DE2735810A1

DE2735810A1 - Neue organozinnverbindungen, ihre herstellung und ihre verwendung

Info

Publication number: DE2735810A1
Application number: DE19772735810
Authority: DE
Inventors: Helmut Dipl Chem Dr Korbanka; Franz Dipl Chem Dr Scheidl
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1977-08-09
Filing date: 1977-08-09
Publication date: 1979-02-15
Also published as: JPS5430119A; CA1116625A; IT7826560A0; EP0000746A1; EP0000746B1; IT1098005B; DE2860371D1; US4237043A; DE2735810B2

Description

HOE 77/Γ 811 (Ge. 560)

Die Erfindung betrifft neue Organozinnverbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere.

Bei der Verarbeitung halogenhaltiger Polymerer, insbesondere Polymerer und Copolymerer des Vinylchlorids und Vinylidenchlorids, müssen diesen ^T./ärmestabilisatoren zugesetzt werden, um Zersetzungen, die zu Verfärbungen, zu Versprödungen und zur Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften führen, zu verhindern oder weitgehend zu verzögern.

Als Warmestabilisatoren werden im allgemeinen Bleisalze von organischen und/oder anorganischen Säuren, Barium-, Cadmium-, Calcium-, Strontium-, Zink- und andere Metallsalze organischer Säuren oder anderer H-acider Verbindungen wie z. B. Phonole und saure Ester, sowie Organozinnverbindungen verwendet. Zu den wirksamsten Wärmestabilisatoren zählen Organozinnverbindungen wie Organoziniunercaptide, -thioglykolate und -carboxylate,

Es wurde gefunden, daß sich Gemische bisher nicht bekannter Organozinnverbindungen der allgemeinen Formeln

r'-c

CH-C-

Sn(R⁵),, und

R-C,.

R^

CH-C-

Sn(R⁵)

II

wobei die verwendeten Symbole die nachstehende Bedeutung haben, hervorragend als Wärmestabilisatoren £ür halogenhaltige Polymere eignen.

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273581Q

HOE 77/F 8 Π (Ge.

In den Formeln bedeutet:

R OH, -NH₂I einen Alkylaminorest, einen Arylarainorest, einen O-Alkylrest oder einen O-Arylrest, wobei die beiden letztgenannten Reste auch aryl- bzw. alkylsubstxtuiert sein können und sowohl als solche als auch in der aryl- bzw. alkylsubstituierten Form als Substituenten gegebenenfalls noch Halogen oder eine Hydroxyl-, Thioether-, Xther- und/oder Carboxylgruppe tragen,

h
R bis R. gleiche oder verschiedene Substituenten, und zwar

a) 0 bis zv/ei Wasserstoffatome sowie

b) Alkylreste mit ein bis 30 C-Atomen sind mit der Bedingung, daß mindestens einer dieser Reste

eine Gruppe -(CII₂) -C-R ist, wobei R die oben angegebene Bedeutung hat und η für eine Zahl von 1 bis 15 steht,

R⁵ -S-(CII₂ )_m-C0₂-Alkyl, -S-Alkyl-, -0₂C-Alkyl und -O₂C-CH=CH-CO₂-Alkyl, wobei m die Zahl 1 oder let und der Alkylrest gegebenenfalls noch -0-, -S- oder -C0₂-Gruppen und OII-Substituenten enthalten kann.

Die sich in den beiden Gemischkomponenten X und II entsprechenden Reste R bis R⁵ sind stets gleich.

Beispiele für R sind OH, NH₂, Alkyl- und Arylarainoreste wie

-NH(CH₃), -NhKO) ), -N(C₂H )₂, -NH(

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HOE 77/F ST 1 (Go. f>6o)

O-Alkylreste wie -OCII₃, -OC₂II₅, -OCgH₁₇, -

OH

-O-C₄II₉, -0-CH₂-CH-CH₂-S-C^H₉, 0-CH₂-CH₂-O₂C-C₈II₁

OH

und O-Arylreste wie ~°~\O/ ' "°"\O/ ^CII3' ~° \O / °"

-°Λ O Ζ- ^C1> -°-(O >-^C02^CII3

2 4 '1

Beispiele für R bis R sind mindestens ein Rest: -ClIp-C-Ii ,

0 0

-CII₂-CH₂-C-R¹, -(CII₂J₈-C-R¹, -(CH₂) ₁₂~C-R¹ mit R¹ wie

vorstehend genannt, daneben: II, Methyl, Äthyl, Propyl, Hexylf Dodecyl, Octadecyl usf.

