DE2750596B2 - Elektroden für Bleiakkumulatoren und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Elektroden für Bleiakkumulatoren und Verfahren zu deren HerstellungInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf Elektroden für Bleiakkumulatoren. Als Plattentypen sind pastierte Platten
und Planteplatten bekannt.
Die bekannten Bleiakkumulatoren haben eine zu gringerc Kapazität und einen zu hohen inneren Widerstand.
Dazu kommt, daß die Lade- und Entladegeschwindigkeit zu niedrig ist.
Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung einer
Elektrode, mit der die Schwierigkeiten der bekannten Elektroden beseitigt werden und ein Akkumulator
geschaffen wird, der eine höhere Kapazität sowie einen geringeren inneren Widerstand aufweist und erheblich
schneller geladen werden kann.
2'ur Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäß
ein Akkumulator hergestellt, dessen positive Elektrode die Merkmale nach Anspruch 1 aufweist und
dessen negative Elektrode durch Formation dieser positiven Elektrode hergestellt ist.
Zur Herstellung der aktiven Masse wird ein Gemisch aus Blei und Cadmium als gleichmäßige, anhafte
nde Schicht auf einer Trägerplatte aus Blei, aus einer Mlci-Antimonlegierung oder aus einem geeigneten
inerten, nichilcitendcn Werkstoff, der mit Blei oder
einer Blei Antimonlegierung beschichtet ist, aufgetragen. Das Gemisch aus Blei und Cadmium kann auf
die Trägerplatte durch Heißspritzen, nach derTcchnik
der Pulvermetallurgie oder galvanisch aufgetragen werden.
Die mit Blei und Cadmium beschichtete Trägerplatte wird dann in einen Behälter getaucht, der verdünnte
Schwefelsäure und eine Bleiplatte oder ein Bleiblech epthält, welche als Kathode dient. Die Trägerplatte
wird dann an die positive Klemme einer Stromquelle und das Bleiblech an die negative
Klemme angeschlossen. Der Stromdurchgang bewirkt die Oxidation des Bleies (in der Blei-CadJüiumschicht)
zu Bleidioxid in Form einer kristallinen und polykristallinen Masse, während das Cadmium mit der
Schwefelsäure unter Bildung von Cadmiumsulfat reagiert, welches sich auf dem Bleiblech als schwammiges
Material abscheidet Die Trägerplatte wird dann aus der Lösung herausgenommen, durch Spülen mit Wasser
gereinigt und getrocknet.
Drei so hergestellte Trägerplatten werden sodann in einen zweiten Behälter mit verdünnter Schwefelsäure
getaucht. Die mittlere Trägerplatte wird an die positive Klemme einer Stromquelle angeschlossen,
während die beiden anderen Trägerplatten gemeinsam an die negative Klemme angeschlossen werden.
Durch den Stromdurchgang lädt sich die mittlere Trägerplatte positiv auf, und das Bleidioxid bleibt unverändert,
während das Bleidioxid auf den beiden anderen Trägerplatten zu Blei reduziert wird und eine
negative Ladung annimmt.
Nach einigen Minuten wird die Stromquelle abgeschaltet; die elektromotorische Kraft in der Zelle sinkt
von 2,9 V auf ungefähr 2,4 V und bleibt im wesentlichen auf dieser Höhe konstant. Nun ist die Zelle geladen.
Drei oder mehr derartiger Zellen können hintereinandergeschaltet werden.
Die Erfindung wird weiter in den Zeichnungen erläutert.
Fig. 1 erläutert sclicmatisch das Verfahren zur
Herstellung der aktiven Masse, d. h. des Gemisches aus kristallinem und polykristallinen! Bleioxid gemäß
der Erfindung.
Fig. 2 zeigt in schematischer Darstellung die Herstellung der positiven und der negativen Platte sowie
die Zelle, die aus diesen Platten besteht.
Fig. 3 zeigt zwei Kurven, an Hand deren die Entladungscharakteristik
eines erfindungsgemäß hergestellten Bleiakkumulators mit der Entladungscharakteristik
eines herkömmlichen Bleiakkumulators verglichen wird.
