DE2738497A1

DE2738497A1 - Verwendung von wasserloeslichen polymeren als migrationsinhibitoren

Info

Publication number: DE2738497A1
Application number: DE19772738497
Authority: DE
Inventors: Guenter Pusch; Dieter Walz
Original assignee: Chemische Fabrik Pfersee GmbH
Current assignee: Pfersee Chemie 8901 Langweid De GmbH
Priority date: 1977-08-26
Filing date: 1977-08-26
Publication date: 1979-03-01
Also published as: DE2738497C3; GB2003196B; GB2003196A; FR2401264B1; CH648448GA3; DE2738497B2; FR2401264A1

Description

2738A97

Chemische Fabrik Pfersee Augsburg, den 25· August 1977

GmbH

Patentanmeldung

Verwendung von wasserlöslichen Polymeren als Migrationsinhibitoren

Die Klotz-Färbung von Textilmaterlallen aus Baumwolle, Zellwolle und deren Mischungen mit synthetischen Fasern, vor allem mit Polyesterfasern, aber auch von reinem synthetischen Textilmaterial ist bekannt· Hierbei werden, je nach Gewebe, insbesondere Küpenfarbstoffe oder Dispersionsfarbstoffe allein oder in Mischung miteinander spwf^e. Mischungen von

Reaktiv- oder Substantiv-Farbstoff en iei,t €)ispers ions färb-

J ' stoffen verwendet. Auch Pigmentfafbaipf^e werden hierbei

eingesetzt· Il "

Bei diesen Färbemethoden treten häaf/ig .Migfationsprobleme auf, d.h., daß vor allem bei der Trocknung/d*r Farbstoff wandert, was XU einer ungleichmäßigen Verteilung des Farbstoff·· auf dem Gewebe führt. Durch Zusatx von 3«genannten Migrationsinhibitoren, wie vor allem von Alginaten und synthetischen Polymeren oder hochmolekularen Polyäthylenglykolen kann die Wanderung des Farbstoffe· xwar verringert werden; doch sind die erzielten Effekte nicht in allen Fällen befriedigend.

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ORIGINAL INSPECTED

Außerdem 1st die Farbstoffausbeute bei den bekannten Färbeverfahren vielfach unbefriedigend.

Daneben ist das Pigmentfärben und gleichzeitige Ausrüsten von Cellulose und cellulosehaltigen Materialien bekannt, welches vor allen auch aus Gründen der Rationalisierung inmer ■ehr an Bedeutung gewinnt· Neben den bekannten Farbstoffen für die Pigsientfärbung und dem Aminoplastbildner sowie dem Hlrtungskatalysator ist hierbei in den Meisten Fällen die Mitverwendung eines Bindemittel*, das eine Fixierung des Farbstoffes auf der Faser bewirkt, notwendig· Diese Bindemittel erhöhen aber die ohnehin schon vorliegende, störende Migration, also die Wanderung des Farbstoffes bei der Trocknung· Dadurch 1st der Einsatz eines Migrationsinhibitors in diesen Systemen von besonderer Bedeutung· Die Verwendung von Alginaten und synthetischen Polymeren kommt aufgrund der Griffbeeinflussung dieser Produkte kaum in Betracht· Nach dem Stand der Technik werden beim gemeinsamen Färben und Ausrüsten Oxyäthylierungsprodukte, Insbesondere von Alkoholen, und hochmolekulare PoIyäthylenglykole für diesen Zweck eingesetzt· Die bekannten Migrationsinhibitoren haben aber den Nachteil, daß die Wanderung des Farbstoffes nicht in ausreichendem Maße verhindert wird. Vor allem die Naßmigration ist unbefriedigend. Weiterhin haben diese Produkte den Nachteil, daß die Farbstoffausbeute von Fall zu Fall ungenügend ist, also hellere Färbungen resultieren. Als besonderer Nachteil ist zu erwähnen, daß nach dem Stand der Technik Griffbeeinflussungen feststellbar sind und die Gleichmäßigkeit der Ausrüstung und Färbung über längere Zeiträume nicht gewährleistet ist, d.h., daß bei größeren Metragen Endenungleichheit zu beobachten ist.

Xs wurde nun gefunden, daß bei Verwendung von bestimmten wasserlöslichen Polymeren als Migrationsinhibitor beim Färben und gegebenenfalls gleichzeitigen Ausrüsten von Textilien mit wasserunlöslichen Farbstoffen in bekannter Weise, die nach

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-X-

dem Stand der Technik auftretenden Nachteile vermieden werden·

Die vorliegende Erfindung betrifft somit die Verwendung von wasserlöslichen Polymeren, die überwiegend Einheiten der Formel (I)

NH

²³¹ (D

CO CH,

-CH₂-C-

enthalten,

worin R gleich H oder die CH„-Gruppe und R₁ ein Äquivalent eines Kations bedeuten, als Migrationsinhibitoren beim Färben und gegebenenfalls gleichzeitigen Ausrüsten von Textilien mit wasserunlöslichen Farbstoffen in bekannter Weise.

