DE2733686A1 - Verfahren und fluessiges mittel zur behandlung von poroesen anorganischen materialien - Google Patents

Verfahren und fluessiges mittel zur behandlung von poroesen anorganischen materialien

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Description

National Research Development Corporation 1588
Beschreibung
Die Erfindung betrifft die Behandlung von porösen anorganischen Materialien und insbesondere die Behandlung von Naturstein.
Naturstein ist im Verlauf der Geschichte im weiten Ausmaß als Konstruktionsmaterial sowohl für Konstruktions- als auch Zierzwecke verwendet worden. Im Verlauf von ausgedehnten Zeiträumen werden jedoch einige Steintypen erheblich zersetzt, was praktisch zur Zerstörung von künstlerisch hochwertigen und historisch interessanten Steinarbeiten führen kann. Diese Zersetzung kann sogar Bauwerke strukturell angreifen. Es sind daher schon Steinbehandlungen vorgeschlagen worden, um Zersetzungserscheinungen abzubrechen und beschädigte Steinarbeiten zu konsolidieren.
Bei den meisten Arten des Steinzerfalls erfolgt eine Eindringung von Wasser in den Stein, beispielsweise in Form von Salzlösungen, wobei das V/asser kristallisiert und Sprengkräfte ausübt. Der Hauptzweck der Steinbehandlung ist daher der Ausschluß von Wasser und die Einkapselung von Salzen innerhalb des Steins. Zum Ausschluß des Wassers sind schon Behandlungsmittel verwendet worden, um die Oberfläche wasserabstoßend zu machen, beispielsweise Lösungen oder Emulsionen von Wachsen, Harzen, Fetten und Metallseifen sowie in neuerer Zeit von Siliconen und Siliconaten. Diese Behandlungen sind jedoch nicht zufriedenstellend gewesen und sie haben in einigen Fällen sogar zu einem beschleunigten Zerfall geführt, da immer noch Wasser durch die behandelte
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Oberflächenschicht durch fehlerhafte Stellen hindurch oder in der Dampfphase hindurchgehen kann und es sich unterhalb der Steinoberfläche ansammelt und Zersetzungserscheinungen bewirkt. In neuerer Zeit sind tiefere Schutzbehandlungen vorgeschlagen worden, bei denen Monomer- oder Präpolymermaterialien verwendet werden, die in situ in dem Stein polymerisiert werden. Diese in-situ-Behandlungen sind jedoch alle nicht erfolgreich gewesen, um die gewünschte Polymerverteilung unterhalb der Steinoberfläche zu erzeugen. Es wurde nun eine verbesserte in-situ-Behandlung entwickelt, die eine zufriedenstellendere Verteilung des Polymeren innerhalb des Steins ergibt. Durch die Behandlung wird eine praktisch wasserabstoßende Schranke unterhalb der Steinoberfläche erzielt und es wird auch eine Verstärkung des Steins erreicht, der durch Zerfall geschwächt worden ist.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Behandlung von porösen anorganischen Materialien, bei dem man das poröse anorganische Material mit einem einphasigen Flüssigkeitsgemisch in Berührung bringt, welches Alkoxysilan, Wasser, organisches Lösungsmittel und einen Silanolpolymerisationskatalysator enthält.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann allgemein zur Behandlung von porösen anorganischen Materialien verwendet werden, z.B. porösen anorganischen Baumaterialien, wie Beton, Betonblökken, Mörtel und Ziegel, und auch keramischen Materialien. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird jedoch das Verfahren zur Behandlung von Naturstein angewendet, und zwar gewöhnlich im Zusammenhang mit dessen Verwendung als Konstruktionsmaterial sowohl für Bau- als auch für Zierzwecke .
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Somit wird durch die Erfindung auch ein Verfahren zur Behandlung von Naturstein zur Verfugung gestellt, bei dem man den Stein mit einem einphasigen Flüssigkeitsgemisch in Berührung bringt, welches Alkoxysilan, Wasser, organisches Lösungsmittel und einen Silanolpolynerisationskatalysator enthält.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird das Verfahren zur Behandlung von archäologischen Gegenständen bzw. Geräten verwendet.
Die Erfindung umfaßt auch ein flüssiges Behandlungsmittel für poröse anorganische Materialien in Form eines einphasigen Flüssigkeitsgemisches, welches Alkoxysilan, Wasser, organisches Lösungsmittel und einen Silanolpolymerisationskatalysator enthält.
