DE2748198B2

DE2748198B2 - Thermoplastische Masse zur Herstellung medizinischer Geräte

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Publication number: DE2748198B2
Application number: DE19772748198
Authority: DE
Inventors: Johannes Dr. 6200 Wiesbaden Brandrup; Dietrich Dr. 6100 Darmstadt Fleischer; Werner 6232 Bad Soden Sommer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1977-10-27
Filing date: 1977-10-27
Publication date: 1980-02-07
Also published as: DE2748198C3; DE2748198A1

Description

Es ist bekannt. Gefäße aus weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid für das Sammeln, die Aufbereitung und die Verabreichung parenteraler Flüssigkeiten, z. B. Blut, Blutersatzstoffen, Infusionslösungen und anderen physiologischen Flüssigkeiten, zu verwenden. Für diese Anwendung sind hohe Festigkeit bei guter Flexibilität, Sterilisationsbeständigkeit und gute Verschweißbarkeit erforderlich, und um eventuelle Agglutination des Blutes beobachten zu können, ist eine hohe Transparenz erwünscht. Nachteilig ist, daß der in solchen Mischungen enthaltene Weichmacher die Gefahr der Migration oder Extraktion in sich birgt. Darauf wird z. B. in der DE-AS 25 03 182 hingewiesen. Kritisch ist bei weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid weiterhin die relativ hohe Wasserdampfdurchlässigkeit, die bei längerer Lagerung von wäßrigen Flüssigkeiten in solchen Behältern zu Verdampfungsverlusten führt. Die Kunststoffbehälter müssen deshalb zusätzlich in Metallbehälter eingeschlossen werden.

Migration und Extrahierbarkcit sind bei Polyvinylchlorid-Mischungen, die sogenannte Polymerweichmacher enthalten, wesentlich geringer. Bei der Wasserdampfsterilisation im Autoklav bei 120° C tritt aber infolge einer gewissen Hydrolisierbarkeit der Polymerweichmacher eine pH-Verschiebung und, infolge Extraktion oxydierbarer Substanzen, eine Erhöhung der Permanganatzahlen im wäßrigen Auszug auf, Aus diesem Grund wird in der erwähnten DE-AS 25 03 182 die Verwendung eines bestimmten Polyurethans hoher Reinheit als Weichmacher für PVC vorgeschlagen.

Diese Forderung nach höchster Reinheit macht die Mischungen gemäß dieser DE-AS 25 03 '.32 jedoch teuer, und die Wasserdampfdurchlässigkeit ist auch bei diesen Mischungen höher als erwünscht

Aufgabe der Erfindung war es daher, eine thermoplastische Masse für die Herstellung medizinischer Geräte bereitzustellen, welche die bekannten Nachteile nicht besitzt, AIl, die insbesondere bei niedriger Wasserdampfdurchlässigkeit, hoher Transparenz, Festigkeit und guter Verschweißbarkeit keine extrahierbaren oder hydrolisierbaren Bestandteile enthält

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß zur Herstellung medizinischer Geräte, die mit parenteralen Flüssigkeiten, z.B. Blut, Blutersatzstoffen, Infusionslösungen und anderen (physiologischen) Flüsigkeiten in Berührung kommen, eine thermoplastische Masse verwendet wird, die aus 50 bis 95, vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-Teilen chloriertem Polyolefin mit einem Chlorgehalt von 15 bis 45, vorzugsweise 25 bis 40 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von 30 000 bis 300 000, vorzugsweise von 40 000 bis 100 000 (berechnet aus dem Chlorgehalt und dem gel-chrornatographisch bestimmten Molekulargewicht des Ausgangspolyäthylens; vgl. Weßlau, Makromolekulare Chemie, 26 [1958], Seiten 96 bis 101), und aus 5 bis 50 vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-Teilen Polymeren von Acryl- und/oder Methacrylsäureestern besteht

Als chlorierte Polyolefine eignen sich Chlorierungsprodukte von Polyolefinen, insbesondere von Polyäthylen, Polypropylen und Mischpolymerisaten von Äthylen und Propylen, vor allem Niederdruckpolyäthylen und Mischpolymerisate des Äthylens, mit geringen Anteilen von z.B. 1 bis 5 Mol-% Propen, Buten-(l) oder Hexen-(l).