Außerdem wird ein Verfahren zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigen Ausrüsten von Textilien mit wasserunlöslichen Farbstoffen in Gegenwart von Migrationsinhibitoren und gegebenenfalls Bindemitteln in üblicher Weise durch Foulardieren, Trocknen und gegebenenfalls Thermofixieren sowie gegebenenfalls Entwickeln mit anschließender üblicher Fertigstellung beansprucht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß den Behandlungsflotten als Migrationsinhibitor 1 bis 25 g/l, bezogen auf 100%iges Polymerisat, eines wasserlöslichen Polymeren, das überwiegend Einheiten der Formel (i)

NH-C-CH₂-SO₃R₁

CO CH₃ (I)

CH₂-C-

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enthält,

worin R gleich H oder die CH„-Gruppe und

R₁ ein Äquivalent eines Kations bedeuten, zugesetzt werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird bevorzugt zum Färben mit wasserunlöslichen Farbstoffen und gleichzeitigen Ausrüsten Ton mindestens teilweise Cellulose enthaltenden Textilien eingesetzt, da hierbei ein rationelles Arbeiten möglich ist.

Die Migration, d.h. UnegalitKt der Färbung vor allem im Bereich der Nadelleisten bzw. Kluppen der Trockenaggregate •teilt bei wasserlöslichen Farbstoffen kein praktisches Problem dar und es wird deshalb das Färben allein mit derartigen Farbstoffen vom Gegenstand der vorliegenden Patentanmeldung nicht erfaßt. * _> -

Werden hingegen Klo t •«-Färbeverfahren mit wasserunlöslichen ■ Farbstoffen allein oder in Mischung mit wasserlöslichen / Farbstoffen durchgeführt, so muß vor allem, während der Trocknung mit einer Wanderung des Farbstoffe· gerechnet werden. Diese Färbstoffwanderung wird erfindungsgemäß praktisch vermieden.

Erfindungsgemäß werden als Migrationsinhibitoren wasserlösliche Polymere, die überwiegend Einheiten der oben angegebenen Formel (i) enthalten, worin R und R. die ebenfall· oben angegebene Bedeutung haben, verwendet.

Als Polymere kommen dabei sowohl Copolymere, die mehr als 50 Jt, insbesondere mehr als 75 % Einheiten der Formel (i) enthalten, als auch - und diese Polymeren sind besonders bevorzugt - Homopolymere aus Einheiten der Formel (i) in Betracht. Von den Homo- und Copolymeren sind diejenigen wiederum bevorzugt, bei denen in der Formel (I) R gleich H and S₁ gleich ein Äquivalent eines Alkali- oder Erdalkallkation·» genannt seien Natrium-, Kalium-, Barium- oder Kalziumionen, bedeuten. Als besonders geeignet haben «ich

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Homopolymerisate von Alkalimetallsalzen der 2-Acrylamido-2-raethylpropansulfonsäure erwiesen.

Als Comonomere kommen bevorzugt monomere Acrylverbindungen, wie Acryl- oder Methacrylsäure oder deren Salze oder Amide, z.B. Acrylamid, das auch teilweise verseift sein kann, oder Methacrylamid in Betracht. Daneben sind aber auch Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Styrol, Maleinsäureanhydrid, Butadien und andere übliche Vinyl- oder Vinylidenverbindungen als Comonomere geeignet.

Die als Migrationsinhibitoren verwendeten Polymeren werden nach dem Gegenstand der vorliegenden Erfindung in der Färbeflotte in Mengen von 1 bis 25 g/l» insbesondere 2,5 bis 10 g/l, be sogen auf lOOjtlg·· Polymerisat, eingesetzt.

Die verwendeten Polymerisate bzw. Copolymerisate und deren Herstellung sind bekannt (siehe z.B. DT-OS 15 95 680). Bevorzugt werden die erfindungsgemäß verwendeten wasserlöslichen Polymerisate in wäßriger Lösung bereitet. Als Initiatoren eignen sich dabei peroxydische Verbindungen, die Radikale zu bilden vermögen, wie Vasserstoffperoxyd, Ditertiärbutylperoxyd, Benzoylperoxyd, Laurylperoxyd oder Cumolhydroperoxyd. Auch mit aliphatischen Azoverbindungen kann die Polymerisation eingeleitet werden. Daneben sind selbstverständlich die üblichen Redoxkatalysatorsysteme, wie beispielsweise Wasserstoffperoxyd/ Eisen-II-sulfat zur Einleitung der Polymerisation bestens geeignet.

Die Polymerisation wird üblicherweise im sauren Bereich durchgeführt · Die Temperatur bei der Polymerisation liegt in der Regel bei kO - 80 C. Die erhaltenen Polymerisatlösungen sind 15 bis 30£ig und weisen Viskositäten von U 000 bis 20 000 cP auf. Die Viskosität ist dabei ein Maß für den Polymerisationsgrad. Sie soll vorzugsweise bei über 9 000 cP liegen.

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Für die erfindungsgemäße Verwendung und das erfindungsgemäße Verfahren sind die nachfolgend genannten wasserunlöslichen Farbstoffe geeignet:

In erster Linie kommen als wasserunlösliche Farbstoffe die eigentlichen Pigmentfarbstoffe in Frage, die keine Affinität zur Faser aufweisen und dementsprechend ein Bindemittel benötigen, durch welches der Farbstoff auf der Faser fixiert wird· Als Pigmentfarbstoffβ kommen neben den anorganischen Farbpigmenten, also vor allem den Metalloxyden z.B» die wasserunlöslichen Azofarbstoffe, Indigoide Farbstoffe, Diazin-, Phthalocyanin- und Metallkomplexfarbstoffe in Betracht· Die chemische Konstitution des Pigmentfarbstoffes spielt hierbei keine Rolle·