Die Alkoxysilankomponente des Flüssigkeitsgemisches besteht typischerweise aus mindestens einem Alkoxysilan, das dazu imstande ist, zu einem Silanol zu hydrolysieren und danach zu einem Silicon zu kondensieren. Gewöhnlich umfaßt die Alkoxysilankomponente ein Alkoxyalkylsilan, um ein alkylsubstituiertes Produkt zu ergeben, welches vorteilhafte wasserabstoßende Eigenschaften hat. Zusätzlich oder alternativ kann die Alkoxysilankomponente auch ein Alkoxyarylsilan umfassen, obgleich die Erfahrung nahelegt, daß die Verwendung dieser Substanz nicht so zweckmäßig ist, wie die Verwendung eines Alkoxyalkylsilans. Das Siliconprodukt ist vorzugsweise ein Feststoff, z.B. ein glasartiger Feststoff, so daß die Alkoxysilankomponente gewöhnlich nicht vollständig aus einem Dialkoxydialkylsilan besteht, da dies zu einem linearen Polymerprodukt führen würde, das bei Umgebungstemperaturen flüssig ist. Die Alkoxysilankomponente
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kann daher ein Tetraalkoxysilan, Trialkoxyalkylsilan, Dlalkoxydialkylsilan oder Alkoxytrialkylsilan oder ein Gemisch aus einigen oder allen dieser Materialien umfassen. So können z.B. verschiedene Silane, wie es in der Polysiloxanchemie bekannt ist, miteinander vermengt werden, um Polymerprodukte mit gewünschten Eigenschaften zu erhalten. So verbessert z.B. der Zusatz von Dialkoxydialkylsilanen, z.B. von Diäthoxydimethylsilan, die Flexibilität des Produkts. Im allgemeinen werden Silane mit Niedrigalkoxy-, z.B. Äthoxy- oder Methoxysubstituenten und Niedrigalkyl-, z.B. Äthyl- oder Methylsubstituenten bevorzugt. Beispiele für Alkoxysilane, die sich für die Zwecke der Erfindung als besonders gut geeignet erwiesen haben, sind Tetraäthoxysilan, Trimethoxymethylsilan, Triäthoxymethylsilan, Diäthoxydimethylsilan.
Die organische Lösungsmittelkomponente des Gemisches kann jedes beliebige geeignete organische Lösungsmittel oder Gemisch von organischen Lösungsmitteln sein, das die Alkoxysilan- und Wasserkomponenten des Gemisches mischbar macht, um ein einphasiges ElUssigkeitsgemisch zu erhalten. Das Lösungsmittel kann sowohl polare als auch nicht-polare organische Lösungsmittel umfassen. Somit kann die organische Lösungsmittelkomponente ein geeignetes aliphatisches oder aromatisches Kohlenwisserstofflösungsmittel und auch Ketone, Äther oder Alkohole umfassen. Bevorzugte Lösungsmittel sind z.B. Niedrigalkylalkohole, z.B. Alkohole mit Kettenlängen von bis zu etwa C^, wobei sich Methanol und insbesondere Äthanol, z.B. In Form von denaturiertem Spiritus, als sehr zufriedenstellende Lösungsmittel für die Zwecke der Erfindung erwiesen haben.
Die Katalysatorkomponente des Gemisches umfaßt eine Substanz, die die Bildung von Polysiloxanen, beispielsweise durch Kata-
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lyse der Kondensation von Silanolen und Alkoxysilanen, katalysiert. Die Katalysatorkoinponente kann bekannte Katalysatoren der Polysiloxanchemie einschließen. So sind z.B. geeignete Katalysatoren organische Amine, Kondensationsprodukte von aliphatischen Aldehyden und aliphatischen primären Aminen, Metallsalze von Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren und Organotitanverbindungen, beispielsweise solche Katalysatoren, wie sie in der US-PS 3 328 481 beschrieben werden. Beispiele für solche Katalysatoren sind Amine, wie n-Hexylamin, Dipropylamin, Diäthylamin und t-Butylamin, und Metallcarboxylate, wie Acetate, Propionate und Naphthenate, vorzugsweise Blexoarboxylate, z.B. Bleinaphthenat. Bevorzugte Katalysatoren sind jedoch Metallseifen, und zwar insbesondere Bleiseifen, wie sie alternative Verwendung auch als Anstrichtrockenmittel finden. Manosec Lead-36, d.h. ein handelsübliches Trockenmittel für Anstrichfarben, das aus einer Bleiseife in Lackbenzin besteht, hat sich als Katalysator für die vorliegende Erfindung als besonders gut geeignet erwiesen.
