DE2524448A1 - Verbessertes verfahren zum herstellen von silikongummiformen von ledermustern - Google Patents

Verbessertes verfahren zum herstellen von silikongummiformen von ledermustern

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DE2524448A1 DE19752524448 DE2524448A DE2524448A1 DE 2524448 A1 DE2524448 A1 DE 2524448A1 DE 19752524448 DE19752524448 DE 19752524448 DE 2524448 A DE2524448 A DE 2524448A DE 2524448 A1 DE2524448 A1 DE 2524448A1
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George Michael Dujack
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Description

Verbessertes Verfahren zum Herstellen von Silikongummiformen
von Ledermustern
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Verbesserung bei der Herstellung von Formen. Mehr im einzelnen betrifft die Erfindung ein Verfahren, um die Verzögerung der Härtung von Silikon-Zusammensetzungen zum Einbetten zu vermeiden, wenn diese bei der Herstellung sehr genauer, gehärteter Silikonformen gegen Ledermuster gegossen werden.
In der US-PS 3 436 366 sind Silikon-Zusammensetzungen zum Einbetten beschrieben, die Mischungen von Organopolysiloxanen mit Vinylgruppen umfassen. Solche Zusammensetzungen sind brauchbar zum Herstellen von sehr genauen Formen, indem man sie gegen Muster gießt, sie härten läßt und dann die gehärtete Zusammensetzung von dem Muster abzieht.
In dem Artikel von Cremer in der Zeitschrift
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"Leather and Shoes" vom.21, Juli 1973, Seiten 8 bis .9 ist ein System zum Herstellen von Vinyl- und ähnlichen thermoplastischen Oberteilen durch Preßspritzen gegen eine Silikonguiraniform beschrieben, wobei die Silikongummiform ein Abguß eines Musters eines Lederoberteiles ist. Durch Zusatz gehärtete Silikon-Zusammensetzungen, wie sie in der US-PS 3 436 366 beschrieben sind, sind außerordentlich geeignet für die Herstellung sehr genauer Formen von Ledermustern mit der Ausnahme, daß sie außergewöhnlich lange Härtungszeiten benötigen. Die Oberfläche des Leders scheint etwas zu enthalten, was die Härtung solcher Silikon-Zusammensetzungen verzögert. Das Altern der Muster für relativ lange Zeitperioden scheint das Problem zu vermindern, doch ist dies zeitauf-
. ,und
wendig/von einem wirtschaftlichen Standpunkt überhaupt nicht attraktiv.
In der vorliegenden Erfindung ist nun eine Verbesserung gefunden worden, um die Verzögerungsprobleme zu beseitigen, die mit Ledermustern verbunden sind, die man dazu verwendet, durch Zusatz gehärtete (platin-katalysierte) Silikonformen herzustellen. Um optimale Ergebnisse zu erhalten, ist es wichtig, eine Zusammensetzung zu benutzen, die anstelle eines üblicheren Hydrolyseproduktes eines Dimethylhydrogensilan-kondensierten Äthylsilikates ein Organohydrogenpolysilikat enthält. Weiter ist ein Schlüsselmerkmal der vorliegenden Erfindung, das verzögernde Ledersubstrat mit einer Schicht einer aktiven katalytischen Platinverbindung zu versehen.
Versuche haben gezeigt, daß die Verwendung einer linearen Hydridkomponente in Kombination mit einer Schicht aus der Platinverbindung das Verzögerungsproblem bei vielen Arten von Leder, die üblicherweise das Härten der Silikon-Zusammensetzungen sehr verzögern, vollkommen beseitigt. Für die Bildung einer geeigneten Schicht ist nur eine relativ geringe Menge Platin erforderlich, so daß die .Kosten dieses Metalles kein Haupthindernis für die Benutzung der Erfindung darstellen.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung einer Form von
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einem Ledermuster ist gekennzeichnet durch folgende Stufen:
(i) Gießen einer härtbaren Silikon-Zusammensetzung gegen ein
Ledermuster,
(ii) Härten der Silikon-Zusammensetzung zur Bildung eines Gummis und
(iii) Trennen des Ledermusters von dem Gummi, um eine sehr genaue Form zu erhalten, das dadurch verbessert ist, daß man das Ledermuster vor der Gießstufe (Λ) mit einer Barrierenbeschichtung aus einer Platinverbindung versehen hat.
