 1,3-Oxazinomethyl-benzyläther und -thioäther, 1,3-Oxazolidinomethyl-phenäthyläther,
Thialdinomethyläthyläther und -thioäther und 4-Methylpiperazinomethyl-äthyläther
ulld -thioäther, 4-Methylpiperazinomethyl-allyläther, 4-Methylpiperazinomethyl-benzyläther
und -thioäther, 4-Methylpiperazinomethyl-methoxyäthyläther und -thioäther, Pyrrolidonomethyläthyläther
und -tllioeither, Pyrrolidonomethyl-isopropyläther und -thioäther, Pyrrolidonomethyl-benzyläther
und -thioäther, Pyrrolidonomethyl-cyclohexyläther, Piperidonomethyl-äthyläther und
-thioäther, Piperidonomethyl-benzyläther- und -thioäther und Piperidonomethyl-allyläther
und -allylthioäther, sowie 1,4-Oxazinomethyl-isopropyläther und thioäther.
-
Zum Nachweis der antimikrobiellen Wirksamkeit der erfindungsgemäß
eingesetzten Aminomethyläther und Aminomethylthioäther wurden diese gemäß den Richtlinien
der Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie (DGHM) auf ihre minimale
Hemmkonzentration (MHK) und ihre Wirksamkeit im Suspensions-und Flächenversuch untersucht.
Ferner wurden ihre konservierenden Eigenschaften in praxisnahen Kosmetik- und Bohrölemulsionen
festgestellt.
-
1. Minimale Hemmkonzentration (MHK): Die minimale Hemmkonzentration
wurde durch Reihenverdünnung wässriger Lösungen gegenüber Staphylococcus aureus,
Escherichia coli, Pseudomonas eruginosa, Bacillus subtilis, Aspergillus niger, Penicillium
giaucum und Candida albicans festgestellt.
-
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt:
Tabelle
1 Asperg.Pen. Cand.
-
Aminomethyläther Staph.au. E.coli Ps.aer. Bet.subt. niger glauc. alb.
-
Diäthylaminomethyl-0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 <0.005 0.05 äthyläther
Diäthylaminomethyl-0.05 0.1 0.05 0.05 0.1 0.01 >0.25 isopropyläther Diäthylaminomethyl-0.1
0.1 0.1 0.1 0.1 0.05 >0.25 benzyläther Diäthanolamino-0.05 0.1 0.1 0.05 0.05
0.01 >0.25 methylbenzyläther Dipropylaminomethyl-0.05 0.05 0.05 0.05 äthyläther
Dipropylaminomethylbenzyläther Di-isopropylamino-0.05 0.1 0.1 0.1 0.25 0.01 >0.25
methylbenzyläther Di-allylaminomethyl-0.1 0.1 0.1 0.1 0.05 0.01 >0.25 benzyläther
Di-n-butylaminome-0.05 0.05 0.05 0.05 thyläthyläther Di-n-butylaminome-0.05 0.1
0.1 0.05 0.05 0.01 >0.25 tyhlbenzyläther Di-isobutylaminome-0.05 0.1 0.1 0.05
0.05 0.01 >0.25 thylbenzyläther Dimethoxyäthyl-amino-0.05 0.1 0.1 0.05 0.05 0.01
>0.25 methylbenzyläther Di-isobutylaminome-0.05 0.05 0.05 0.05 thyläthyläther
N-Butyl-N-2-äthylhe- o.ol o.o5 o.o5 xylaminomethylbenzyläther Di-2-äthylhexylami-<0.005
0.1 >0.25 <0.005 0.01 0.01 >0.25 nomethylbenzyläther Morpholinomethyl-0.05
0.05 0.05 0.05 athylather Morpholinomethyl-0.05 0.05 0.05 0.05 isopropyläther Morpholinomethyl-0.05
0.05 0.05 0.05 allyläther Morpholinomethyl- 0.05 0.05 0.05 0.05 0.01 0.01 >0.25
benzyläther
Pyrrolidinomethyl-0.05 0.05 0.05 0.05 0.1 0.01 >0.2
benzyläther Piperidinomethyl-0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.01 >0.2 benzyläther Piperidinomethyl-0.05
0.05 0.05 0.05 äthyläther 4-Methylpiperazino-0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 <0.005
>0.2 methyläthyläther 4-Methylpiperazino-0.05 0.05 0.05 0.05 methylisopropyläther
4-Methylpiperazino-0.05 0.05 0.05 0.05 0.01 <0.005 >0.2 methylbenzyläther
4-Methylpiperazino-0.05 0.05 0.05 0.05 #methylphenäthyläther 2. Suspensionsversuch
Die Suspensionsversuche wurden gemäß den Richtlinien der DGIIM mit folgenden Keimarten
durchgeführt: Staphylococcus aureus, Klebsiella pneumoniae, Pseudomonas aeruginosa,
Proteus vulgaris, Trichophyton mentagrophytes, Aspergillus niger und Candida albicans.