Die für die Chlorierung eingesetzten Polyolefine haben zweckmäßigerweise eine reduzierte spezifische Viskosität (RSV), bestimmt an einer 0,1 %igen Lösung in Dekahydronaphthalin bei 135°C nach ISO/R 1191, zwischen 1 und 10, vorzugsweise zwischen 1,2 und 5 dl/g. Werden für die Chlorierung Polyolefine mit höherem RSV-Wert (höherem Molekulargewicht) verwendet, erhält man thermoplastische Massen, die sich nur schwierig verarbeiten lassen, während Polyolefine mit niedrigerem RSV-Wert Massen mit schlechteren mechanischen Eigenschaften ergeben.

Da die Wasserdampfdurchlässigkeit der Massen von der Kristallinität der Chlor-Polyolefine mitbeeinflußt wird, werden vorzugsweise chlorierte Polyolefine mit ei;.em Restkristallgehalt von 1 bis 20, vorzugsweise von 5 bis 15%, bestimmt nach der Differentialthermoanalyse, eingesetzt.

Die Chlorierung der Polyolefine wird vorzugsweise in wäßriger Suspension, /. B. nach dem Verfahren der DE-AS 14 20 415. durchgeführt.

Die erfindungsgemäB zu verwendende thermoplastische Masse kann durch Mischen der beiden Polymeren hergestellt werden, wobei dies vorzugsweise nach dem Schmelzmischverfahren geschieht. Die Transparenz derartiger Mischungen läßt sich dabei verbessern, wenn ein Polymeres von Acryl- und/oder Methacrylsäureester eingesetzt wird, dessen Brechungsindex dem des Chlorpolyolefins weilgehend angeglichen ist, beispielsweise durch Verwendung eines Mischpolymeren aus zwei entsprechend ausgewählten Acrylaten oder Meihacrylaten.

Eine bessere Homogenisierung und damit eine

bessere Transparenz erhält man durch Polymerisieren der Acryl- und/oder Methacrylsäureester in Gegenwart des chlorierten Polyolefins, Die Verwendung einer nach diesem Verfahren hergestellten thermoplastischen Masse wird deshalb bevorzugt

Diese Polymerisation der Acryl- und/oder Methacrylsäureester in Anwesenheit der chlorierten Polyolefine wird vorzugsweise in wäßriger Suspension durchgeführt Dies kann beispielsweise in der Weise geschehen, daß das Chlorpolyolefin in Wasser in Gegenwart der üblichen Suspendiermittel, wie teilverseiftes Polyvinylacetat, AlkylceUulosen, wie Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulosen, wie Hydroxypropylcellulose, Alkoxyalkylcellulosen, wie Methyl-oxy-äthylcellulose, oder Gelatine suspendiert wird, das (oder die) Monomere(n) dann zugegeben wird (werden) und daraufhin das gesamte System zur Anquellung des Chlorpolyolefins in dem Monomeren oder Monomerengemisch bei Raumtemperatur oder schwach erhöhter Temperatur gerührt wird. Anschließend vtvd der Radikal bildende Initiator und gegebenenfalls ein Molekulargewichtsregler zugegeben und auf die Polymerisationstemperatur, die im allgemeinen 30 bis 120⁰C, vorzugsweise 40 bis 100⁰C, beträgt, erwärmt Alternativ ist es auch möglich, das Chlorpolyolefin zunächst in dem Monomeren bzw. Monomeren- gemisch anzuquellen und/oder aufzulösen, diese Dispersion bzw. Lösung unter Zugabe des Suspendiermittels in Wasser zu dispergieren und dann wie vorstehend zu verfahren.

Als Radikale bildende Initiatoren kommen die hierfür jo üblichen Starter ii· Frage, z. B. Peroxide, wie Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, Perester, ··vie tert Butylperoxibenzoat oder tert Butylperpivalat Percarbonate, wie Isopropylperoxidicarbonat, Azoverk' düngen, wie Azobisisobytyronitril u. dgl. sowie entsprechende Gemische π in Frage. Die Menge am Initiator beträgt in der Regel etwa 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Monomere. Sie hängt naturgemäß von der Wirksamkeit des Initiators, der Polymerisationstemperatur etc. ab.