Beispiele für R sind an sich bekannte, in der Zinnstabilisatoren-Chemie stets verwendete Reste.

Genannt seien z. B. aus der Mercaptid-Reihe -S-CqH₁₇, -S-C₁PH₂C, , aus der Alkylthiocarboxylat-Reihe 2. B.

-S-(CII₂)_n-C0₂-Alkyl (n = 1 und 2; Alkyl = Octyl, Lauryl, Octadecyl, 2-Hydroxy-octadecyl usf.), aus der Carboxylatreihe z. B.

909807/0531 - 7 -

HOE 77/F 81Ί (Gc. 56O)

-O-C-Alkyl (Alkyl = Heptyl, Undecyl, IIeptadecyl usf.) und

aus der Partialesterreihe ζ. Β. -0C-CH=C0₂-Alkyl (Alkyl = Methyl, Butyl, Octyl, Dodecyl usf.)

Weitere bekannte Beispiele für Reste R^ sind in den DT-OSS 1 M8 001, 1 J4I8 017, 1 418 019, 1 '*9h 332, 1 $hk 729,

1 569 070, 1 569 136, 1 569 170, 1 69h 936, 1 801 27** und

2 006 711, der GB-PS 1 **39 752 sowie der ITS-PS 3 925 309 beschrieben.

Die neuen Organozinnverbindungen werden nach aus der Organo-Zinnchemie bekannten Verfahren erhalten. Man geht von Organozinnhalogenidgemischen der Formeln

O
1 * 3

^R-°N f CH-C-

SnHaI,

und

R-

CH-C-R²

SnHaI.

1 k aus - die Bedeutung der Symbole R bis R ist oben angegeben; Hai ist Cl, Br, J - die nach den Angaben der deutschen Patentanmeldung P .··«···.···· durch Umsetzen von bestimmten, substituierten Olefinen mit metallischem Zinn und Chlorwasserstoff zugänglich sind und setzt diese bei Temperaturen zwischen etwa O und 150, vorzugsweise 15 bis 80 ⁰C mit Mercaptanen, Thiocarbonsäureestern, Carbonsäuren und Partialestern wie Maleinsäuremonoestern in Gegenwart von Halogenwasserstoffakzeptoren wie NaOH, NaIICO., KHCO- oder Aminen, wie Triäthylamin, Pyridin usf. und gegebenenfalls in inerten Lösungemitteln, wie Äthern, Ketonen, Estern, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasser-

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HOE 77/F 811 (Ge. 5C0)

Stoffen um. Eine weitere Möglichkeit besteht darin, daß man die Organozinnhalogenide zu Organozinnoxiden hydrolysiert und letztere mit den -SH- oder -CO^H-Verbindungen unter Abspaltung von Wasser zur Reaktion bringt.

Bevorsnigt eingesetzte Organozinnhalogenide sind solche gemäß vorstehender Formel, bei denen R O-Alkyl mit 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 20 und insbesondere 1 bis 10 Kohlenstoffatomen,

R-³ und R Wasserstoff und R²= -CH₂-C-R¹ mit den für R¹ angegebenen, bevorzugten Bedeutungen ist. Bevorzugte Reaktionskomponenten, die in den Verfahrensprodukten den Rest R darstellen, sind Ester der Thioglykolsäure, Ester der Thiopropionsäure, Alkylnercaptane mit bevorzugt 8 bis 18 C-Atomen wie Octyl-, Dodecyl- oder Stearylraercaptan, Fettsäuren mit 8 bis 34 C-Atomen, beispielsweise Laurinsäure, 2-Xthylhexansäure, Stearinsäure, Montansäure sowie Maleinsäuremonoester·

Da die eingesetzten Organozinnhalogenide Gemische aus Tri- und Dihalogeniden darstellen (Verhältnis Organozinndichlorid/ Organozinntrichlorid je nach Herstellverfahren zwiechen 1 ι 0,01 bis 1 : h),sind die Organozinnverbindungen gemäß der Erfindung ebenfalls Gemische, was für den beanspruchten Verwendungszweck jedoch nicht von Nachteil ist, denn aus der Organozinnstabilisatoren-Praxis ist bekannt, daß Gemische aus Dialkyl- und Monoalkylzinnstabilisatoren in chlorhaltigen Polymeren wie Polyvinylchlorid einen synergistischen stabilisierenden Effekt aufweisen. Falls gewünscht, kann man selbstverständlich auch die reinen Di- und Monoorganozinnstabilisatoren der allgemeinen Formeln I und II herstellen, muß jedoch dann von reinen Di- bzw. Tr!halogeniden, die aus den Mischungen nach bekannten Methoden (z. B. fraktionierte Kristallisation) isolierbar sind, ausgehen.