Unter »polykristallin« wird üblicherweise eine unregelmäßige Anhäufung von kleinen Kristrllcn verstanden,
siehe z. B. Römpps Chemie-Lexikon, 7. Auflage, Seite 1871. »Polykristallin« im vorliegenden
Sinne bezeichnet dagegen eine Aggregation aus einzelnen kristallinen Massen von Bleidioxid, in denen
die Kristalle sich in unterschiedlichen Wachstums- und Entwicklungsstandicn befinden, ist also so zu verstehen,
daß die Kristalle noch nicht ausgewachsen sind. Die aktive Masse der erfindungsgemäßen Elektrode
ist daher ein Gemisch aus einzelnen kristallinen Massen aus PbO2 zusammen mit derartigen polykristallinen
Aggregaten.
Gemäß einer Ausfiihrungsform der Krfindung (vgl.
Fig. 1) wird eine Trägerplatte 1, die aus Blei oder einer
Blei-Antimonlegierung besteht und mit einer Ph-Cd-Schicht überzogen ist, in einen Behälter 3 mit verdünnter
Schwefelsäure getaucht. Zweckmäßigerweise ist die hier verwendete Trägerplatte eine Folie von
angefahrt 0,2 mm Dicke und besteht aus einer Blei-Antimonlegjerung,
Pie Dicke der Trägerplatte kann aber je nach der besonderen Bauart und dem Verwendungszweck
des Akkumulators etwas variieren.
Vor dem Eintauchen der Trägerplatte 1 in die Schwefelsäure wird eine heiße Schmelze von Blei und
Cadmium mit Hilfe einer herkömmlichen Spritzpistole oder einer sonstigen geeigneten Spritzvorrichtung
auf die Oberfläche der Folie gespritzt, so daß eine gleichmäßige und anhaftende Schicht aus Blei
und Cadmium auf beiden Oberflächen der Folie entsteht Das Aufspritzen der heißen Schmelze auf die
Oberfläche der Folie erfolgt in einem reduzierenden Gas, wie z. B. Wasserstoff, und wird unterbrochen,
sobald die abgeschiedene Schicht eine Dicke von ungefähr 0,5 mm auf jeder Oberfläche erreicht. Diese
Dicke kann wiederum je nach der besonderen Bauart, dem erforderlichen spezifischen Widerstand und dem
beabsichtigten Verwendungszweck der Vorrichtung etwas variieren. Im allgemeinen kann die Dicke der
Pb-Cd-Schicht auf jeder Oberfläche von etwa 0,1 bis 2 mm, vorzugsweise von etwa 0,5 bis 1,2 mm variieren
und beträgt insbesondere etwa 1 mm.
Die Pb-Cd-Schmelze wird hergestellt, indem man einen Cadiumdraht galvanisch oder stromlos mit einer
Pb-Schicht von etwa 1 mm Dicke beschichtet, so daß das Gewichtsverhältnis von Blei zu Cadmium ungefähr
1.1 beträgt, und den so erhaltenen Draht dann schmilzt und die Schmelze, wie oben beschrieben, bei
einer Temperatur auf die Folienoberfläche spritzt, die höher ist als die Schmelzpunkte von Blei und Cadmium,
aber niedriger als die Temperatur, bei der es zu einem wesentlichen Schmelzen der Blei-Antimonlegierung
kommen würde, aus der die Trägerplatte besteht. Hierdurch wird das Pb-Cd-Gemisch auf die
Oberfläche der Trägerplatte aufgesintert.
Um die Haftfestigkeit der Pb-Cd-Schicht an der Oberfläche der Trägerplatte 1 zu verbessern, kann
man die Trägerplatte (Folie) zunächst mehrere Minuten mit dem Sandstrahlgebläse bearbeiten, um sie aufzurauhen,
so Haß das gesinterte Pb-Cd-Gemisch besser an die Folienoberflächc gebunden wird. Die
Ausdrücke »Folie«, »Trägerplatte« und »Kontaktplatte« werden hier in dem gleichen Sinne zur Bezeichnung
der Pb-Sb-Trägerplatte verwendet.
Fig. 1 zeigt den aus nichtleitendem Werkstoff (z. B. Glas, Kunststoff usw.) bestehenden Behälter 3, der
als Elektrolyt verdünnte Schwefelsäure von ungefähr dem gleichen spezifischen Gewicht enthält wie die
Schwefelsäurelösungen, die üblicherweise in herkömmlichen Bleiakkumulatoren verwendet werden.