Die Silikon-Zusammensetzung umfaßt im allgemeinen ein Diorganovinyl-Endgruppen aufweisendes Diorganopolysiloxan, ein Organopolysiloxan-Copolymer aus Trimethylsiloxan-Einheiten, MethyIvinylsiloxan-Einheiten und SiO2-Einheiten, einen Platinkatalysator und ein flüssiges Organohydrogenpolysiloxan. Gegebenenfalls kann die Zusammensetzung auch einen üblichen Füllstoff, d.h. gemahlenen
Quarz, Titandioxyd, Calciumsilikat, Eisen-III-oxyd usw. enthalten,
Vorzugsweise werden die Silikon-Zusammensetzungan zum Einbetten
solche Materialien sein, die zu Silikongummis mit hoher Reißfestigkeit härten, wie sie in der oben genannten US-PS 3 ^36 363
beschrieben sind. Im besonderen umfassen solche bevorzugten Zusammensetzungen die folgenden Bestandteile in Gew.-Teilen:
(1) 100 Teile eines flüssigen Vinylendgruppen aufweisenden Polysiloxans der Formel
CH2=CH-SiO—l·— SiO-A SiCH=CH3 ,
worin R und R einwertige Kohlenwasserstoffreste sind, frei von aliphatischer Ungesättigtheit und mindestens 50 MoI-Ji der R Reste Methyl sind und η einen Wert hat, der groß genug ist, damit das flüssige Material eine Viskosität im Bereich von 50 000 bis 750 000 Centistokes bei 25 0C hat,
(2) 20 bis 50 Teile eines Organopolysiloxan-Copolymers mit Tri-
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methylsiloxan-Einheiten, Methylvinylsiloxan-Einheiten und SiOp-Einheiten, worin etwa 2,5 bis 10 Mol-# der Siliciumatome an Silicium gebundene Vinylgruppen aufweisen und das Verhältnis der Trimethylsiloxan-Einheiten zu den SiO„-Einheiten im Bereich von 0,5 ·' 1 bis 1 : 1 liegt,
(3) von 0 bis 200 Teilen eines fein zerteilten anorganischen Füllstoffes, der für Silikonelastomere nicht verstärkend ist,
(4) einen Platinkatalysator und
(5) eine Menge eines flüssigen Organohydrogenpolysiloxans der P or me I
(R)a(H)bSi04_a_fc
die ausreicht, um etwa 0,5 bis 1,0 an Silicium gebundener Wasserstoffatome pro an Silicium gebundene Vinylgruppe in der Zusammensetzung zu liefern, wobei R die oben genannte Bedeutung hat, a einen Wert von 1,00 bis 2,10, b einen Wert von 0,1 bis 1,0 und die Summe von a und b einen Wert von 2,00 bis 2,67 hat, wobei mindestens zwei an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Molekül vorhanden sind.
Solche Zusammensetzungen werden zubereitet durch Vermischen aller Bestandteile in einer geeigneten Weise und das Aufbewahren der Mischung bei einer tiefen Temperatur, z.B. 0 0C, bis ein Härten erwünscht ist. Die Zusammensetzungen härten bei Temperaturen im Bereich von Raumtemperatur, z.B. 23 C, bis zu Temperaturen im Bereich von 100 0C oder höher, in Abhängigkeit von der besonderen Menge Platinkatalysator, die in der Zusammensetzung vorhanden ist und in Abhängigkeit von der Zeit, die man für die Härtung zulassen will..Das Härten wird innerhalb einer Zeit von 5 Minuten bis 24 Stunden bewirkt. Alle Bestandteile sind bekannt und um eine unnötige detaillierte Beschreibung zu vermeiden, wird auf die US-. PS 3 436 366 Bezug genommen.