Daneben sind die bekannten Dispersionsfarbstoffe verwendbar* Dabei sind alle bekannten Dispersionsfarbstoffe geeignet, d.h. alle in feiner Verteilung vorliegenden wasserunlöslichen Farbpigmente, die aus wäßriger Dispersion auf die Faser aufgebracht werden und dort je nach Fasermaterial unterschiedlich fixiert werden· Diese Farbstoffe verhalten sich bekanntlich gegenüber Cellulosematerialien wie ein Pigmentfarbstoff, benötigen dann also ein Bindemittel, damit eine beständige Färbung erreicht wird. Werden aber synthetische Materialien mit Diapereionsfarbstoffen gefärbt, so erfolgt beim abschließenden Thermofixieren bzw· Dämpfen eine Wanderung des Farbstoffes ins Faserinnere, wodurch eine permanente Färbung auch ohne Bindemittel erhalten wird· Als Beispiele seien die gegebenenfalls modifizierten Mono- und Disazo-Farbstoffe und Antrachinon-Farbstoffe (auch Benzantraohinon- oder Benzanthron-Farbstoffe) genannt·

Unter den Begriff der wasserunlöslichen Farbstoffe fallen auch die Küpenfarbstoffe, die in fester, dispergierter Fo auf das Gewebe aufgebracht werden und nach dem Entwickeln wieder in wasserunlöslicher Form vorliegen· Die Küpenfarbstoffe, s.B« die antrachinoiden Küpenfarbstoffe, sind bekannt·

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Da häufig die Färbung von Mischgeweben eine Rolle spielt, wird selbstverständlich von Fall zu Fall vorteilhaft mit Farbstoffgemischen gefärbt. Hierbei kommen neben den wasserunlöslichen Farbstoffen auch Reaktiv- und Substantivfarbstoffe zum Einsatz. Diese Farbstoffe gehören ebenfalls den bekannten Farbetoffklassen an. Die zuletzt genannten Reaktiv- und Substantiv-Farbstoffe sind normalerweise wasserlöslich, ergeben also, wie oben ausgeführt, bei alleiniger Anwendung keine Migrationsprobleme bzw. werden bei Klotz-Färbeverfahren wegen anderer Nachteile nicht angewandt· Letztere treten nur bei der gemeinsamen Anwendung mit z.B. Dispersionsfarbstoffen auf.

Eine ausführliche Beschreibung der einsetzbaren Farbstoffe kann z.B. dem "Lehrbuch der Textilchemie" von H. Rath, Springer Verlag, 3* Auflage, 1972 unter dem jeweiligen Stichwort entnommen werden.

Das Färbeverfahren selbst richtet sich nach dem zu färbenden Material und damit nach dem eingesetzten Farbstoff.

Werden Mischungen aus Cellulosefasern und Polyester - oder Polyamidfasern gefärbt, so werden insbesondere die bekannten Pigmentfarbstoffe, also die wasserunlöslichen, zur Faser keine Affinität aufweisenden Farbstoffe verwendet. Hierbei ist die Mitverwendung eines Bindemittels notwendig, worauf später noch eingegangen wird. Neben dem Farbstoff und dem Bindemittel wird erfindungsgemäß das beschriebene wasserlösliche Polymere als Migrationsinhibitor verwendet. Die Flotte wird auf das Gewebe foulardiert, dann das Gewebe getrocknet und eventuell einer Värmenachbehandlung unterworfen·

Mischungen von Baumwolle mit z.B. Polyester können aber auch mit einer Mischung aus Dispersions- und Küpenfarbstoffen gefärbt werden. Dabei wird die Färbeflotte, die neben der Farbstoffkombination den erfindungsgemäß verwendeten Migrationsinhibitor und gegebenenfalls ein übliches

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Netzmittel enthält, auf das Gewebe foulardiert, dann das Gewebe getrocknet und thermofixiert bei Temperaturen von 180 bis 220⁰C, anschließend der Küpenfarbstoff in üblicher Veise entwickelt und abschließend nachgewaschen und getrocknet· Die Mitverwendung eines Bindemittels ist bei dieser Arbeitsweise nicht notwendig, da der Dispersionsfarbe t off den Polyesteranteil und der Küpenfarbstoff den Baumwollanteil färbt, also die Fixierung der Farbstoffe auch ohne Bindemittel erfolgt.

Dispersionsfarbstoffe allein sind auch gut zur Färbung ▼on reinen Syntheseaaterialien, vor allem Polyestergeweben, geeignet. Hierbei wird die Färbeflotte, die neben dem Farbstoff den Migrationsinhibitor enthält, auf das Material aufgeklotzt und durch Trocknen und Thermofixieren bzw. Dumpfen fertiggestellt.

Die Dispersionsfarbstoffe können als solche auch zur Färbung von Cellulosematerialien oder Cellulosemischartikeln herangezogen werden. In diesem Fall verhalten sich die Dispersionsfarbstoffe wie Pigmentfarbstoffe und es wird in der gleichen Veise, wie dort beschrieben, gearbeitet.