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11033 77/F βΠ (Ge.

Einige typische Vertreter der erfindungsgemäßen Organοzinn-Ver bindungen seien im folgenden aufgezählt; die Erfindung soll jedoch nicht auf die genannten Substanzen beschränkt werden.

Gemische aus Di- und Mono-(bis-2,3-carbomethoxy-)propyl-zinndi- und -trioctylthioglykolat

H₃C-O₂C-CH₂

^XCH-CH₂- \ > Sn(S-CII₂-CO₂C₈H₁₇)₂ und

H₃C-O₂C'

H₃C-O₂C-CH₂ H₃C-O₂C

CH-CH₂-

Gemisch aus Di- und Mono-(bis-2,^-carbobutoxy-)butyl-zinn-di- und -tri-n-dodecylmercaptid

H₉C₄-O₂C-CH₂-CH₂

^NCH-CH₂- J ^Sn(S-C₁₂H₂₅)₂ und

^H9^CT°2^C J

,CH-CII₂- J -Sn(S-C₁₂H₂₅)₃

- 10 -

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HOE 77/F SI 1 (Ge, 56o)

t ■

Gemisch aus Di- und Mono-(bis-2_f3-carbophenoxy-)propyl-zinndi- und -trilaurat

^Sn(O₂C-C₁ ^I₂₃J₂ und 2

^N CH-CH₂-H₅C₆-O₂C'

Gemisch aus Di- und Mono-(bis-2,3-carbo-2-liydroxy-tetradecoxy-) propyl-zinn-di- und -trimonobutylmaleinat

H₂₁C₁ Q-CII(OII)-CH₂-O₂C-CH₂

CH-CH₂- J ίSn(O₂C-CH=CH-CO₂-C^II₉ )₂ H₂₁C_1O-CH(OII)-CH₂-O₂C^/

und

Gemisch aus Di- und Mono-(bis-2,3-anilino-carbonyl-)propyl-zinn di- und tributylthiopropionat

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H₅C₆-NH-C-CH₂

- 11 ~

HOE 77/F Si1 (Ge. 56O)

H₅C₆-NIl-C

CH-CH₂-] ^Sn(S-CH₂-CH₂-CO₂C₂₁H )₂ und

H.C^-NH-C' 5 6 (j

'CH-CH₂-

-Sn(S-CH₂-CH₂-CO₂C₄H₉

Die erfindungsgemäßen Organozinnstabilisatoren zeigen in halogenhaltigen Polymerisaten, beispielsweise Chlorpolyäthylen, Hart- und Weich-Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, PoIyvinylchloracetat und Vinylchlorid-oC-Olefin-Copolymerisaten eine sehr gute stabilisierende Wirkung, die der von bekannton Verbindungen, beispielsweise von Dibutylzinnstabilisatoren entspricht. Darüber hinaus wird beobachtet, daß mit den neuen Verbindungen stabilisierte thermoplastische Massen eine verbesserte Transparenz aufweisen.

Die neuen Stabilisatoren werden im allgemeinen zusammen mit anderen bekannten Stabilisatoren, wie Calciumstearat oder anderen stabilisierenden Metallsalzen, stabilisierenden Hilfsmitteln (Epoxide, Organophosphlte), Antioxidantien wie Phenole, UV-stabilisierenden Vorbindungen, Gleitmitteln, Weichmachern, Pigmenten, Füll- und Hilfsstoffen u. ä. verwendet. Man setzt sie in Mengen von 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,2 bis 5 und insbesondere 0,5 bis 3 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polymeres, ein.

- 12 -

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HOE 77/ΐ^Λ 811 (Ge. 560)

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern. Die Beispiele 1 bis 10 beschreiben die Herstellung der neuen Organozinnverbindungen, die Beispiele 11 bis 32 zeigen die Polyvinylchlorid-stabilisierende ¥irkung im Vergleich, zu bekannten Organozinnverbindungen.