Das Ledermuster wird nach konventionellen Verfahren gebildet, d.h. durch Herstellen eines Modellschuhes, der alle erwünschten Musterwirkungen und Einzelheiten aufweist, wie Narbenmuster, Näherei, Perforierungen usw. Dann wird das Ledermuster mit einer
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Platinverbindung behandelt, um die Barrierenschicht gemäß der vorliegenden Erfindung zu bilden. Die Platinverbindung kann in irgendeiner konventionellen Weise aufgebracht werden, doch ist es am besten, das Niederschlagen aus einem flüssigen Medium zu benutzen, z.B. durch Eintauchen des Musters in eine Lösung der Platinverbindung in einem Lösungsmittel oder einer Emulsion, doch bevorzugt durch Sprühen einer Lösung oder Emulsion auf die Oberfläche des Ledermusters. Es ist besonders wirtschaftlich, bequem und bevorzugt, ein Aerosol einer Lösung der Platinverbindung, vermischt mit einem Aerosol-Treibmittel, auf die Oberfläche des Ledermusters zu sprühen.
Die Art der zu verwendenden Platinverbindung hängt von den angewendeten Mitteln zu Herstellung einer Barrierenschicht ab und sie wird im allgemeinen die gleiche Art Verbindung sein, die zur Katalysierung der Addition von Si-H-Bindungen an Kohlenstoff-Kohlenstoff -Doppel- und -Dreifachbindungen eingesetzt wird. Die zur Herstellung der Barrieren-Schicht eingesetzten Mittel schließen daher im allgemeinen fein zerteiltes metallisches Platin und metallisches Platin auf Trägern aus. Dafür können die Chlorplatinsäure verbindungen, wie sie in der US-PS 2 823 218 beschrieben sind, verwendet werden, z.B. als Lösungen in Alkoholen, Wasser, Glykolen, Estern und besonders in Isopropanol und dem Dimethyläther des Diäthylenglykols. Ebenfalls brauchbar sind die Platin/ Kohlenwasserstoff-Komplexe, die in der US-PS 3 159 601 beschrieben sind, die die allgemeine Formel haben (PtCl2 · Olefin)2 und H (PtCl, · Olefin), worin die Olefine Alkene mit 2 bis 8 .Kohlenstoffatomen, Cycloalkene mit 5 und 6 Kohlenstoffatomen, Styrol und ähnliche sind. Diese Komplexe werden hergestellt z.B. durch Umsetzen von Chlorplatinsäure mit dem Olefin, z.B. Äthylen und sie sind in Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln löslich, z.B. Benzol, Toluol,. Lackbenzin (im Englischen "mineral spirits") oder sauerstoffhaltigen Lösungsmitteln, wie Dioxan, Tetrahydrofuran und ähnlichen. Als Platinbarrierenverbindungen sind auch die Platin/ Cyclopropan-Komplexe der US-PS 3 159 662 der allgemeinen Formel (Pt Cl2 · C,Hg)2 brauchbar. Diese werden z.B. hergestellt, indem man (Pt Cl2 · C3H^)2 (in der US-PS 3 159 601 beschrieben) mit Cyclopropan in Chloroform und Eisessig behandelt, und sie sind
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löslich in Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln, z.B. Benzol, Toluol, Xylol. Lackbenzinen, Alkoholen oder Äthern, wie Octanol oder Tetrahydrofuran. Weitere geeignete Platinkatalysatoren sind.die Platinalkoholat (ätberat, carbonyl) -Komplexe, die in der US-PS 3 220 972 beschrieben sind. Diese werden erhalten durch Umsetzen von Chlorplatinsäure mit einem höheren Alkohol, z.B. Octanol oder einem Aldehyd, z.B. Octylaldehyd oder einem Ätheralkohol, z.B. Monomethylather des Diäthylenglykols bei 70 bis 75 0C unter einem Vakuum für etwa 16 Stunden. Diese Produkte sind löslich in Alkoholen, Äthern, Benzol, Hexan, Xylol, Toluol usw., und dies erleichtert ihre Aufbringung auf Ledermuster.