Werden anstelle von Baumwoll-Mischgeweben die Regenerat-Cellulosefasermischgewebe gefärbt, so werden neben den Dispersionsfarbstoffen vorzugsweise statt der Küpen- die bekannten Reaktiv- und Substantiv-Farbstoffe verwendet. Hierbei entfällt ebenfalls die Mitverwendung eines Bindemittels· Auch ist in diesem Fall eine Nachbehandlung nicht erforderlich, sondern die Fixierung wird durch eine Alkali- und/oder Hitzebehandlung bewirkt·

Werden reine Cellulose-, insbesondere Baumwolltextilien gefärbt, so kann sowohl mit den eigentlichen Pigment farbstoffen unter Binderzusatz als auch mit reinen Küpenfarbstoffen in

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der oben beschriebenen Weise gefärbt werden.

Die verwendete Menge an Farbstorf hängt von der gewünschten Parbtiefe ab. Bei hellen Tönen genügen schon 1 bis 3 g/l handelsüblicher Farbstoff. Werden dagegen kräftige Färbungen verlangt, so wird der Farbstoff in Mengen bis 50 g/l und ■lehr angewandt.

Wird der Farbstoff nur auf der Oberfläche der Fasern abgelagert, erfolgt also weder eine Bindung des Farbstoffes an die Faser noch eine Wanderung des Farbstoffes in das Faserinnere, so ist die Mitverwendung eines Bindemittels angezeigt, welches den Farbstoff auf der Faser fixiert. Der Binder, der die Farbstoffteilchen umschließt, bildet auf der Faser einen fest haftenden film und hält so den Farbstoff fest. Als Binder konunen in erster Linie synthetische Copolymere in Oispersionsform sum Einsatz, die aus den verschiedensten Monomeren, wie r.B. den verschiedensten Acrylsäureestern, Acrylnitril, Vinylacetat, Styrol und gegebenenfalls raehrfunktionellen Monomeren, s.B. N-MethyIölacrylamiden, aufgebaut sind. Um eine gute Fixierung des Farbstoffes auf der Faser zu erlangen, werden von dem Bindemittel 15 bis 100 g/l (bezogen auf die vorliegenden 20 bis 50 gewichtsprozentigen Bindemittel-Dispersionen) eingesetzt.

Selbstverständlich können als Bindemittel auch andere Produkte, vor allem andere Polymere verwendet werden« doch spielen die obengenannten Produkte auf diesem Sektor die weitaus größte Rolle.

Die genannten Bindemittel üben auf die Migration des wasserunlöslichen Farbetoffee einen negativen Einfluß aus, d.h. die Färbstoffwanderung wird durch den Binder erhöht. Auch die verstärkte Migration durch den Binder kann bei der erfindungsgemäßen Verwendung der wasserlöslichen Polymerisate als Migrationsinhibitoren durch die ausltBliche Verwendung von üblichen Aminoplasten verringert werden·

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Eine besonders bevorzugte Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verwendung von wasserlöslichen Polymerisaten als Migrations· inhibitoren und des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß gleichzeitig mit der Färbung mit Pigmentfarbstoffen eine Ausrüstung mit Aminoplasten vorgenommen wird. Durch die Mitverwendung der Aminoplaste wird die Wirkung des Migrationsinhibitors positiv beeinflußt und dadurch eine optimale Verhinderung der Migration erreicht, was sich in einer besonders egalen Färbung auch unter ungünstigsten Trocknungsbedingungen äußert.

Bei der besonders bevorzugten Ausführungsform des Gegenstandes der vorliegenden Patentanmeldung sind in der Färbe- und Ausrüstungsflotte neben dem Pigmentfärbstoff, dem Bindemittel und dem erfindungsgemäß verwendeten Migrationsinhibitor ein Aminoplast und ein entsprechender Härtungskatalysator enthalten· Als Aminoplaste kommen die verschiedensten Vernetzungsmittel bzw. Eigenvernetzer und Mischungen derselben in Betracht. Es handelt sich hierbei um die Methylölverbindungen von Harnstoff und cyclischen, gegebenenfalls substituierten Harnstoffverbindungen, z.B. die Oi- bzw. Tetramethylölverbindungen des Harnstoffs, Äthylenharnstoffs, Propylenharnstoffs, 5-Hydroxypropylenharnstoffs, DUiydroxyäthylenharnstoffs oder Acetylendiharns toffβ·

Daneben kommen im Rahmen der vorliegenden Patentanmeldung auch die Methylölverbindungen von Carbamaten, wie die Methylolverbindungen von Carbamidsäuremethyl-, -äthyl- und -propylestern oder von Carbamidsäurehydroxyalkylestern und die Di-, Tri- und Tetramethylölverbindungen der Biscarbamate von z.B. Äthylenglykol und Propylenglykol in Betracht. Daneben sind als Aminoplaste die Polymethylölverbindungen von Triazinen, insbesondere des Melamins, zu nennen. Die sogenannten Triazonharae und Uronharze sind ebenfalls verwendbar, aber weniger geeignet. Selbstverständlich können die MethjLolverbindungen al· solch· oder in Form der ganz oder teilweise mit Alkoholen

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mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen verätherten Abkömmlinge« wobei selbstverständlich auch die kernständigen Hydroxylgruppen ganz oder teilweise veräthert sein können, angewandt werden· Bevorzugt werden die Methylölverbindungen der cyclischen Harnstoffderivate, sowie deren Mischungen mit den gegebenenfalls mit niedrigen Alkoholen verätherten Polymethylolmelaminen eingesetzt. Die Menge an Aminoplast richtet sich nach den gewünschten Knitterfrei- bzw. Vash-and-Vear-Effekt und betrügt in der Regel 10 bis 100 g/l, vorzugsweise 15 bis 70 f/l des Produktes.