Der Behälter 3 ist ferner mit einer Bleiplattc oder einem Blciblech 5 versehen, das als Kathode dient. Die
Kontakt- oder Trägerplatte 1, die, wie oben beschrieben, hergestellt worden ist, wird, wie in Fig. 1 dargestellt,
in den Elektrolyten getaucht und an die positive Klemme einer 3-V-Spannungsquelle 7 (z. B. einer
Batterie) angeschlossen, während das Bleiblech 5 an c!b negative Klemme der 3-V-Spannungsquelle angeschlossen
wird. Man kann zwar mehr als eine Trägerplatte in den Elektrolyten eintauchen und an die
Stromquelle anschließen: die Erfindung wird jedoch nachstehend der Einfachheit halber unter Bezugnahme
auf die Herstellung nur einer positiven Platte erläutert. ,
Wenn der Stromkreis geschlossen ist, reagiert das
Cadmium der Pb-Cd-Schicht auf der Trägerplatte mit
der Schwefelsäure unter Bildung von Cadmiumsulfat,
welches sich als poröse, schwammige Masse auf dem Bleiblech 5 abscheidet. Dabei dissoziiert Wasser in
Wasserstoff (H2) und Sauestoff (O2). Der Wasserstoff
erscheint in Form von Gasblasen an der Oberflcähe der negativen Elektrode, während der Sauerstoff sich
schnell und kontinuierlich mit dem Blei zu Bleidioxid in Form einer kristallinen und polykristallinen Masse
verbindet. So wird die Bildung der aktiven Masse innerhalb von Minuten beendet und die Trägerplatte
herausgenommen, durch Spülen gereinigt und getrocknet. Nun kann sie zum Bau des Bleiakkumulators
oder der Bleizelle verwendet werden.
Die kristalline und polykristalline Masse aus Bleidioxid ist ein dunkelbrauner bis schwarzer Stoff. Dieses
Material ist hart, homogen und hochgradig porös und hat einen bemerkenswert niedrigen inneren Widerstand.
Bei der Herstellung einer Trägerplatte mit kristallinem und polykristallinem Bleidioxid als aktiver Masse
ist es für die Entstehung einer solchen Masse wesentlich, daß die Pb-Sb-Platte mit gesintertem Pb-Cd beschichtet
ist. Daher muß beim Sinter λ oder Heißspritzen die Bildung einer Pb-Cd-Legierang mit der
Trägerplatte sorgfältig vermieden werden. Die Anwesenheit von Cd in der gesinterten Masse ist ebenfalls
wesentlich, weil sie die Bildung von Kristallen und Polykristallen aus PbO2 begünstigt. Ferner ist zu beachten,
daß Spuren von Cadmium in der aktiven Masse verbleiben, obwohl Cadmium mit Schwefelsäure
in dem Behälter 3 unter Bildung von Cadmiumsulfat reagiert und dieses aus dem Behälter ausgetragen
wird.
Um eine Bleizelle herzustellen, werden drei gleiche Trägerplatte:! la, Ib und Ic, die nach dem oben beschriebenen
Verfahren hergestellt worden sind, in einen Behälter 9 getaucht, wie es in Fig. 2 dargestellt
ist. Der Behälter 9 ähnelt in seiner Bauart der Zelle eines herkömmlichen Bleiakkumulators und enthält
verdünnte Schwefelsäure, wie sie gewöhnlich in solchen Akkumulatoren verwendet wird. Die Tiägerplatten
la und Ic sind durch den Leiter IL miteinander
verbunden und durch den Leiter 13 an die negative Klemme einer 3-V-Stromquelle 15 (z. B. einer Batterie,
einer Battcrieladevorrichtung usw.) angeschlossen, während die Trägerplatte Ib über den Leiter 17
an die positive Klemme der elektromotorischen Stromquelle 15 angeschlossen ist. Wenn der Stromkreis
in dieser Weise geschlossen ist, wird das PbO, auf den Trägerplatten la und Ic zu Pb reduziert, und
die Platten nehmen eine negative Ladung an, während das PbO2 auf der Trägerplatte Ib chemisch unverändert
bleibt und eine positive Ladung annimmt. So dienen die Bleiplatten als Kathode, während die Blcidioxidplattc
als Anode dwnt.