Wegen ihrer unterschiedlichen Wasserlöslichkeit wurden die Aminomethyläther in einer
Standardformulieruns3, die stets die gleiche Menge eines handelsüblichen Emulgators
enthielt, untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengestellt.
-
Die Abtötungszeiten sind in Minuten angegeben.
-
Tabelle 2 Trych. Cand.
-
Asp.
-
ment. alb.
-
Aminomethyläther Staph. Klebs. Ps.aer. Prot. nig. Konz. % aur. pneum.
vulg.
-
Diäthylaminomethyl- 30 2.5 2.5 2.5 2.5 15 5 0.5 äthyläther >30
2.5 2.5 5 0.25 >30 15 15 5 15 o. 1 Diäthylaminomethyl- 30 5 5 5 2.5 15 5 0.5
isopropyläther >30 5 5 15 5 15 15 o.25 Diäthylaminomethyl- 30 2.5 2.5 2.5 2.5
2.5 2.5 l.o benzyläther >30 5 2.5 2.5 2.5 15 15 o.5 >30 15 15 15 15 30 30
0.25 Diäthanolaminomethyl- >30 15 5 15 >30 >30 >30 1.0 benzyläther >30
15 >30 30 >30 >30 >30 0.5 Di-(n-propyl)-aminome- 30 2.5 2.5 2.5 2.5
5 2.5 l.o thyläthyläther >30 5 2.5 2.5 2.5 15 5 0.5 >30 5 2.5 5 15 30 15 0.25
Di-(n-propyl)-aminome- >30 2.5 2.5 2.5 5 30 15 0.5 thylbenzyläther >3° 15
2.5 5 o.25 Di-(isopropyl)-aminome-30 2.5 5 2.5 2.5 5 2.5 l.o methylbenzyläther >30
5 15 2.5 5 3° 15 0.5 Di-allylaminomethyl- 15 5 2.5 5 15 30 benzyläther 30 15 15
15 0.25 Di-(n-butyl)-aminome- >30 2.5 2.5 2.5 2.5 3° 15 thyläthyläther >30
5 2.5 5 15 30 15 >30 5 2.5 15 30 >30 >30 >30 0.25 $Di-(n-butyl)-aminome-
>30 2.5 2.5 2.5 5 30 2.5 1.0 thylbenzyläther >30 5 2.5 5 15 30 5 Di-(isobutyl)-aminome-
>30 2.5 2.5 2.5 15 3° 15 l.o thyläthyläther >30 5 2.5 5 30 >30 >30 0.5
>30 5 2.5 15 30 >30 >30 0.25 Di-(isobutyl)-aminome- >30 2.5 2.5 5 15
>30 30 0.5 thylbenzyläther >30 15 5 15 0.25 Di(methoxyäthyl)-amino- >30
5 5 5 15 >30 30 1.0 methylbenzyläther >30 15 15 15 >30 >30 >30 0.5
Di-(2-äthylhexyl)amino- 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 5 2.5 1.o methylbenzyläther 15 2.5 2.5
5 15 >30 >30 0.5 >30 15 5 30 >30 >30 >30 0.25 N-Butyl-N-2-äthylhexyl-
15 2.5 2.5 5 >30 >30 >30 0.25 aminomethyl-benzyl- >30 5 5 15 30 >30
>30 0.5 äther Morpholinomethyl- >30 15 15 30 30 >30 >30 1.0 äthyläther
Morpholinomethyl-
>30 15 5 5 30 >30 >30 1.0 isopropyläther Morpholinomethyl- >30 15 5
30 >30 >30 >30 1.0 allyläther Morpholinomethyl- >30 15 5 15 >30 >30
>30 1.0 benzyläther Pyrollidinomethyl- 30 5 2.5 2.5 2.5 5 2.5 1.0 benzyläther
)30 5 2.5 5 5 15 0.5 Piperidinomethyl- 3° 2.5 2.5 2.5 2.5 15 5 benzyläther >30
2.5 2.5 2.5 15 3° 15 o.5 Piperidinomethyl- '30 2.5 2.5 5 2.5 15 5 l.o äthyläther