Als Katalysator kommen vor allem die bekannten potentiell sauren Härtungsmittel zum Einsatz. Als solche seien Magnesiumchlorid, Aluminiumsulfat, Zinkchlorid, Zinknitrat, Ammoniumchlorid, Ammoniumnitrat, Ammoniumphosphate und die Salze starker Säuren, insbesondere der Salzsäure, mit Aminen, vorzugsweise Alkenolaminen wie Äthanolamin, Diäthanolamin und 2-Methyl-2-aminopropanol genannt. Die genannten Salze können auch zusammen mit organischen Säuren, wie Weinsäure, Zitronensäure, Oxalsäure oder Essigsäure als Katalysatoren verwendet werden. Die Katalysatormenge ist nicht kritisch. Sie beträgt im allgemeinen 10 bis kO Gewichtsprozent, bezogen auf wasserfreies Aminoplast.

Bei dem einbadigen Färben und Ausrüsten können dem Gewebe ohne weiteres gleichzeitig noch zusätzliche positive Eigenschaften verliehen werden. So ist eine Kombination mit üblichen Weichmachern und Hydrophilisierungsmitteln möglich. Auch eine gleichzeitige Hydrophobierung mit üblichen Produkten, inabesondere auf Silikonbasis ist durchaus möglich·

Die genannten wasserlöslichen Polymerisate werden besonders bevorzugt zusammen mit Aminoplasten zum gleichzeitigen Färben und Ausrüsten verwendet. Das Verfahren der gemeinsamen Färbung und Ausrüstung wird in der oben für das Färben mit Pigmentfarbstoffen angegebenen Weise durchgeführt· Zm allgemeinen werden die notwendigen Substanzen, also der Farbstoff, das

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Aminoplast und der zur Härtung notwendige Katalysator, das Bindemittel und der erfindungsgemäß verwendete Migrations-Inhibitor sowie gegebenenfalls die zusätzlich noch eingesetzten Ausrüstungsmittel in den angegebenen Mengen in Wasser •ingebracht, das Gewebe mit der erhaltenen Lösung getränkt, auf eine Flottenaufnahme von etwa 55 bis 80 Ί» (abhängig vom Gewebe) abgepreßt, dann bei mäßig erhöhter Temperatur getrocknet und schließlich bei 125 bis 175°C 1/4 bis 6 Minuten kondensiert. Werden wasserlösliche Farbstoffe mitverwendet, so wird in üblicher Veise, z.B. durch eine Alkalinachbehandlung, Waschen, Neutralisieren u.e.w., fertiggestellt·

Für das besonders bevorzugte Verfahren zum gleichzeitigen Färben und Ausrüsten werden Textilien verwendet, die zumindest teilweise Cellulosefasern, seien es natürliche oder regenerierte Cellulosefasern, enthalten» Als Mischfasern kommen insbesondere synthetische Fasern, vor allem Polyamid-, Polyester» und PolyacrjLnitrilfasern in Frage* Der synthetische Anteil kann dabei durchaus überwiegen·

tür das einfache Klοt«-Färbeverfahren sind neben den genannten Fasermaterialien auch reine Synthesefasermaterialien, insbesondere Polyesterfasermaterialien, geeignet.

Nach dem Stand der Technik werden u.a. hochmolekulare PoIyathylenglykole und OxMthylierungeprodukte als Migrationsinhibitor verwendet« Derartige Produkte werden den heutigen Anforderungen an die Gleichmäßigkeit einer Färbung nicht mehr gerecht; denn bei Einsatz dieser Verbindungen wird die Wanderung des Farbstoffes zwar merklich verringert, doch ist das Migrationsproblem dadurch keinesfalls völlig gelöst· Xs war also dem Stand der Technik nicht zu entnehmen und wurde durch denselben auch nicht nahegelegt, daß bestimmte wasserlösliche Polymere in hervorragender Welse als Migrationsinhibitoren geeignet sind, da die bisher verwendeten Verbindungen chemisch völlig anders aufgebaut sind und deshalb kein Weg zu denselben geführt hat.

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Der technische Fortschritt des erfindungsgemäßen Gegenstandes wird in überzeugender Weise in den Beispielen belegt.

Besonders hervorzuheben ist, daß die Naßmigration erfindungsgemäß erheblich verbessert wird, was sich beim alleinigen Färben besonders vorteilhaft bemerkbar macht· Aber auch die Trockenmigration wird nochmals verbessert· Auch ist zu erwähnen, daß der Griff der behandelten Ware durch die Ausrüstung völlig unbeeinflußt bleibt. Schließlich ist zu sagen, daß die Reibechtheit der Färbung in hohem Maße gegeben ist· Bein einbadigen Färben und Ausrüsten ist außerdem eine weitere Verbesserung der Schrubbechtheit zu nennen. Diese Eigenschaft gibt Auskunft über die Dauerbeanspruchung der gefärbten Ware« Auch die uneingeschränkte Elektrolytbeständigkeit der erfindungsgemäßen Migrationsinhibitoren ist für das gemeinsame Färben und Ausrüsten eine wesentliche Voraussetzung und daher ein ganz beachtlicher Vorteil.

Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Versuchsergebnisse wurden nach folgenden Methoden ermitteltt

1· Naßmigration

Das foulardfeuchte Muster.wird zur Hälfte zwischen 2 Glasplatten gelegt und mit einem Gewicht von 1 kg belastet· Man läßt das Muster dann bei Raumtemperatur trocknen und beurteilt nach einer Notenskala von 1 bis 5 wie folgt ι

Note 1 = abgedeckter Teil sehr stark entfärbt, Färb· stoff in den freien Teil annähernd gleichmäßig gewandert.

Noten 2 - k «abgedeckter Teil stark bis gectng entfärbt. Farbstoff in den freien Teil mehr oder weniger stark gewandert·

Note υ = abgedeckter Teil nicht oder nur unbedeutend heller als der freie Teil·

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■X¹

2. Trockenmigration

Beim Trocknen unter Erwärmung tritt eine Migration vor allem an den Stellen des Gewebes auf, die mit Metallteilen in Berührung komaen, z.B. an den Nadelleisten eines Husterrahmens·
Die Bewertung erfolgt wie folgt*

Note 1 s Gewebe an Berührungsstellen fast farb

los, außerdem Färbung stark unegal·

Noten 2 - k = Gewebe an den Berührungsstellen gering,

mäßig oder gut angefärbt, Färbung mehr oder weniger unegal·

Note 5 = Gewebe auch an Berührungsstellen völlig

einheitlich und egal gefärbt.

3· Schrubbechtheit

Das fertig ausgefärbt· Muster wird 30 Sekunden lang in eine Lösung von 5 g/l Marseiller-Seife und 2 g/l Soda zusammen mit einer mittelharten Zahnbürste eingebracht, dann über ein Brett gespannt und mit der Zahnbürste 30 mal hin und her gerieben (ausgeübter Druck 75° β)· Dann wird mit destilliertem Wasser gespült, getrocknet und die Aufhellung an der Reibstelle nach folgender Skala beurteilt!

1 β weitgehende Entfärbung

2 s sehr starke Aufhellung

3 ■ deutliche Aufhellung

k s merkliche bis geringfügige Aufhellung 5 m keine feststellbare Aufhellung

4. Reibechtheit

Die Reibechtheit wird nach DXN 5k 021 bestimmt (Beurteilung nach Noten 1 bis 5)·

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1t

Herstellung der Polymeren

Polymer 1

In einem Polymerisationsgefäß werden, 750 g Wasser vorgelegt, 25O g 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure zugefügt und mit 45£iger Kalilauge zu 90 £ neutralisiert. Bei 25 C wird als Initiatorsystem Vasserstoffperoxyd/Eisen-II-sulfat (0,2 f> einer 30$igen wäßrigen HgOg-LBsung und k # einer 1#igen wäßrigen Eisensulfatlösung, bezogen auf eingesetztes Monomeres) zugefügt und innerhalb von 10 - 15 Minuten unter leichter Erwärmung auf etwa ^5 C die Polymerisation durchgeführt.

Abschließend wird mit Kalilauge auf einen pH-Wert von 7 7,5 neutralisiert.

Danach wird mit Wasser auf eine Konzentration von 20 %_t bezogen auf Polymerisat, eingestellt.

Es resultiert ein klares, wasserlösliches, viskoses (Viskosität ca. 10 000 cP), aber noch gießbares Produkt.

Polymer 2

Die in Polymer 1 angegebene Verfahrensweise wird unter Verwendung des gleichen Initiatorssystem (0,2 ^L einer 30$igen wäßrigen H 0 -Lösung und k 1* einer 1$igen wäßrigen Eisen-Il-sulfatlösung, bezogen auf eingesetzte Monomere) wiederholt, wobei 10 % des angegebenen Monomeren gegen Vinylacetat und weitere 10 % gegen Maleinsäure ausgetauscht worden sind. Die Reaktionstemperatüren bei der Polymerisation liegen in diesem Fall bei 70 C. Erhalten wird ebenfalls eine klare Produktlösung mit der Viskosität von etwa 10 000 cP.

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Unter Verwendung eines Ammoniumpersulfat-Natriumhydrogeneulfit-Initiatoreyetems (Gewichtβverhältnis 1 t 3 5 1,8 Gewichtsprozent Katalysator, bezogen auf Monomere) wird, wie beim Polymer angegeben, in wäßriger Lösung ein Copolymerisat unter Verwendung von 212 g 2-Acrylamido-2-methylpropaneulfon8äure und 38 g Acrylsäure hergestellt.

Die erhaltene klare Polymerisatlösung weist eine Viskosität von 13 000 cP auf.

Polymer k

In dar für da· Polymer 2 geschilderten Weise wird ein Copolymerisat aus 170 g 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und 80 g Acrylamid hergestellt, wobei anstelle von Kalilauge Barytwasser verwendet wird· Die Viskosität der klaren wäßrigen Lösung des erhaltenen Produktes liegt bei etwa 10 500 cP.