Nacii einigen Minuten, wenn die Zelle vollständig
geladen ist, wird die Spannungsquellc 15 abgeschaltet, und die Spannung in der Zelle sinkt von 2,9 uuf ungefähr
2,4 V und bleibt auf dieser Höhe konstant. Die Zelle ist nun geladen und speichert Energie für die
spätere Abgabe.
Wenn eine so gebaute Zelle mit anderen Zeilen hintereinandergeschaltet wird (z. B. insgesamt drei
Zellen), von denen jede mehrere (gewöhnlieh 17 oder
I')) parallclgeschaltete Platten enthält, entsteht ein
Bleiakkumulator, der je nach der Anzahl der Zellen und nach der An/ah1 der Platten in jeder Zelle 51
oder 57 Platten enthalten kann. Natürlich kann man gegebenenfalls auch mehr als drei Zellen (/. B. sechs
Zellen usw.) hintereinanderschalten.
Bleiakkumulatoren, die die besonderen Merkmale der Erfindung aufweisen, zeigen eine bessere Leistungscharakteristik
als herkömmliche Bleiakkumulatoren. So kann ein Bleiakkumulator nach der Erfindung
mit 51 oder 57 Platten wegen seines geringeren inneren Widerstandes etwa 10- bis 15mal soviel elektrischen
Strom aufnehmen wie ein herkömmlicher Bleiakkumulator. Infolgedessen kann der Bleiakkumulator
nach der Erfindung viel schneller geladen werden als der herkömmliche Bleiakkumulator. In
ähnlicher Weise ist die Entladungsgeschwindigkeit des Bleiakkumulators nach der Erfindung erheblich höher,
und dieser Akkumulator kann daher elektrischen Strom mit vie! höherer Geschwindigkeit erzeugen als
der herkömmliche Bleiakkumulator.
Fig. 3 zeigt die Entladungskurve einer Bleiakkumulatorzelle gemäß der Erfindung im Vergleich mit
der Eniiaüungskurve einer herkömmlichen Bieiakkumulatorzelle.
Die ausgezogene Kurve in Fig. 3 ist die Entladungskurve der Bleiakkumulatorzelle nach der
Erfindung, und die gestrichelte Kurve ist die Entladungskurve der herkömmlichen Bleiakkumulatorzelle.
Ein Vergleich der beiden Kurven zeigt, daß in den ersten 16 Minuten (also innerhalb ungefähr 80%
der Entladungsperiode) die elektromotorische Kraft der Bleiakkumulatorzelle nach der Erfindung konstant
bleibt und dann sehr wenig von 2,32 auf ungefähr 2,3 V sinkt, während die elektromotorische Kraft der
herkömmlichen Bleiakkumulatorzelle in der gleichen Periode stetig und konstanz von 2,1 auf ungefähr
2,0 V abnimmt. Diese Differenz ist von besonderer Bedeutung hei aus solchen Zellen bestehenden Akkumulatoren
und zeigt, daß der Bleiakkumulator nach der Erfindung eine höhere elektromotorische Kraft
beibehalten kann als der herkömmliche Bleiakkumulator und daher eine bessere Leistungscharakteristik
hat.
Ferner weisen die Bleiakkumulatoren gemäß der Erfindung eine um etwa 25 bis 30% höhere Kapazität
auf als die herkömmlichen Bleiakkumulatoren. Ferner läßt sich die Bleiakkumulatorzelle nach der Erfindung
viel vollständiger laden und entladen, ohne daß es zu einer Nachreaktion oder Selbstladung kommt, als die
herkömmliche Bleiakkumulatorzelle, und infolgedessen weist der Bleiakkumulator nach der Erfindung
eine viel höhere Speicherkapazität auf als ein herkömmlicher Bleiakkumulator von gleichem Gewicht
und Volumen. Erfindungsgemäß hergestellte Akkumulatorzellen sind imstande, eine um etwa 0,1 bis
0,2 V höhere eJ^ktromotorische Kraft zu entwickeln als herkömmliche Zellen.
Gemäß der obigen Beschreibung wird gesintertes Blei und Cadmium auf die Oberfläche der Kontaktplatten
durch Heißspritzen in Form einer homogenen, gleichmäßigen und anhaftenden Schicht aus Pb-Cd
aufgebracht. Nachstehend werden zwei weitere Methoden beschrieben, um eine Pb-Cd-Schicht auf die
Oberfläche der Pb-Sb-Trägerplatte aufzutragen.
Gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindungwird
ein weiches, körniges Gemisch aus Blei und Cadmium im Verhältnis 1:1, in dem die Größe der
Körner etwa 100 bis nahezu 500 um beträgt, in einer geeigneten organischen Flüssigkeit, wie z. B. Methanol
(oder Äthanol) zu einer Paste angemacht, die dann auf die Oberfläche der Trägerplatte mit Hilfe eines
geeigneten Siebes aufgebracht wird. Das Methanol wird dann abgedampft, die Platte getrocknet und das
Pb-Cd ungefähr 3 see in einer Presse bei Temperaturen
von etwa 300 bis 400° C gesintert. Auch in diesem Falle müssen Temperatur und Druck beim Sintern
sorgfältig gesteuert werden, um die Bildung einer Pb-Cd-Lej;ierung
mit der Trägerplatte zu vermeiden.
Die Dicke der Pb-Cd-Schicht auf der Trägerplatte kann durch Wahl des Siebes und durch gleichmäßiges
Ablagern der richtigen Pastenmenge auf eier Oberfläche der Platte gesteuert werden. So kann man eine
Pb-Cd-Schicht von ungefähr 0,5 mm Dicke auf beiden Seiten der Trägerplatten ablagern.
Nach dem Ablagern der gewünschten Überzugsdicke wird die Trägerplatte in einen Behälter getaucht,
der, wie oben in Verbindung mit Fig. 1 beschrieben, verdünnte Schwefelsäure und eine Bleiplatte enthält,
worauf sich sofort kristallines und polykristallines Bleidioxid auf d^r Oberfläche der Trägerplatte in der
gleichen Weise bildet. Das Cadmium der Pb-Cd-Schicht reagiert mit der Schwefelsäure und scheidet
sich in Form von CdSO4 ab, aus dem das Cadmium zurückgewonnen und wiederverwendet werden kann,
und die Trägerplatten werden dann zum Bau einer Bleiakkumulatorzelle nach der Erfindung verwendet,
wie es in Verbindung mit Fig. 2 beschrieben wurde.
Bei galvanischer Aufbringung der Pb-Cd-Schicht wird eine harte, kompakte Legierung von Blei und
Cadmium aus einem Fluorboratbad abgeschieden. Zwei .'üektroden, die eine aus einer Blei-Antimonlegierung
(Kathode) und die andere aus einer Blei-Cadmiumlegierung
im Verhältnis 1:1 (Anode) werden in ein Fluorboratbsd der folgenden Zusammensetzung
eingetaucht:
Bleifluoirborat, Pb (BF,,)2 3,3735 kg
Metallisches Blei, Pb 1,842 kg
Borfluorwasserstoffsäure HBF4 28,35 g
Borsäure 226,8 g
Cadmiumfluorborat Cd (VF4) 921,34 g
Metallisches Cadmium, Cd 340,2 g
Ammoniumfluorborat 226,8 g
Wasser 3,785 I.
Die Elektroden werden dann 1 Stunde lang mit der positiven bzw. negativen Klemme einer 5-V-Spannungsquelle
verbunden, bis sich eine gleichmäßige Schicht von Cadmium und Blei von ungefähr 0,1 mm
Dicke auf jeder Oberfläche der Kathode abgeschieden hat. Dann wird die Spannungsquelle abgeschaltet und
die Kathode aus dem Bad herausgenommen, durch Abspülen mit Wasser gereinigt und getrocknet.
Um drei Trägerplatten mit kristallinem und polykristallinem Bleidioxid auf ihren Oberflächen herzustellen,
werden drei nach diesem Verfahren hergestellte kathodische Trägerplatten in verdünnte
Schwefelsäure getaucht und, wie oben in Verbindung mit Fig. 1 beschrieben, behandelt. Die so erhaltenen
Trägerplatten werden dann zum Bau einer Bleiakkumulatorzelle gemäß der Erläuterung von Fig. 2 verwendet.