Die relativen Verhältnismengen der Komponenten des Flüssigkeitsgemisches können weit variiert werden. Vorzugsweise sind jedoch die Wasser- und Alkoxysilankomponente in ungefähr stöchiometrischen Verhältnismengen vorhanden, um eine vollständige Hydrolyse der Alkoxygruppen zu ergeben, obgleich auch niedrigere Verhältnismengen von Wasser verwendet werden können. Der zu behandelnde Stein selbst kann etwas Wasser enthalten, das zu dem Wasser beiträgt, das für die Hydrolyse der Alkoxygruppen erforderlich ist. Vorzugsweise ist auch die Menge des in dem Gemisch verwendeten organischen Lösungsmittels nicht signifikant größer als die Minimalmenge, die erforderlich ist, um das Alkoxysilan und das Wasser miteinan-
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der mischbar zu machen. Die verwendete Menge des Katalysators kann weit variieren, wobei z.B. hinsichtlich des Einflusses der Gelzeit des Gemisches eine Erhöhung der Katalysatorkonzentration gewöhnlich zu einer Verminderung der Gelzeit führt.
Wenn einmal das Flüssigkeitsgemisch gemäß der Erfindung formuliert worden ist, dann beginnt naturgemäß die Hydrolyse der Alkoxysilankomponente und die nachfolgende Polymerisation und Gelierung des Gemisches ist unvermeidbar. Es ist daher zweckmäßig, vor dem Gebrauch bestimmte der Komponenten voneinander gesondert aufzubewahren. Das erfindungsgemäße flüssige Behandlungsmittel kann als Packung geliefert werden, welche eine Zusammenstellung von Behältern enthält, die die verschiedenen Komponenten des Gemisches enthalten. Diese können entweder voneinander abgetrennt sein oder in einem geeigneten Gemisch vorliegen. Solche Packungen sollen unter den Rahmen der vorliegenden Erfindung fallen. Das Wasser und das Alkoxysilan sollten praktisch gesondert aufbewahrt werden. Es ist im allgemeinen auch zweckmäßig, die Katalysator- und Alkoxysilankomponente voneinander getrennt zu halten, um die Möglichkeit einer unerwünschten Polymerisation, beispielsweise nach zufälligem Aussetzen an atmosphärisches Wasser, zu vermeiden. So kann z.B. das Behandlungsmittel als Packung mit vier Behältern geliefert werden, wobei ein Behälter für Jede Komponente des Gemisches vorgesehen ist. Das Behandlungsmittel kann auch als Packung mit zwei Behältern, wobei ein Behälter die Alkoxysilankomponente und der andere Behälter die restlichen drei Komponenten enthält, oder mehr bevorzugt als Packung mit drei Behältern, wobei ein Behälter das Alkoxysilan enthält, ein weiterer Behälter das Wasser und das organische Lösungsmittel und der restliche Behälter die Katalysatorverbindung enthält, geliefert
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werden. Verständlicherweise kann die Behandlungspackung auch die Wasserkomponente nicht enthalten, da diese leicht von dem Verbraucher zugefügt werden kann, obgleich vorzugsweise das verwendete V/asser einen hohen Reinheitszustand hat, z.B. destilliertes Wasser ist, da vorhandene Verunreinigungen die Katalysatorkomponente, beispielsweise, wenn diese ein Bleisalz ist, beeinträchtigen können. Die Packung enthält beispielsweise die verschiedenen Komponenten in den Verhältnismengen, die zur Formulierung des erfindungsgemäßen Gemisches erforderlich sind, wobei die Packung auch mit Instruktionen oder Angaben versehen sein kann, damit der Verbraucher die Komponenten des Gemisches in den erforderlichen Verhältnismengen formulieren kann.