Als Molekulargewichtsregler können eingesetzt werden: längerkettige Merkaptane, wie Dodecylmerkaptan, dimerisiertes «-Methylstyrol, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Aldehyde, Ketone eta

Es ist grundsätzlich auch möglich, obige Polymerisation, die zu einem gewissen Grad auch eine Propfung des oder der Monomeren auf dem chlorierten Polyolefin zur Folge hat so daß also Chlorpolyolefin, Polymer von Acryl- und/oder Methylacrylsäureester und Pfropfpolymere dieser Ester auf das Chlorpolyolefin nebeneinander vorliegen, auch nach der Lösungs- oder Massetech- ,0 nik durchzuführen, wenngleich dies im vorliegenden Fall zumeist keine Vorteile bietet.

Je nach Verwendungszweck können die Eigenschaften der erfindungsgemäßen thermoplastischen Masse durch Variation des Gehaltes an polymeren Acryl- -,-> und/oder Methacrylsäureestern innerhalb des beanspruchten Bereiches optimiert werden. Die Elastizität steigt mit einer Erhöhung des Chlorpolyolefin-Gehaltes, während Steifigkeit (Härte) und Transparenz mit dem Gehalt an Polyacryl· und/oder Methacrylsäureester so steigen.

Als Acryl- bzw. Methacrylsäureester eignen sich vor allem solche, deren Alkoholkomponente 1 bis 6 C-Atome enthalten, da deren Polymerisate mit den Chlorpolyolefinen gut verträglich sind und nicht zu h; Trübungen führen. Die Alkoholkomponente kann durch Hydroxylgruppen oder die Furangruppe substituiert sein. Es können einzelne Ester oder Gemische mehrerer Ester polymerisiert werden. Als Beispiele von Estern, die allein oder zusammen in Gegenwart von Chlorpolyolefinen polymerisiert werden können, seien genannt:

Methylmethacrylat Hydroxyäthylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Furfurylmethacrylat, Äthylacrylat, Isopropylacrylat und Butylacrylat

Gegebenenfalls können die erfindungsgemäß eingesetzten Acryl- und/oder Methacrylsäureester auch weitere Monomere in kleinen Mengen enthalten, sofern dadurch die erfindungsgemäß angestrebten Eigenschaften, insbesondere die niedrige Wasserdampfdurchlässigkeit und die hohe Transparenz nicht wesentlich beeinträchtigt werden. Beispiele für derartige Monomere sind: Acrylnitril, Methacrylnitril, Methacrylamid, Vinylester, insbesondere von 2 bis 12 C-Atome enthaltenden gesättigten Carbonsäuren, wie vor allem Vinylacetat und Vinylpropionat, weiterhin N-Vinyllactame, wie N-Vinylpyrrolidon, außerdem copolymersierbare ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Äthylen, Propylen oder Styrol, u. dgl. Unter kleinen Mengen sind zumeist solche von etwa bis 10 Gew.-%, vorzugsweise bis 5 Gew.-%, zu verstehen, wenngleich bei manchen Monomeren auch größere Mengen ohne wesentliche Beeinträchtigung obiger Eigenschaften zugegen sein können, was durch irinfache Versuche leicht zu ermitteln ist.

Der Begriff »Acryl- und/oder Methacrylsäureester« soll daher hier in der Weise verstanden werden, daß er auch Gemische mit derartigen Monomeren in kleinen Mengen mitumfaßt

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Massen können zur Herstellung der verschiedensten medizinischen Geräte oder Geräteteile, die mit parenteralen Flüssigkeiten direkt oder indirekt in Berührung kommen, z. B. Blutbeutel, flexible Behälter für !nfusionslösungen, Infusionsschläuche, Absaugschläuche und Katheter, verwendet werden. Unter parenteralen Flüssigkeiten werden sowohl Blut und Blutserum als auch alle anderen injizierbaren Lösungen für medizinische Zwecke, wie Lösungen von Blutersatzmitteln etc, verstanden.