Aus der obigen Beschreibung ergibt sich, daß der Bleiakkumulator gemäß der Erfindung dem herkömmlichen
Bleiakkumulator bemerkenswert überlegen ist. Außer einigen besonderen, oben beschriebenen
Merkmalen, ist der Bleiakkumulator gemäß der Erfindung gewöhnlich um etwa 15 bis 30% leichter
als ein herkömmlicher Bleiakkumulator von gleicher Größe und Kapazität und weist eine um etwa 25 bis
30% höhere Kapazität auf als ein herkömmlicher Bleiakkumulator von gleicher Größe und gleichem
Gewicht. Die auf dem wesentlich geringeren inneren
Widerstand und der höheien Aktivität beruhende
Möglichkeit, diesem Akkumulator größere Strommengen in bedeutend kürzerer Zeit zu entnehmen,
macht den Akkumulator besonders wertvoll für Fahrzeuge, die beschleunigt werden müssen, z. B. elektrische
Fahrzeuge und Wagen, sowie für andere elektrisch betriebene Kraftquellen.
^erner erleiden die erfindungsgemäß hergestellten Bleiakkumulatoren nur eine geringe oder keine Sulfatierung.
Dies bedeutet, daß die Akkumulatoren prakt'sch bis annähernd zu einer elektromotorischen Kraft
von Null e ntladen werden können Im Gegensatz dazu ist die Sulfatierung eine bei herkömmlichen Bleiakkumulatoren
häufig auftretende Erscheinung, und daher lassen sich die herkömmlichen Bleiakkumulatoren
nicht über eine elektromotorische Kraft von 1,5 bis 1,8 V hinaus entladen; sonst kommt es in den Bleigittern,
die die Paste der aktiven Masse festhalten, zu einer irreversiblen Sulfatierung.
Anstelle von Pb-Sb-TrägerpTatten kann man z. B. nichtleitende Trägerplatten (z. B. aus Kunststoff, wie
Polypropylen oder einem Cellulosederivat) einsetzen, auf denen, wie oben beschriebeiii, Blei oder ein Gemisch
aus Blei und Antimon abgeschieden wird. Solche Trägerplatten sind wesentlich leichter als Pb-Sb-Trägerplatten,
und daher sind auch die mit ihnen hergestellten Akkumulatoren erheblich leichter.
Pie Erfindung ist oben an Hand eines Gewichtsverhältnisses
Pb: Cd von 1 :1 erläutert worden, aber dieses Verhältnis kann von etwa 30 bis 70 Gew.% und
vorzugsweise von etwa 45 bis 55 Gew.% variieren; die besten Ergebnisse erhält man jedoch, wenn die
beiden Komponenten in ungefähr gleichen Gewichtsmengen vorliegen. Wenn das Gemisch vorwiegend,
z. B. zu 70 Gew.%, aus Blei besteht, ist die Pb-Cd-Schicht weicher und weniger porös, während die entstehende
Pb-Cd-Schicht, wenn der Anteil des Cadmiums überwiegt, z.B. 70 Gew.% des Gemisches
beträgt, härter und poröser ist. EMe günstigste Härte und Porosität der Ph-Cd-Schicht wird erreicht, wenn
das Gemisch ein Gewichtsverhältnis von etwa 1:1 aufweist.
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen
Claims (8)
1. Elektrode für Bleiakkumulatoren, bestehend
aus einem leitfähigen Träger, der mit Bleidioxid beschichtet ist, dadurch gekennzeichnet, daß
neben der üblichen Kristallform des Bleidioxids das Bleidioxid in Kristallen unterschiedlicher
Wachstums- und Entwicklungsstadien vorliegt
2. Negative Elektrode für Bleiakkumulatoren, hergestellt durch Formation der Elektrode nach
Anspruch 1.
3. Verfahren zur Herstellung einer Elektrode nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß
ein Träger mit einer Blei-Cadmium-Legierung
beschichtet wird, dann das Blei der Legierung durch anodische Oxidation in Schwefelsäure in
Bleidioxid umgewandelt wird, wobei das Cadmium sich im wesentlichen in der Schwefelsäure
löst und als Kathode Blei verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Blei-Cadmium-Schicht in
reduzierender Atmosphäre heiß aufgespritzt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine Paste aus Blei und Cadmium
in einer reduzierenden organischen Flüssigkeit aufgebracht und die Flüssigkeit abgedampft
wird.
6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Blei-Cadmium-Schicht galvanisch
aufgebracht wird.
7. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, uaß die Schmelze 30 bis 70 Gew.%,
vorzugsweise 45 bis 55 Gew. "o, Blei enthält.
8. Verfahren nach Anrpruch 4 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewkr tsverhältnis von
Blei zu Cadmium in der Schmelze 1:1 beträgt.
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-
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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