>30 5 2.5 15 2.5 30 15 0.5 >30 15 5 15 15 30 30 0.25 4-Methylpiperazino- >30
15 5 15 30 >30 >30 1.0 methyläthyläther 4-Methylpiperazino- >30 15 15 30
30 >30 >30 1.0 methylisopropyläther 4-Methylpiperazino- >30 15 5 15 >30
>30 >30 1.0 methylbenzyläther 4-Methylpiperazino- >30 >30 15 >30
30 >30 >30 1.0 methylphenäthyläther 3. Flächenversuche: Die Wirksamkeit der
Aminomethyläther als Flächendesinfektionsmittel wurde ebenfalls nach den Methoden
der DGHM nachgewiesen.
-
Die Abtötungszeiten für Staphylococcus aureus und Escherichia coli
auf PVC-Flächen sind für eine repräsentative Auswahl erfindungsgemäß eingesetzter
Aminomethyläther in der Tabelle 3 zusammengestellt.
-
Tabelle 3 Aminomethyläther Konzentration Staph. aur. E, coli % Diäthylaminomethyl-
1 4 1 äthyläther o.1 2 Diäthyiaminomethyl- 1 4 1 isopropyläther o.25 1 Diäthylaminomethyl-
1 6 1 benzyläther o.25 2 Diäthanolarninomethyl- 1 >6 1 benzyläther o.25 4 Di.-(n-propyl)-aminome-
1 >6 1 thyläthyläther o.5 1 Di-(n-propyl)-aminome- 1 >6 1 thylbenzyläther
o.5 2 Di-(isopropyl)-amino- 1 >6 1 methylbenzyläther o.5 2 Di-allylaminomethyl-
1 >6 1 benzyläther 6.5 1 o.25 4 Di-(n-butyl)-aminome- 1 6 1 thyläthyläther 0.25
2 Di-(n-butyl)-aminome- 1 6 1 thylbenzyläther 0.5 1 Di-(isobutyl)-aminome 1 >6
1 thyläthyläther o.5 1 Di-(isobutyl)-aminome- 1 >6 1 thylbenzyläther o.5 2 Di-(methoxyäthyl)-amino-
1 4 1 methylbenzyläther o.5 1 Di- (2-äthylhexyl)-amino- 1 1 ; 6 1 methylbenzyläther
0.25 1 N-Butyl-N-2-äthylhexyl- 1 >6 1 aminomethylbenzyläther o.5 2 Morpholinomethyl-
1 6 1 äthylätlier o.5 2
Morpholinomethyl- 1 >6 1 isopropyläther
0.5 2 Florpholinomethyl- 1 >6 1 allyläther o.5 2 Morpholinomethyl- 1 >6 1
benzyläther o.25 2 Pyrrolidinomethyl- o.5 2 1 benzyläther o,25 2 Piperidinomethyl-
l.o 2 l benzyläther o.25 6 2 Piperidinomethyl- l 4 1 äthyläther o.25 2 4-Methylpiperazino-
l 6 1 methyläthyläther 0.25 2 4-Methylpiperazino- l 6 1 methylisopropyläther 0.5
1 4-blethylpiperazino- l 6 l methylbenzyläther 0.25 l 4-Methylpiperazino- l 6 l
methylphenäthyläther 0.5 2 4. Konservierungsversuche: 4.1.Kosmetik Die Konservierungseigenschaften
der erfindungsgemäß eingesetzten Wirkstoffe wurden in einer als cremige Lotion (öl/Wasser)
vorliegenden kosmetischen Zubereitung untersucht. Diese Formulierung wurde mit Mikroorganismen
beimpft, und zwar je Prüfung a) mit vegetativen Keimen der Arten Staphylococcus
aureus, Pseudomonas aeruginosa und Escherichia coli,
b) mit Hefe-