Beispiel 1

In einem mit Rühreinrichtung, Innenthermometer und Tropftrichter ausgestatteten 500-ml-Dreihalskolben wurden 40,8 g (0,2 Mol) Thioslykolsäure-2-äthyl-hexylester, 36,0 g (0,2 Äquivalent Chlor) eines Gemisches aus ca. 59 Gew.-^o Di-(bis-2,3-carbomethoxy-)propyl-zinndichlorid und ca. kl Gew.-^a Mono-(bis-2,3-carbonethoxy-)propyl-zinntrichlorid (Chlorgehalt des Gemisches: 19,7 5»» Zinngehalt: 21,8 $>) und 300 ml Toluol vorgelegt. Bei 20 ⁰C wurde eine Lösung von 20,2 g (0,2 Mol) Triethylamin in 50 ml Toluol zugetropft. Sodann wurde 2 Stunden bei Raumtemperatur weitergerührt. Anschließend wurde der entstandene Niederschlag (27,5 g Triäthylammoniumchlorid) abgesaugt. Aus dem Filtrat wurde nach Abdestillieren des Toluole der Organozinnstabilisator in Form einer gelblichen Flüssigkeit als Rückstand isoliert.

Ausbeutet 69,5 g Organozinn-2-äthylhexylthioglykolat;

Analyse: 11,3 # Sn 0,1 £ Cl

Beispiele 2 bis 10

Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise wurde unter Einsatz der in der nachstehenden Tabelle 1 zusammengestellten

" - 13 -

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HOE 77/F 811 (Ge. 56O)

Reaktionspartner eine Anzahl weiterer Organozinnstabilisatoren hergestellt. Es wurden stets 0,2 Äquivalent des Organozinnhalogenids, 0,2 Mol der Reaktionskomponente, 0,2 Mol Triethylamin als Chlorwasserstoff-Akzeptor und als Lösungsmittel insgesamt 35O rol Toluol eingesetzt. In allen Fällen wurden ca. 27»5 g Triäthylatnin-Hydrochlorid als Niederschlag isoliert. Die erhaltenen Organozinnverbindungen enthielten wie in Beispiel 1 praktisch kein Chlor. In Tabelle 2 sind die Ergebnisse im einzelnen aufgeführt, Tabelle 1 nennt die Ausgangsmaterialien und ihre Einsatzmengen.

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Tabelle 1

	Deisp,	Gemisch	aus »(R)SnCl-	Ausgangsprodukte	'_;a C	8/23	,0	"Tg	)'	ilcaktions-
		72	28	Organo zinnlaalor;onid	17,	7/16	,δ	39,	9	kompononte
	*NT ·*	87	13	Struktur von U	13,	4/12	'⁷	51,	8	1)
	2	75	25	J 4. έ L.U-L.1U- U₃C-O₂C'	10,	2/19	,5	68,	3	2)
	3	50	50	ⁿ""^Il9n-H°c^CIo^H?^CII~^Cir2"	15,	5/14	,1	46,	8	3)
	4	68	32	17 ft P ^^AApv pv» r»TT «· ι / ο a a OH—OHp	12,	5/16	,3	*^e,*	8	1)
8606	5	73	7		12,	8/14	,3	*56,*	8	*)
07/05	6	60	40		10,	1/17	,2	*65,*	7	5)
Ca> —ι.	7	55	45	9 4" 2^C""^CII2""^C ^CH-CH₂-	13,	0/13	,7	54,	3	5)
	8	67	33	OH	11,			64, I	5	1)
	9								1)
	10

Thioglykolsäure-2-äthylhexylester 3) n-Dodecylmercaptan 5} Mal einsäur e-tnono-n-

2) 3-Tliiopropionsäure-2-ätliylhcxylester 4) Laurinsüure butylcster

Tabelle

Beispiel	erhaltener Organozinnstabilisator	Ausbeute *(e)*	Zlnngchalt	-2-äthylhexylthioglylcolat
Nr.	73,2	10,5	-2-äthylhexylthiopropionat
2	88,1	9,8	-n—dodecylmercaptid
. 3	101,1	8,6	-2-äthylhexylthioelykolat
k	80,1	11,4	-laurat
5	89,7	8,9	-mono-n-butylmaleinat
6	83,5	11,0	-mono-n-butyltnale inat
7	92,8	10,0	-2-äthylhexylthioelykolat
8	87,7	10,6	-2-äthylhexylthioelykolat
9	98,1	9,0
10

Ov I

CA O

~ 16 -

HOE 77/F 811 (Ge. 560)

Beispiele 11 bis 32

Diese Beispiele zeigen die stabilisierende Wirkung der neuen Organozinnstabilisatoren bei der Verarbeitung von PVC. Die angegebenen Teile sind stets Gewichtsteile.