Die Steinmetzarbeit oder das andere poröse organische Material, das behandelt werden soll, kann mit dem Gemisch nach jedem beliebigen bekannten Verfahren in Berührung gebracht werden. Es können Überdruck- oder Vakuumtechniken angewendet werden, um die Eindringung des Gemisches zu verstärken. Diese Maßnahmen sind jedoch normalerweise nicht notwendig. Vielmehr werden zufriedenstellende Ergebnisse gewöhnlich schon durch einfache Aufbringung des Gemisches auf die Oberfläche des Steins oder des anderen porösen anorganischen Materials, beispielsweise durch Aufbürsten oder Aufsprühen, erhalten. Die Menge des auf die Steinmetzarbeit aufgebrachten Gemisches kann unter Berücksichtigung solcher Parameter, wie der Porosität des Materials und der erforderlichen Behandlungstiefe, variiert werden. So hat sich z.B. die Aufbringung von
etwa 5 1 Gemisch pro m einer Steinmetzarbeit mit einer Porosität von etwa 20 Vol.-% im allgemeinen als angemessen erwiesen, um eine polymerimprägnierte Schicht bis zu einer Tiefe von etwa 25 mm oder mehr zu ergeben.
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Nach der Formulierung der erfindungsgemä3en Gemische erfahren diese in typischer Weise überraschende Veränderungen der physikalischen Eigenschaften, und zwar insbesondere Veränderungen der Viskosität, was die Genische zur Behandlung von Steinen besonders gut geeignet macht. Es wurde ziemlich überraschend gefunden, daß die Viskosität des Gemisches über eine Anfangsperiode von bis zu mehreren Stunden, z.B. von etwa 2 bis etwa 5 h oder mehr, bei einem praktisch konstanten niedrigen Wert bleibt und sodann sehr rasch und dramatisch ansteigt, wenn das Gemisch geliert. Es wird angenommen, daß die Anfangsperiode der niedrigen Viskosität eine tiefe Eindringung, z.B. von bis zu 50 mm oder mehr, des Gemisches in den Stein hinein gestattet und daß die rasche Erhöhung der Viskosität die Eindringungstiefe fixiert und auf diese Weise die Verteilung des Polymeren innerhalb des Steins festlegt. Die Gelierungszeit und damit auch die Eindringungstiefe des Gemisches kann eingestellt werden, indem man beispielsweise die Gemischzusammensetzung variiert, was z.B. durch Variierung der Katalysatorkomponente erfolgen kann.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist ein flüssiges Steinbehandlungsmittel in Form eines einphasigen Flüssigkeitsgemisches, welches Alkoxysilan, Wasser, organisches Lösungsmittel und einen Silanolpolymerisationskatalysator enthält. Diese Flüssigkeit hat nach der Formulierung eine Viskosität, die über einen Zeitraum von bis zu mehreren Stunden, vorzugsweise von etwa 2 bis etv/a 5 h, im wesentlichen konstant niedrig bleibt und sodann rasch ansteigt, wenn das Gemisch geliert. Die Erfindung umfaßt weiterhin ein Verfahren zur Steinbehandlung unter Verwendung eines solchen flUs. sigen Gemisches, wobei man den Stein mit dem Gemisch in Berührung bringt, während sich dieses in der Anfangsperiode
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einer niedrigen Viskosität befindet, und zwar vorzugsweise unmittelbar nach der Formulierung des Gemisches oder bald danach. Während dieser Periode läßt man das Gemisch in den Stein, vorzugsweise bis zu einer Tiefe von mindestens 15 mm, eindringen, bis die Viskosität des Gemisches rasch ansteigt, wenn dieses geliert.
Es wird angenommen, daß das erfindungsgemäße Verfahren im allgemeinen eine wirksamere Steinbehandlung ergibt als bekannte Steinbehandlungsverfahren, beispielsweise das zuvor genannte Verfahren, bei dem eine wasserabstoßende Oberflächenbehandlung erfolgt. So ergibt z.B. das erfindungsgemäße Verfahren einen porösen anorganischen Gegenstand mit einer relativ tiefen behandelten Schicht, die beispielsweise eine Tiefe von mindestens 15 mm, vorzugsweise etwa 25 mm bis etwa 50 mm oder mehr, unterhalb der Oberfläche liegt und die Polysiloxane enthält, die wasserabstoßend sind. Das erfindungsgemäße Verfahren ergibt auch im allgemeinen eine bessere Polymerverteilung als bekannte in-situ-Polysierisations-Steinbehandlungsverfahren. Vorteilhafterweise ergibt die Siliconschicht eine Schranke gegenüber der Eindringung von flüssigem Wasser in den Stein und sie verfestigt den Stein und kapselt Salze innerhalb des Steins ab, wodurch der Zerfall gestoppt wird.