Für eine gute Lagerungsstabilität medizinischer Behälter ist es erforderlich, daß kein oder nur ein geringer Gasaustausch zwischen geschlossenem Behälter und Umgebung, wie z. B. Verdunsten der im Gefäß vorhandenen Flüssigkeit oder Sauerstoffaufnahme von auben, stattfindet. Außerdem dürfen keine die parenterale Flüssigkeit abbauende Mikroorganismen eindringen. Bei den erfindungsgemäßen thermoplastischen Massen sind vorstehende Voraussetzungen erfüllt; außerdem ist die Wasserdampfdurchlässigkeit wesentlich geringer als bei weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid. Sie ist jedoch groß genug, um zu verhindern, daß bei der Sterilisation mit Wasserdampf eine Trübung auftritt, die ansonsten nur sehr langsam, z. T. erst nach Tagen, wieder zurückgeht Die Wasserdampfdurchlässigkeit kann im übrigen durch Wahl des monomeren Esters leicht optimiert werden; so steigt sie z. B. durch teilweisen Ersatz von Methylmethacrylat d«rch Hydroxypropylmethacrylat.

Die erfindungsgemäße thermoplastische Masse kann auf üblichen Verarbeitungsmaschinen, wie Extrudern oder Kalandern, nach üblichen Verfahren zu den

gewünschten Geräten verformt werden. Um einen Abbau während der Verarbeitung zu vermeiden, müssen Stabilisatoren zugesetzt werden. Dabei sollten nur physiologisch einwandfreie Stabilisatoren, wie z. B. fettsaure Salze von Calcium, Magnesium, Aluminium und Zink, organische Phosphite, aliphatische Epoxide, mehrwertige Alkohole und phenolische Antioxydantien, verwendet werden. Besonders bewährt hat sich eine Stabilisatorkombination aus 1 bis 3 Gew.-% Calcium-AJuminium-Stearat, 0,5 bis 1 Gew.-% eines sekundären oder tert. organischen Phosphits, 1 bis 3 Gew.-% eines aliphatischen Epoxids und 0,05 bis 10 Gew.-% eines phenolischen Antioxydants, bezogen auf die thermoplastische Masse. Außerdem können die üblichen Lichtstabilisatoren, Gleitmittel, Pigmente und Füllstoffe, z.B. Bariumsulfat als Kontrastmittel für röntgenographische Zwecke zugesetzt werden. Die Zusätze können während der Herstellung der thermoplastischen Masse oder nachträglich zugegeben werden.

Zumeist ist die gute mechanische Festigkeit der aus den erfindungsgemäßen Formmassen hergestellten Formkörpem für die vorliegenden Anwendungszwecke ausreichend. In manchen Fällen kann es jedoch zweckmäßig sein, die mechanische Festigkeit durch Einarbeiten von Stützgeweben aus anorganischem oder organischem Material, wie Glasfasern oder Kunststoff-Fasern, beispielsweise aus Polyester oder Polyamid, zu erhöhen. Außerdem ist es zu diesem Zweck auch möglich, Verbundfolien einzusetzen, bei denen die innere Folie, die mit den parenteralen Flüssigkeiten in Berührung kommt, aus den erfindungsgemäßen Formmassen besteht (also gewissermaßen als Futter wirkt) und die äußere Folie aus mechanisch besonders starkem und gleichfalls möglichst transparentem Material aufgebaut ist Die Wasserdampfdurchlässigkeit dieser äußeren Stützfolie kann demgegenüber relativ hoch sein, da ja die innere Folie nur wenig durchlässig ist.

Beispiel !