und Schimmelpilzen der Arten Candida albicans und Aspergillus niger und c) mit einer
Mischung aus a) und b), um eine antagonistische oder synergistische Beeinflussung
der Keimarten zu prüfen.
-
Die von festen Nähragarplatten gewonnenen Kulturen wurden in steriler
Pufferlösung suspendiert und auf eine Keimzahl von 109/ml und eine Sporendichte
von 104/ml verdünnt. Die Impfstoffmenge betrug jeweils 0,2 ml/50 ml Prüfgut. Die
Keimbelastung wurde durch periodisches Beimpfen der Versuchsansätze erreicht. Vor
jeder Neubeimpfung wurden Ausstriche der einzelnen Probenansätze vorgenommen, aus
denen sich der Grad der konservierenden Wirkung ermitteln läßt. Keimfreiheit wurde
mit "negativ" bewertet. Die Konservierungseigenschaften sind um so ausgeprägter,
je mehr Beimpfungs-/Ausstrichcyclen mit negativ bewertet werden können. In der Tabelle
4 sind die Konservierungsergebnisse einer repräsentativen Auswahl von erfindungsgemäß
eingesetzten Aminomethyläthern aufgeführt.
-
Tabelle 4 Aminometyhläther Konzentration Anzahl der "negativ" beurteilten
Cyclen bei a b c Ditylaminoettiyl- o,lil 3 9 äthyläther o.1 >11 3 9 Diäthylaminomethyl-
0.1 9 5 5 isopropyläther Diäthylaminomethyl- o.1 5 2 2 benzyläther Di-(n-propyl)-aminomethyl-
0.1 1 2 2 äthyläther Diäthanolaminomethyl- o.1 2 2 o benzyläther Di-(n-propyl)-aminomethyl-
o 1 6 1 3 benzyläther 0.@ Di-(isopropyl)-aminomethyl- 1 1 1 1 benzyläther Di-allylaminomethyl-
0.1 5 4 4 benzyläther Di-(n-butyl)-aminomethyläthyläther Di-(n-butyl)-aminomethyl-
0.1 4 2 2 benzyläther Di-(isobutyl)-aminomethyl- 0.1 4 5 3 äthyläther Di-(isobutyl)-aminomethyl-
o 1 6 1 2 benzyläther Dimethoxyäthyl-amino- o 1 5 o 2 methylbenzylä ther Di- (2-athylhexyl)
-aminomethylbenzyläther
N-Butyl-N-2-äthylhexylaminomethyl-bellzyläther
Morpholinomethyl- 0.1 >8 >8 >8 äthyläther Morpllolirlolnethyl- o.1 >8
>8 >8 isopropyläther 0.1 >0 >0 >0 Morpholinomethyl- 0.1 >8 >8
>8 allyläther Morpholinomethyl- o.1 7 1 1 benzyläther Pyrrolidinomethyl- o.1
8 1 1 benzyläther Piperidinomethyl- o.1 2 4 4 äthyläther Piperidinomethyl- o 1 4
1 4 benzyläther 4-Methylpiperazinomethyläthyläther 4-Methylpiperazinomethyl- 0.1
6 4 4 isopropyläther 4-Methylpiperazinomethylbenzyläther 4-Methylpiperazinoniethyl-
o 1 8 5 3 phenyläthyläther 4.2. Kühlschmierstoffe Zur Prüfung der konservierenden
Eigenschaften in einem Kühlschmierstoff wurden jeweils 50 ml handelsüblicher synthetischer
Schmierstoffe mit einer geeigneten Menge des zu prüfenden Wirkstoffes versetzt.