In einigen Fällen kann die Verfestigung des Steins signifikanter sein als die wasserabstoßende Natur der resultierenden Siliconschicht. So kann z.B. das erfindungsgemäße Verfahren dazu verwendet werden, um Steinkunstwerke, z.B. Statuen, zu behandeln, die durch einen Zerfall stark geschwächt worden sind. Auf diese Weise werden die Steinkunstwerke gefestigt, bevor sie in ein Museum gebracht werden, wo es auf die Wasserabstoßung der behandelten Oberfläche nur wenig ankommt.
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Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. In diesen wird die Herstellung von einphasigen flüssigen Steinbehandlungsmitteln gemäß der Erfindung und ihre Verwendung zur Behandlung von Steinen beschrieben.
Beispiel 1
(a) Ein flüssiges Steinbehandlungsmittel gemäß der Erfindung wird formuliert, indem zunächst 65% (Volumen/Volumen) Trimethoxymethylsilan, 13% destilliertes Wasser und 22% technischer denaturierter Spiritus vermischt werden und zu diesem Gemisch als Katalysator 2 Vol.-% Manosec Lead-36 (Manchem Limited, Manchester, England) in Lackbenzin (Bleigehalt 0,72%) gegeben v/erden, was 1% des Silan/Wasser/Lösungsmittel-Gemisches entspricht. Das resultierende Gemisch ist eine einphasige Flüssigkeit, die anfänglich eine verhältnismäßig niedrige Viskosität (1,3 mN m"2) hat und die diesen Viskositätswert praktisch über einen Zeitraum von etwa 5 h nach Zugabe der Katalysatorkomponente beibehält. Zu diesem Punkt steigt die Viskosität rasch an, wenn das Gemisch geliert.
Unmittelbar nach der Formulierung des flüssigen Behandlungsmittels wird dieses mit einer Bürste auf die Oberfläche von Proben von verschiedenen Steintypen aufgebracht, bis kein weiteres Gemisch mehr absorbiert wird (was beispielsweise einer Bedeckung von etwa 4 bis etwa 10 l/m entspricht), Die nachfolgende Untersuchung des Steins ergibt, daß die Eindringlings tiefe des Gemisches, ermittelt anhand der Wasserabstoßungsfähigkeit des Steins, bei Richemont-Kalkstein (Porosität 28 Vol.-%) 37 mm, bei Terce-Kalkstein (Porosität 28 Vol.-%) 53 mm und bei Whatstandwell-Sandstein (Porosität 15 Vol.-%) 25 mm beträgt.
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Es werden andere Lösungsmittel neben denaturiertem Sprit verwendet, um die Mischbarkeit des Silans mit dem Wasser zu erzielen. Nachfolgend vrerden Beispiele für alternativ verwendbare Behandlungsgemische angegeben.
(b) 67% (Volumen/Volumen) Trimethoxymethylsilan 14% (Volumen/Volumen) destilliertes V/asser 1995 (Volumen/Volumen) Methanol
+ "1%"(Volumen/Volumen) 2% Manosec Lead-36 in Lackbenzin;
(c) 5596 Trimethoxymethylsilan
11% destilliertes Wasser
33% Aceton
+ "190" 2% Manosec Lead-36 in Lackbenzin.
Diese alternativ verwendbaren Gemisches zeigen ähnliche Eigenschaften und ein ähnliches Muster der Viskositätsveränderung wie Systeme auf der Basis Trimethoxymethylsilan/Wasser/denaturierter Spiritus, obgleich die Härtungszeit des Polymeren sich geringfügig unterscheiden kann. In der Praxis kann es zweckmäßig sein, die Konzentration des Katalysators beispielsweise um 100 oder 200% zu erhöhen, um den Effekten der Verunreinigung des Steins oder seiner Oberfläche entgegenzuwirken. Weiter geeignete Katalysatoren sind z.B. Metall carboxylate, wie Bleinaphthenate (z.B. ein Zusatz von bis zu etwa 0,2 Vol.-% Bleinaphthenat), und auch Amine, obgleich diese dazu neigen, eine Gelbfärbung des Polymerprodukts zu bewirken.