Jeweils 100 Teile eines Suspensions-Polyvinylchlorids vom K-ti'ert 68 wurden mit 0,4 Teilen Calciumstearat, 0,4 Teilen Kohlenwasserstoffwachs vom Tropfpunkt ca. 90 ⁰C und dem zu prüfenden Organozinnstabilisator in einer solchen Menge, daß stets in etwa der gleiche Zinngehalt im Ansatz vorhanden war, vermischt. Zu Vergleichszwecken wurden bekannte Zinnstabilisatoron in die Prüfungen einbezogen.

Zur Bestimmung der dynamischen Wärmestabilität werden die Mischungen auf ein 180 ⁰C beheiztes Labor-Zweiwalzwerk aufgetragen und bei einer Tourenzahl von 20 UpM innerhalb von einer Minute zu einem Fell verwalzt. Von diesem werden in Abständen von 5 Minuten Proben entnommen, deren Farben mit denen einer internen Farbskala verglichen werden. Die einzelnen Versuche laufen jeweils so lange, bis das Walzfell eine dunkelbraune bis schwarze Farbe annimmt.

Um die statische Wärmestabilität zu ermitteln, wird - wie oben beschrieben - zunächst aus den Mischungen ein Walzfell hergestellt und dieses noch 10 Minuten bei 180 C auf dem Walzwerk gewalzt. Aus dem von der Walze gezogenen Fell werden sodann ca. 0,5 mm starke Plättchen mit einem Durchmesser von 30 nun gestanzt. Die Plättchen werden mit einer Aluminiumfolie umwickelt und bei I8O ⁰C in einem Wärmeschrank mit Luftumwälzung getempert. Im Abstand von 10 Minuten wird dann jeweils ein Plättchen entnommen und dessen Farbe mit der Farbskala verglichen.

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HOB 77/y 811 (Ge. _56O)

In der verwendeten Farbskala bedeuten die Wertzahlen

1 = wasserhell

2 s geringer Gelbstich

3 = starke Gelbfärbung

k s tiefe, gelbbraune Farbe 5 = dunkelbraun bis schwarz

Die Versuchsbedingungen sovrie die Ergebnisse sind in den Tabellen 3 und k zusammengestellt. Wie ersichtlich, besitzen die neuen Stabilisatoren im Vergleich zu den bekannten Dibutylzinnstabilisatoren (Beispiele 21 bis 2h und 32) bei gleichen Mengen Zinn in der Rezeptur und entsprechenden Resten eine vergleichbare PVC-stabilisierende Wirkung, beeinflussen Jedoch die Transparenz der Prüfkörper weniger.

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Tabelle 3i JJynamisehe Wärmestabilität

Bsp,

11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

21 22 23

24 25

Orsanozinnstabillsator Gemäß Deispiel

1 2

3 4

5 6

7 8

9 10

Vergleiche

Di-butylzinn-bie-2-äthylhexyl thioglykolat

Di-bu ty1ζinn-bis-ndodecylmercaptid IJi-bu ty 1 zinn-bi a -monom-butyl-maleinat

Di-bu tylzinn-bi s-laurat

nur grundstabiliaiert ohne Sn

Teile

1,15 1,0

1,25

1,5

1,1

1,5

1,2

1,3

1,2

1,45

0,70 0,70 0,70 0,70

0,130

0,125 0,123 0,129 0,125 0,133 0,132 0,130 0,127 0,131

0,130

0,130 0,130 0,130 Verfärbung des Walzfellcs bei einer Walzzeit von 10«

JIE

20·

25 ' [30' j 35'

auf Farbzahl

1) 1) 1) 1) 1) 1) 1) 1) 1) 1)

1 ²> 1 ²>

40'

1	1	1-2	2	3	3-4
1	1	2	2-3	3	3-4
1	1-2	2	2-3	3	3-4
2	2-3	2-3	3-4	3-4	5
1	1-2	2-3	3	3	3-4
2-3	3-4	4	5	-	-
2	2	3	3-4	5	-
2	2-3	3	4	5	-
1	1	2	2-3	3	3-4
1	1	2-3	3	3	4
1	1-2	2-3	2-3	3	3-4
2	2	2-3	3-4	3-4	5
2	2-3	3	3-4	5	-
2-3	3-4	4	5	-	-
5	—		—	—	— ■