2 x wöchentlich wurden die Proben mit Mischungen verschiedener Mikroorganismen beimpft.
Die Mischkulturen
der Teststämme wurden aus einer belüfteten,
erwärmten, flüssigen Dauerkultur entnommen, der periodisch die Einzelstämme in Reinkultur
zugesetzt wurden. Die Impfdichte betrug 0,5 ml/50 ml, was, bezogen auf die Ausgangskultur,
105 bis 106 koloniebildende Keime je ml bedeutet. Folgende Mikroorganismen gelangten
zur Anwendung: a) vegetative Keime Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, Proteus
vulgaris, Aerobacter aerogenes b) Hefe- und Schimmelpilze Candida spec., Rhodotorula
spec., Aspergillus spec., Fusarium oxysporum, Cephalosporum spec.
-
Parallel zur Beimpfung wurden auf Nähragarplatten Aus striche der
einzelnen Probenansätze vorgenommen. Die Keimdichte der Ausstriche wurde mit "negativ*
oder "positive bewertet. Die Versuchsansätze wurden, um praktischen Bedingungen
möglichst nahe zu kommen, auf einer Schüttelmaschine täglich 8 Stunden bewegt, und
als physikalische Belastung wurden je 1 g Gußspäne zugesetzt. Die Anzahl der negativen
Beimpf- und Ausstrichcyclen (mindestens 10) und die physikalische Stabilität sind
ein Maß für die konservierenden Eigenschaften der eingesetzten Wirkstoffe. Eine
Auswahl der erhaltenen Ergebnisse ist in Tabelle 5 zusammengefaßt.
-
Tabelle 5 c Oemeta Dromus Addix SF Diäthylaminomethyl-0.15 >13
>14 8 äthyläther Diäthylaminomethyl-0.15 12 >14+ 4 isopropyläther Morpholinomethyl-0.15
6+ 10+ 4 äthyläther Morpholinomethyl-0.15 7+ 7+ 4 isopropyläther Morpholinomethyl-0.15
10 8 >13+ allyläther Diisobutylaminomethyläthyläther 0.15 i 4 6 + mit zwischenzeitlichen
positiven Ausstrichen, denen aber wieder negative folgten.
-
Beispiele für erfindungsgemäße Konservierungs- und Desinfektionsmittel
mit einem Gehalt an Kondensationsprodukten aus sekundären Aminen, Formaldehyd und
Alkoholen als Wirkstoffen sind die folgenden:
Beispiel 1 Diäthylaminomethyläthyläther
45 Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid 15 Isopropanol 20 Wasser 20 Beispiel 2 Morpholinomethyläthyläther
50 Benzylalkohol 20 1,2-Propylenglykol 10 Polyethylenglykol 200 20 Beispiel 3 Morpholinomethyläthyläther
75 Triäthanolamin 10 Glycerin 15 Beispiel 4 4 -Methylpiperazinomethylisopropyläther
45 Natrium-dihydrogenphosphat 10 Glycerin 25 Wasser 20
Beispiel
5 Methylen-bis-oxazin-1,4 30 Morpholinomethyläthyläther 30 1,2-Propylenglykol 40