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Beispiel 2
Es werden auch flüssige Steinbehandlungsmittel formuliert, wobei Triäthoxymethylsilan als alternatives Mittel für Trimethoxymethylsilan verwendet wird. Auch diese Mittel haben ähnliche Eigenschaften und ein ähnliches charakteristisches Muster der Viskositätsveränderungen wie das im Beispiel i(a) angegebene Mittel. Auch diese Gemische werden durch Aufbürsten unmittelbar nach Formulierung auf die Oberfläche des Steinkunstwerks aufgebracht und sie dringen in dieses ein, wobei sie eine relativ tiefe Polymerschicht bilden. Nachstehend werden Beispiele von typischen Gemischen mit Triäthoxymethylsilan angegeben:
(a) 60# Triäthoxymethylsilan 896 destilliertes V/asser
technischer denaturierter Spiritus 2% Manosec Lead-36 in Lackbenzin;
(b) 6h% Triäthoxymethylsilan
990 destilliertes Wasser 27% Methanol + ηΛ%η 2% Manosec Lead-36 in Lackbenzin;
(c) 44# Triäthoxymethylsilan
6?5 destilliertes Wasser 50% Aceton
+"196" 2% Manosec Lead-36 in Lackbenzin.
Die in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Behandlungsgemische können dem Verbraucher in Form von Packungen geliefert werden, in denen die Alkoxysilankomponente getrennt sowohl von der Wasser- als auch der Katalysatorkomponente gehalten wird.
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Claims (25)

  1. PATENTANWÄLTE
    DR. WALTER KRAUS DIPLOMCHEMIKER · DR.-ING. ANN EKÄTE WEISERT DIPL.-ING. FACHRICHTUNG CHEMIE IRMGARDSTRASSE 10 · D-BOOO MÜNCHEN 71 · TELEFON 089/797077-79 70 78 · TELEX 05-212156 kpat d
    TELEGRAMM KRAUSPATENT
    1588 WK/rm
    NATIONAL RESEARCH DEVELOPMENT CORPORATION London, England
    Verfahren und flüssiges Mittel zur Behandlung von porösen anorganischen Materialien
    Patentansprüche
    i/ Verfahren zur Behandlung von porösen anorganischen Materialien, bei dem das poröse anorganische Material mit einem einphasigen Flüssigkeitsgemisch in Berührung gebracht wird, welches Alkoxysilan, Wasser und organisches Lösungsmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch verwendet, das auch einen Silanolpolymerisationskatalysator enthält.
  2. 2. Verfahren zur Behandlung von Naturstein, bei dem man den Stein mit einem einphasigen Flüssigkeitsgemisch in Berührung bringt, welches Alkoxysilan, Wasser und organisches Lösungsmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch verwendet, das auch einen Silanolpolymerisationskatalysator enthält.
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    ORIGINAL INSPECTED
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß man ein archäologisches Gerät bzw. ein archäologisches Kunstwerk behandelt.
  4. 4. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß die Alkoxysilankomponente des Gemisches ein Alkoxyalkylsilan oder Alkoxyarylsilan ist.
  5. 5. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzei c h η e t , daß das organische Lösungsmittel ein Niedrigalkylalkohol ist.
  6. 6. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß der Silanolpolymerisationskatalysator ein organisches Amin, ein Kondensationsprodukt eines aliphatischen Aldehyds und eines aliphatischen primären Amins, ein Metallsalz einer Carbonsäure oder einer Hydroxycarbonsäure, eine Organotitanverbindung oder eine Bleiseife ist.
  7. 7. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekenn zeichnet, daß man das Gemisch auf die Oberfläche des porösen anorganischen Materials aufbringt.
  8. 8. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß die Viskosität des Gemisches über eine Anfangsperiode nach der Formulierung bei einem praktisch konstanten niedrigen Wert bleibt und sodann rasch und dramatisch ansteigt, wenn das Gemisch geliert, und daß man das poröse anorganische Material mit dem Gemisch in Berührung bringt, während sich dieses in der Anfangsperiode der niedrigen Viskosität befindet.
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  9. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , daß das Gemisch in den Stein bis zu einer Tiefe von mindestens 15 mm eindringt, bevor die Viskosität des Gemisches rasch ansteigt, wenn dieses geliert.