81 Gew.-Teile eines feinkörnigen chlorierten Polyäthylens mit einem Chlorgehalt von 40 Gew.-% und einer Restkristallinität von 4% (bestimmt mit der Differentialthermoanalyse), das durch Chlorieren eines Niederdruckpolyäthylens mit einem RSV-Wert von 23 dl/g (gemessen in 0,l%iger Lösung in Decahydronaphthalin bei 135° C) hergestellt war, werden mit 160 Teilen Wasser und 0,2 Teilen eines teilverseiften Polyvinylacetats (Viskosität = 2 cP in 2%iger wäßriger Lösung, Acetylgehalt = 42%) in einem nichtrostenden Stahlkessel mit 401 Inhalt mit einem Anker-Rührer suspendiert Unter Sauerstoffausschluß werden 19 Gew.-Teile Methylmethacrylat eingedrückt und unter Rühren bei Raumtemperatur das chlorierte Polyäthylen in dem Monomeren angequollen. Darauf werden 0,06 Gew.-Teile tert-Butylperpivalat zugegeben und die Polymerisation durch Aufheizen des Kesselinhalts auf 90⁰C frestartet Nach 2 Stunden wird gekühlt und das feinkörnige Produkt abgelassen, gewaschen und getrocknet Die Ausbeute, bezogen auf das eingesetzte Monomere, beträgt 99,9%.

Das Produkt wird mit 1 Gew.-% Ca/AI-stearat, 0,5 Gew.-% Tris-nonylphenyl-phosphit, 3 Gew-% epoxydiertes Sojabohnenöl und 0,1 Gew.-% Tetrakis-[methy-

2-5 Ien-3-(3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionat]-methan (Irganox® 1010) stabilisiert

Auf einer Mischwalze wird aus diesem Polymerisat bei 175°C ein Walzfell bereitet und daraus 400 μπι dicke Folien gepreßt Die Klarheit der so hergestellten Folie

in (Streuung 21%) ist wesentlich besser als diejenige einer entsprechenden Folie aus dem Ausgangs-Chlorpolyäthylen (Streuung 55%).

Die Folien wurden im Autoklav bei 120°C sterilisiert und der wäßrige Extrakt gemäß DIN 58 361/4

r, (Blutbeutelprüfung) geprüft Das Ergebnis, im Vergleich zu einer dem Stand der Technik entsprechenden Folie aus Weich-PVC (70% PVC + 30% Dioctylphthalat), zeigt Tabelle 1.

Wie aus Tabelle 1 ersichtlich, werden die einzuhaltenden Werte bei allen Prüfungen weit unterschritten und sind zum Teil auch besser als bei Weich-PVC.

Tabelle 1	Höchstzulissige Werte	Beispiel I 81% CPE')/I9%MMA²)	Vergleich 70% PVC/30%DOP')
Blutbeulelprüiung nach DIN 58 36I/4	klar, farblos	klar, farblos	klar, farblos
Aussehen der Prüflösung	S 10 ml 0,01 n-HCI S 1OmIO₁Ol n-NaOH	0,0 ml 0,0 ml	3-5 ml
Verschiebung des pH-Wertes, Verbrauch bei der Titration/250 ml	S 12,5 mg	1,7 mg	3-IOmg
Eindampfrückstand/250 ml	S0,2	bei 230 nm 0,090	bei 230 nm 0,1-0,25
UV-Absorption im Bereich von 230-360 nm	S 1,0 mg Cl'	Spur	Spur
Chlorionen/250 ml	S 2,5 mg SO₄"	nicht nachweisbar	nicht nachweisbar
Sulfationen/250 ml	< 0,5 mg NH₄ ⁺	Spur	Spur
Ammoniumionen/250 ml	nicht nachweisbar	nicht nachweisbar	nicht nachweisbar
Schaumbildung	S 25,0 ml	3,8 ml	10-20 ml
Oxidierende Substanzen Verbrauch an 0,01 n-KMnO₄-Lsg./ 25OmI	<0,5 mg Pb⁺⁺	nicht nachweisbar	nicht nachweisbar
Schwermetalle/25U ml		') Chlorpolyäthylen. ²) Mcthylmethacrylal. ') Dioctylphlhalat.

Die Beispiele 2 bis 16 zeigen weitere Eigenschaften der erfindungsgemäßen thermoplastischen Massen, die für ihre Verwendung für medizinische Geräte, die mit parenteralen Flüssigkeiten in Berührung kommen, wesentlich sind.