5 5 5

ro

-j to

1) Valzfell völlig klar

2) Walzfell leicht opak

Tabelle 4: Statische Wärmestabilität

O CD OO

[Beispiel Γ	Organoziimstabilisator gemäß Beispiel	Teile	= g Sn	Verfärbung des Felles im Uralufttrockenschrank bei einer Tomperungszeit von	20«	30'	4o«	50«	60«	auf Farbzchl	1	2	2-3	3	3-4	5
26	1	1,15	0,130	O'	1	2	2	3	k	5
27	2	1,0	0,125	1	2	2-3	3	3-4	5
28	3	1,25	0,123	1	2	3	3-4	4	5
29	5	1,1	0,125	1	2	2	3	4	5
30	9	1,2	0,127	1	2	2	3	3-4	5
31	10	1,45	0,131
	Vergleich			1	2	2	3	4	5
32	Dibutylzinn-bis-2- äthylhexylthioglylcolat	0,70	0,130

Claims

Patentansprüche

charakterisiert werden, in denen bedeutet:

R¹

OH, -IiIT₂, einen Alkylaniinorest, einen Arylaminorest, einen O-Alkylrest oder einen O-Arylrest, wobei die beiden letztgenannten Reste auch aryl- bzw. allcylsubstituiert seinlörmen und sov/ohl als solche ala auch in der aryl- bzv/. alkyl substituierten ITorn als Substituenten gegebenenfalls noch Halogen oder eine Hydroxyl-, Thioäther-, Äther- und/oder Carboxylgruppe tragen,

h
R bis R gleiche oder verschiedene Substituenten, und zwar

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ORIGINAL INSPECTED

HOE77/F SIT (Gu. 56OI

a) O bis zwei Wasserstoffatome sowie

b) Alkylreste mit 1 bis 30 C-Atomen sind, mit der Bedingung, daß mindestens einer dieser

. Il τ Reste eine Gruppe -(CII₅) -C-R ist, wobei

R die oben angegebene Bedeutung hat, und η für eine Zahl von 1 bis 15 steht,

R⁵ -S-(CII₂^-CO₂-AIkIyI, -S-Alkyl, -OgC-Alkyl und

-0₂C~CII.-CII-C0₂-Alkyl, wobei m die Zahl 1 oder ist und der Alkylrest gegebenenfalls noch -0-, -S- oder -C0_o-Gruppen und OII-Substituenten enthalten kann,

und die sich in den beiden Gemischkomponenten I und II
entsprechenden Reste R bis R stets gle ich sind.

2. Gemisch von Organozinnverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den beiden Komponenten der Rest R

2 für eine O-Alkylgruppe mit 1 bis 30 C-Atomen, der Rest R

? 1

für -CH₀-C-R mit der für R vorstehend angegebenen Be-

3 h
deutung, die Reste R und R für Wasserstoff stehen und

5
der Rest R die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.

3. Gemisch von Organozinnverbindungen nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Komponente I zur Komponente II etwa 1 : 0,01 bis 1 : k beträgt.

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HOE 77/F 811 (Ge. 560)

h. Verfahren zur Herstellung der Gemische von Organozinnverbindungen nach den Ansprüchen 1 bis 3 durch Umsetzen von Organoninnhalogeniden mit Mercaptanen, Thiocarbonsäureestern, Carbonsäuren oder Carbonsäurepartialestern in Gegenwart von Ilalogenwassers toffakzeptoren und gegebenenfalls von inerten Lösungsmitteln in an sich bekannter Weise, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischungen von Organozinnhalogeniden der allgemeinen Formeln

, ϊ

R-C

R³

\ I CII-C-

* R*

SnHaI,

und

R'-C

"2

! CH-C-

SnIIaI.

1 U
in denen die Reste R bis R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, und Hai Chlor, Brom oder Jod ist, einsetzt,

5. Verwendung der Organozinnverbindungen nach den Ansprüchen 1 bis 3 als Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere in Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Polymer.

6. Kunststoff-Formmassen auf Basis chlorhaltiger Polymerer, in denen als Stabilisatoren Organozinnverbindungen nach den Ansprüchen 1 bis 3 enthalten sind.

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