  10. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch bis zu einer Tiefe von 25 bis etwa 50 mm oder mehr eindringt, bevor die Viskosität des Gemisches rasch ansteigt, wenn dieses geliert. -
  11. 11. Flüssiges Behandlungsmittel für poröse anorganische Materialien in Form eines einphasigen Flüssigkeitsgemisches, welches Alkoxysilan, Wasser und organisches Lösungsmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin einen Silanolpolymerisationskatalysator enthält.
  12. 12. Behandlungsmittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet , daß es in Form einer Packung vorliegt, welche eine Zusammenstellung von Behältern umfaßt, die die verschiedenen Komponenten des Gemisches entweder voneinander abgetrennt oder in einem geeigneten Gemisch enthalten.
  13. 13. Behandlungsmittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet , daß die Packung aus drei Behältern besteht, wobei ein Behälter für die Alkoxysilankomponente, ein weiterer Behälter für das Wasser und das organische Lösungsmittel und der dritte Behälter für die Katalysatorkomponente vorgesehen sind.
  14. 14. Behandlungsmittel nach Anspruch 12 oder 13» dadurch gekennzeichnet, daß die Packung die verschiedenen Komponenten in Verhältnismengen enthält, die
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    -A-
    für die Formulienang des Behandlungsgemisches erforderlich sind, oder daß sie mit Instruktionen oder Angaben geliefert wird, welche es gestatten, daß der Verbraucher die Komponenten des Gemisches in ihren erforderlichen Verhältnismengen formuliert.
  15. 15. Flüssiges Behandlungsmittel für poröse anorganische Materialien in Form einer Packung, dadurch gekennzeichnet , daß sie eine Zusammenstellung von Behältern umfaßt, die Alkoxysilan, organisches Lösungsmittel und einen Silanolpolymerisationskatalysator entweder voneinander abgetrennt oder in einem geeigneten Gemisch enthalten.
  16. 16. Behandlungsmittel nach einem der Ansprüche 12 bis 15, dadurch gekenn zeichnet, daß die Alkoxysilankomponente Alkoxyalkylsilan oder Alkoxyarylsilan ist.
  17. 17. Behandlungsmittel nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet , daß die Alkoxysilankomponente des Gemisches ein Tetraalkoxysilan, Trialkoxyalkylsllan, Dialkoxydialkylsilan oder Alkoxytrialkylsilan oder ein Gemisch aus einigen oder allen diesen Substanzen 1st.
  18. 18. Behandlungsmittel nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet ,. daß das Alkoxysilan ein Tetraäthoxysilan, Trimethoxymethylsilan, Triäthoxymethylsilan oder Diäthoxydimethylsilan ist.
  19. 19. Behandlungsmittel nach einem der Ansprüche 11 bis 18, dadurch gek ennzeichnet, daß das organische Lösungsmittel ein Niedrigalkylalkohol ist.
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  20. 20. Behandlungsmittel nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet , daß das organische Lösungsmittel Äthanol ist.
  21. 21. Behandlungsmittel nach einem der Ansprüche 11 bis 20, dadurch gekennzeichnet , daß der Silanolpolymerisationskatalysator ein organisches Amin, ein Kondensationsprodukt aus einem aliphatischen Aldehyd und einem aliphatischen primären Amin, ein Metallsalz einer Carbonsäure oder einer Hydroxycarbonsäure oder eine Organotitanverbindung ist.
  22. 22. Behandlungsmittel nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet , daß der Silanolpolymerisationskatalysator Bleinaphthenat ist.
  23. 23. Behandlungsmittel nach einen der Ansprüche 11 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß der Silanolpolymerisationskatalysator eine Bleiseife ist.
  24. 24. Behandlungsmittel nach einem der Ansprüche 11 bis 23» dadurch gekennzeichnet , daß die Viskosität des Gemisches über eine Anfangsperiode nach der Formulierung praktisch konstant niedrig bleibt und sodann rasch und dramatisch ansteigt, wenn das Gemisch geliert.
  25. 25. Behandlungsmittel nach Anspruch 24, dadurch g e kennzei chnet, daß die Viskosität des Gemisches über eine Anfangsperiode von etwa 2 bis etwa 5 h oder mehr nach Formulierung des Gemisches bei einen praktisch konstanten niedrigen Wert bleibt.
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