Beispiel 1

a) Sin gebleichtes Gewebe (Polyester/Baumwolle 67 t 335 130 g/m²) wird mit folgender Färbeflotte foulardiertt

15 g/l eines Farbetoffgeiniecb.es (siehe unten), 10 ml/1 Äthanol als Netzmittel und 25 t/1 Polymer 1

mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 6 - 6,5 eingestellt»

Die Flottenaufnahme beträgt 65 %. Danach erfolgt das Trooknen auf dem Nadelrahmen bei 1OO°C, anschließend Thermoaolieren bei 220°C während kO Sekunden·

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Abschließend wird der Küpenfarbstoffanteil in bekannter Weise entwickelt und dann fertiggestellt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt, wobei zum Vergleich noch folgende Ausrüstungen durchgeführt werden:

b) Ausrüstung wie oben, aber mit 70 g/l einer wäßrigen Natriumalginatlösung anstelle des "Polymeren 1" nach dem Stand der Technik.

c) Ausrüstung wie oben, aber mit 30 g/l einer 9$igen wäßrigen Lösung von Polyäthylenglykol (Molekulargewicht ca. 300 000) anstelle des "Polymeren 1" nach dem Stand der Technik.

d) Ausrüstung wie oben, Jedoch ohne Migrationsinhibitor·

Ausrüstung a) (er- b) (Stand c) (Stand d) (Ver-

findungs- der der gleich)

gemäß) Technik) Technik)

Naßmigration Trockenmigration

Reibechtheit h (bezogen auf gleiche Farbtiefe)

- 5

3 - k 3

2-3
k

1 - 2

2-3 2

Farbausbeute

sehr gut

gut

mäßig

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■'S

Das Farbstoffgemisch enthält die Farbstoffe der Formefa'^" ^" '

H₃CO OCH₃

NC NC

C=CH

N -CH₂CH₂ —Ο —C

2 >h

N-CH-CH₉CH-OCH 2 2 2

im G«wichtsv«rhältnis 2,5 t 1 t 13.

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Beispiel 2

a) Ein gebleichtes Baumwoll/Polyester-Mischgewebe

(50 ι 50-Intimmischung; 130 g/m ) wird mit folgend wäßriger Färbe- und Ausrüstungsflotte foulardiertx

80 g/l einer 50^igen wäßrigen Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff-Lösung,

50 g/l einer Mischung bestehend aus einer ^O^igen nichtionogenen Dispersion «ines Copolymerisates aua Acrylsäurebutylester und Methacrylsäurebutylester und einer 25$igen nichtionogenen Polyäthylensekundär-Emulsion (Verhältnis 2t 1),

30 g/l Polymer 1,
8 g/l Zinkchlorid und
5 g/l eines blauen Pigmentfarbstoffes (Colour Index 7^160),

Die PIottenaufnähme beträgt 65 #. Die Trocknung erfolgt auf Rahmen mit Metallnadelleiste bei 100°C und die Kondensation während 5 Minuten bei I50 C.

Die bei dieser Ausrüstung erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle enthalten, wobei zum Vergleich noch folgende Ausrüstungen durchgeführt werden:

b) Ausrüstung wie oben, aber mit 10 g/l einer wäßrigen Lösung eines äthoxylierten Fettalkohols (Molekular· gewicht ca· 6 000; Trübungspunkt 40°C) nach dem Stand der Technik.

c) Ausrüstung wie oben, aber mit 30 g/l einer 9^i«en wäßrigen Lösung von Polyäthylenglykol (Molekulargewicht ca. 300 OOO) nach dem Stand der Technik.

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d) Ausrüstung wie oben, wobei vergleichsweise 10 g/l einer 50$igen wäßrigen Lösung von Polyäthylenglykol (Molekulargewicht ca. 6 000) verwendet wird.

e) Ausrüstung wie oben, aber ohne Migrationsinhibitor.

a) (er- b) (Stand c) (stand d) (Ver- e) (Ver_: findungs- der der gleich) gleich gemäß) Technik) Technik)

NaOaigration

1 - 2

Troekenmigration

■chrebbechth.it

4-5

3 - 4

2-3

3-4

1 - 2

Reibechtheit (beaogen auf gleiche Farbtiefe)	4-5	3-4	k	bis gut	2-3	2
Farbstoffausbeute	hervor ragend	mäßig	gut sehr		mäßigbjs gut	mäßig
Trockenknitter- featigkeit	gut	gut	gut	gut	gut

Beispiel 3

Ein gebleichtes Baumwoll/Polyester-Mischgewebe (50 ι 50-Intimmischung; 130 g/m ) wird wie im Beispiel 1 beschrieben, behandelt· Die Flotte hat folgende Zusammensetzung!

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18 g/l eines Farbstoffgemisches (siehe unten), 10 ml/l Äthanol und
35 g/l Polymer k

mit Essigsäure auf den pH-Wert 6 - 6,5 eingestellt.

Nach der Fertigstellung ist keine Migration erkennbare Die Farbausbeute ist sehr gut und auch di· Schrubbechtheit und Reibechtheit läßt nichts zu wünschen übrig.

Das Farbstoffgemisch enthält die Farbstoffe der Formeln

NH

b. ) ON

N=N

CH₂CH₂CN CH_CH,OC -CH-

^{2 2} Il ³

N « N

im G· wicht β verh VvJnAf „6,5 _l_ 1_ J

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ZS

Beispiel k

Ein gebleichter und mercerisierter Baumwollpopeline (130 g/m ) wird mit feindispersen Küpenfarbstoffen gefärbt, und zwar wie folgt:

Das Gewebe wird mit Flotten nachfolgender Zusammensetzung getränkt»

·) 12 g/l eines orangen Küpenfarbstoffs (C.J. 711O5)₍ 10 ml/l Äthanol und
60 g/l Polymer 2

b) 10 g/l eines blauen Küpenfarbstoffs (C.J. 69800), 10 ml/l Äthanol,
80 g/l Polymer 3

und auf eine PIottenaufnähme von 68 ^t abgepreßt· Nach dem Trocknen, Verktipen, Oxydieren, Spülen u.s.w« in bekannter Weise resultiert in beiden Fällen ein hervorragend gleichmäßig gefärbtes Gewebe, dem nach der obengenanten Bewertung die Note 5 (Trockenmigration) bzw· k - 5 (Naßmigration) zukommt. Außerdem wird durch den Migrationsinhibitor die Farbstoffausbeute erhöht·

Beispiel 5

Ein Baumwoll/Polyester-Miachgewebe (33 t 67; I50 g/m²) wird wie im Beispiel 2 angegeben, behandelt· Die Behandlungsflott· zeigt folgende Zusammensetzung!