Beispiele 2und3

Beispiel 1 wird unter Verwendung eines chlorierten Polyäthylens mit einem Chlorgehalt von 34 Gew.-% und einer Restkristallinität von 10%, das durch Chlorieren

Tabelle 2

eines Niederdruckpolyäthylens mit einem RSV-Wert von 1,5 dl/g hergestellt war, mit wechselnden Mengen Methylmethacrylat (MMA) wiederholt. Aus den erhaltenen Polymerisaten werden Kalanderfolien von 400 μπι Dicke zur Prüfung von Reißfestigkeit und -dehnung und 3-mm-Preßplatten zur Bestimmung der Kugeldruckhärte hergestellt. Wie aus Tabelle 2 ersichtlich, hängt die Härte der thermoplastischen Masse vom Gehalt an Methylmethacrylat ab.

Beispiel	MMA MMA	Kugeldruckhärte N/mm"	-"	ReiUdchnung	ReiUicstigkeil N/nr
2: 85% CPE/15% 3: 80%CPI-:/20%	4 und 5	16 32	742 543	10,9 12,7
Beispiele		Beispiel 9

Beispiele 2 und 3 werden wiederholt, wobei anstelle von Methylmethacrylat Hydroxypropylmethacrylat (HPMA) eingesetzt wird. Tabelle 3 zeigt die Wasserdampfdurchlässigkeit von 400 μπι dicken Folien der verschiedenen Proben im Vergleich zu einer Weich-PVC-Folie. Durch Einbau von Hydroxylgruppen in das Polymerisat nimmt die Wasserdampfdurchlässigkeit zu und kann somit auf einen gewünschten Grad eingestellt werden.

Tabelle 3 Beispiel

Wasserdampfdurchlässigkeit

g/m²-24 h

2: 80% CPE/20% MMA 0,33

4: 85%CPE/I5% HPMA 1,42

5: 80% CPE/20% HPMA 2,03 "'

Vergleich 70% PVC/30% DOP 2,52 Beispiele 6bis8

Entsprechend Beispiel 1 werden unterschiedliche 4i Mengen Methylmethacrylat (MMA) in Gegenwart eines chlorierten Polyäthylens (CPE) mit einem Chlorgehalt von 38 Gew.-%, das durch Chlorieren eines Niederdruckpolyäthylens mit einem RSV-Wert von 1,5 dl/g hergestellt war, polymerisiert Aus den so gewonnenen Produkten und aus dem Ausgangs-Chlorpolyäthylen wurden 400 μπι dicke Kalanderfolien hergestellt und die Transparenz und Streuung mit der von Weich-PVC-Folien verglichen. Das Ergebnis zeigt Tabelle 4. Die Klarheit der Folie wird mit steigendem Methylmethacrylat-Anteil besser und erreicht bei 15% MMA fast den Wert der Weich-PVC-Folie.

Beispiel 2 wird wiederholt, aber nach Abkühlen der wäßrigen Flotte auf 50 bis 60⁰C werden als Stabilisatoren 1 Gew.-% Ca/AI-stearat, 0,5Gew.-% Distearyl-pentaerythrit-diphosphit, 0,25 Gew.-% Tetrakis-fmethylen-3-(3',ii'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionat]-methan uvi 3 Gew.-% eines festen epoxydierten «-Olefins mit 26 bis 28 C-Atomen unter Ui- bis lstündigem Rühren zugegeben. Nach üblicher Aufarbeitung hat das Polymerisat gleiche Thermostabi'ität und Theologische Eigenschaften wie bei nachträglicher Stabilisierung des Pulvers.

Beispiele lOund 11

Beispiel 5 wird wiederholt, wobei anstelle von reinem Hydroxypropylmethacrylat (HPMA) ein Gemisch aus Hydroxypropylmethacrylat und Methylmethacrylat (MMA) in Gegenwart des chlorierten Polyäthylens polymerisiert wird. Tabelle 5 zeigt die Wasserdampfdurchlässigkeit der so hergestellten Produkte im Vergleich zu den Beispielen 2 und 5. Durch Variation des V.onomerenverhältnisses kann die Wasserdampfdurchlässigkeit für die jeweilige Anwendung optimiert werden.