90 g/l einer JOfligen wäßrigen Lösung einer Mischung von Aminoplasten (Dimethyloläthylenharnetoff und mit Methanol hochveräthertes Pentamethylolmelamin im Oewichteverhältnia 2 » 1),

kO g/l einer 30jllgen wäßrigen Emulsion eines Copolymerisate^ aus Aoryleäure-2-äthylhexylester und Acrylnitril,

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20 g/l Polymer 1, ^»5 g/l Z-Methyl^-aminopropanol-hydroclilorid (in Form einer

35^igen wäßrigen Lösung) und 6 g/l eines orangen Pigmentfarbstoffee (C.J. 21115).

CJ. = Colour Index Die Ausrüstung ist ähnlich gut wie Ausrüstung a) im Beispiel

Beispiel 6 Ein Polyestergewebe (125 g/" ) wird mit einer Flotte, die

15 g/l Dispersionsfarbstoff (CJ. Disperse Blue 5*0,

1 ml/l Essigsäure 6o£ig und 40 g/l Polymer 1

enthält, foulardiert, getrocknet und bei 210°C während 1 Minute thermofixiert. Das Gewebe ist in hervorragender Weise ausgefärbt. Eine Migration ist nicht feststellbar.

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Claims

Patentansprüche

1. Verwendung von wasserlöslichen Polymeren, die überwiegend Einheiten der Formel (i)

NH-C-CH₂-SO-R₁

0 CH₃ (I)

-CH₂-C-

enthalten,

worin R gleich H oder die CH_-Gruppe und R₁ ein Äquivalent eines Kations bedeuten, als Migrationsinhibitoren bei« Färben und gegebenenfalls gleichseitigen Ausrüsten von Textilien mit wasserunlöslichen Farbstoffen in bekannter Weise·

2· Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Homopolymerisate verwendet werden·

3· Verwendung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel (i) R gleich H und R. gleich ein Äquivalent eines Alkali- oder Crdalkalikations bedeuten·

k* Verwendung nach Anspruch 1 bis 3 sum gleichseitigen Färben und Ausrüsten, dadurch gekennzeichnet, daß als Textilien mindestens teilweise Cellulose enthaltende Textilien und zusätzlich Amiaeplaste und übliche Härtungskatalysatoren verwendet werden·

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OWGlNAL INSPECTED

?738A97

5. Verfahren zum Färben und gegebenenfalls gleichzeitigen Ausrüsten von Textilien mit wasserunlöslichen Farbstoffen in Gegenwart von Migrationsinhibitoren sowie gegebenenfalls Bindemitteln in üblicher Weise durch Foulardieren, Trocknen und gegebenenfalls Thermofixieren sowie gegebenenfalls Entwickeln mit anschließender üblicher Fertigstellung, dadurch gekennzeichnet, daß den Behandlungsflotten als Migrationsinhibitor 1 bis 25 g/l, bezogen auf lOO^iges Polymerisat, eines wasserlöslichen Polymeren, das überwiegend Einheiten der Formel (i)

NH-C-CH₀-SO₀R₁ |,231

CO CH_ (I)

I ³

-CH₂-C-

enthält, worin H gleich H oder die CH_-Gruppe und R. ein Äquivalent eines Kations bedeuten, zugesetzt werden.

6. Verfahren nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß 2,5 bis 10 g/l, bezogen auf lOO^iges Polymerisat, an Polymeren zugesetzt werden.

7. Verfahren nach Anspruch 5 und 6, dadurch gekannzeichnet, daß Homopolymerisate zugesetzt werden.

8. Verfahren nach Anspruch 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Polymerisate zugesetzt werden, in denen R gleich H und R₁ gleich «in Äquivalent eines Alkali- oder Brdalkalikations bedeuten.

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9· Verfahren sum Färben und gleichzeitigen Ausrüsten nach Anspruch 5 his 8 mit wasserunlöslichen Farbstoffen in *·' Gegenwart von Migrationsinhibitoren und gegebenenfalls Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, daß als Textilien mindestens teilweise Cellulose enthaltende Textilien behandelt und den Behandlungsflotten zusätzlich Aminoplaste in Mengen von 10 bis 100 g/l, gerechnet als wasserfreies Produkt, und übliche Härtungskatalysatoren zugesetzt werden.

10· Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß al* Aminoplaste gegebenenfalls mit niedrigen Alkoholen verätherte Methylolverbindungen von Harnstoff, cyclischen Harnstoffen, Carbamaten, Melamin und/oder deren Mischungen sue···tat werden·

11· Verfahren nach Anspruch 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß 13 bis 70 g/l Aminoplaste, gerechnet als wasserfreies Produkt, zugesetzt werden·

12* Verfahren nach Anspruch 9 his 11, dadurch gekennzeichnet, daß andere übliche Ausrüstungsmittel zugesetzt werden.

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