Tabelle 5 Beispiel

Wasserd?~ipfdurchlässigkeit einer 400 μm
dicken Folie

g/m²-24 h

Tabelle 4 Beispiel

6 Vergleich: CPE

7: 90%CPE/10%MMA

8: 85%CPE/15%MMA

Vergleich: 70% PVC/30% DOP

Trans	Streuung
parenz	«
89	51
90	23
90	16
92	10

2: 80% CPE/20% MMA 0,33

10: 80%CPE/I8%MMA/ 2% HPMA 0,51 11: 80% CPE/10% MMA/10% HPMA 1,14

5: 80% CPE/20% HPMA 2,03

Beispiele 12 bis 14

_ Beispiel 5 wird wiederholt, wobei ein Gemisch aus Äihylaerylat (AA) und Methyimethacryiat in Gegenwart des chlorierten Polyäthylens polynierisiert wird. Die Ausbeute, bezogen auf das Monomerengemisch, und die Lichtstreuung zeigt Tabelle 6.

Tabelle 6 Beispiel

Ausbeute

Streuung

12: eO%CPE/18%MMA/2%ÄA 99 19

13: 80%CPE/16% MMA/4% AA 97 21

14: 80%CPE/14% MMA/6% AA 9f> 22

Beispiele 15und 16

80 Teile eines chlorierten Polyäthylens mit einem Chlorgehalt von 34% und einem Berechnungsindex rip von 1,522, hergestellt durch Chlorieren eines Niederdruckpolyäthylens mit einem RSV-Wert von 1,5 dl/g, werden auf einer Mischwalze bei I75°C mit 20 Teilen Polymethylmethacrylat (n/> - 1,492, gewichtsmittleres Molekulargewicht: 100 000) vermischt und zu 400 μηι dicken Folien verpreßt. Man erhält eine milchig trübe Folie, deren mechanische und physiologische Eigen-

schäften dem Pfropfpolymerisat der gleichen Zusammensetzung entsprechen. Diese Mischung kann erfindungsgemäß eingesetzt werden, wenn Transparenz nicht erforderlich ist. Ersetzt man das Polymethylmethacrylat durch ein Mischpolymer, dessen Berechnungsindex dem des chlorierten Polyäthylens angeglichen ist, so erhält man transparente Folien. Um dies zu zeigen, wird ein Mischpolymerisat aus 70 Gew.-% Methylmethacrylat und 30 Gew.-% Furfurylmethacrylat (FMA) (np des Homopolymerisate: 1,5381) mit dem gleichen chlorierten Polyäthylen auf der Mischwalze vermischt. Das Ergebnis dieser Versuche zeigt Tabelle 7.

Tabelle 7

Beispiel Mischung

Streuung

15: 8()%CPE/2O% I'MMA KH)

16: 80% CPE/20% Mipo aus 70% 28

MMA und 30% FMA

Claims

Patentansprüche:

1. Thermoplastische Masse zur Herstellung von medizinischen Geräten, die mit parenteralen Flüssig- s keiten in Berührung kommen, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 50 bis 95 Gewichtsteilen chloriertem Polyolefin mit einem Chlorgehalt von 15 bis 45 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von 30 000 bis 300 000 und aus 5 bis 50 Gewichtsteilen Polymeren von Acryl- und/oder Methacrylsäureestern sowie gegebenenfalls Pigmenten und Füllstoffen besteht.

2. Thermoplastische Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch Polymerisation der Acryl- und/oder Methacrylsäureester in Gegenwart des chlorierten Polyolefins hergestellt worden ist

3. Thermoplastische Masse nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Acrylpolymerisat- jo komponente durch Polymerisation von Mischungen von Acryl- und/oder Methacrylsäureestern in Gegenwart des chlorierten Polyolefins hergestellt worden ist

4. Verwendung der thermoplastischen Masse nach Anspruch 1 bis 3 zur Herstellung von Behältern für Blut oder Blutersatzstoffe oder anderen Infusionseinrichtungen.

5. Verwendung der thermoplastischen Masse nach Anspruch 1 bis 4 zur Herstellung von Infusionsein- «1 richtungen oder Teilen davon.

6. Medizinische Geräte, die mit parenteralen Flüssigkeiten in Berührung kommen, insbesondere Beutel für derartige Flüssigkeiten, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus der thermoplastischen Masse η gemäß Anspruch 1 bis 5 bestehen.