Eine besonders bevorzugte Gruppe von Platinverbindungen sind die Platin/Vinylsiloxan-Komplexe, die in den US-PS 3 715' 334 und 3 775 452 beschrieben sind. Diese sind hochaktive Materialien, die sich zur Herstellung wirksamer Barrierenbeschichtungen eignen. Diese Komplexe werden hergestellt durch Umsetzung zwischen einem Platinhalogenid und einem ungesättigten Siloxan, z.B. 1,3-Divinyltetramethyldisiloxan und Entfernen des verfügbaren anorganischen Halogens aus dem erhaltenen Reaktionsprodukt. Besonders geeignet ist ein Platinkomplex des Tetramethyldivinyldisiloxans, der hergestellt werden kann durch Zugeben von 25 Teilen NaHCO, zu einer Mischung von 25 Teilen Natriumchlorplatinit, 50 Teilen 1,3-Divinyltetramethyldisiloxan und 125 Teilen Äthylalkohol, Erhitzen für 15 Minuten auf 70 bis 75 °C, dann Filtrieren, Waschen und Strippen. Der Rest ist ein Platin-Divinyltetramethyldisiloxan, das im wesentlichen frei ist von chemisch gebundenem Chlor. Es ist löslich in vielen inerten organischen Lösungsmitteln, z.B. Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol, Xylol, Heptan, Lackbenzinen, Alkoholen, Äthern und ähnlichen, wie Äthanol, Pentanol, Tetrahydrofuran, Dioxan usw.
Für alle die Platinverbindungen ist eine geeignete Konzentration der Verbindung in dem Lösungsmittel eine solche von 0,1 bis 20 Gew.-% oder mehr als Platinmetall. Vorzugsweise werden Jedoch Konzentrationen aus Platinmetall im Bereich von 0,1 bis 15 Gew.-ί verwendet, um die Barrierenbeschichtung aufzubringen. Eine Lösung der Verbindung in einem Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, z.B.
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Toluol, mit einem Gehalt von 1 Gew.-% Platinmetall ist besonders geeignet.
In den bevorzugten Ausführungsformen wird die Platinverbindung als ein Bestandteil in einem Aerosol-Spray aufgebracht. Solche Sprays können nach bekannten Verfahren zusammengestellt und verpackt werden. Beispielhaft kann eine Lösung der Platinverbindung in einem inerten organischen Lösungsmittel in einer Kammer angeordnet und dann durch ein Ventil angesaugt werden, wobei sich ein Nebel bildet. Ist ein geeignetes Lösungsmittel ausgewählt worden, z.B. Butan oder Propan, dann kann dies verdampfen und als Treibmittel für das Aerosol wirken. Die Lösung der Platinverbindung, z.B. in einem inerten organischen Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, kann aber auch mit einem konventionellen Aerosol-Treibmittel vermischt werden, z.B. einem Chlor/Fluor-substituierten Kohlenwasserstoff und verpackt werden. Eine bevorzugte Aerosol-Spray-Zusammensetzung umfaßt in Gew.-Teilen etwa 10 bis 20 Teile einer Lösung der Platinverbindung, z.B. Platindivinyltetramethyldisiloxan in einem Lösungsmittel, z.B. Toluol (was 1 Gew.-% Platinmetall entspricht) und etwa 100 bis 150 Teilen eines käuflich erhältlichen Chlor/Fluor-substituierten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels, z.B. eine Mischung von Trichlorfluormethan und Dichlordxfluormethan.
Auf das Ledermuster wird eine dünne Beschichtung der Platinverbindung aufgesprüht und nach dem Verdampfen der Lösungsmittel wird die katalysierte Silikon-Zusammensetzung gegen das Muster gegossen, und man läßt sie härten. Nach Vervollständigung der Härtung wird das Ledermuster von der Form abgezogen. Die Form kann dann benutzt werden, indem man eine Vinylfolie nimmt, sie in den Hohlraum legt und die ganze Form zum Preßgießen verwendet, z.B. unter Anwendung durch Mikrowellen erzeugter Wärme, damit das Vinylharz in die Form fließt, um den erwünschten Artikel zu bilden, wie dies z.B. in der oben genannten Publikation "Leather and Shoes" beschrieben ist.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert .
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Beispiel 1
Ein Aerosol-Sprühbehälter wurde mit der folgenden Zusammensetzung gefüllt: ■
Gew.-Teile
Platin-Tetramethyldivinyldisiloxan (1 Gew.-Z in Toluol)* 15
Trichlorfluormethan/Dichlordifluormethan-Treibmittel** 135
* Nach der US-PS 3 715 334, Beispiel 2 ** Preon 11/12
Der Behälter, der 150 g der Zusammensetzung enthält, weist nach den Preisen von 1974 Platin im Wert von 0,60 Dollar auf.
Vier Lederproben der Art, die als mit einer "Stoff- oder Samtoberfläche versehene Rinde" (im Englischen "buffed crust" genannt) bekannt ist, wurden- einer Spray-Behandlung mit dem Aerosol-Spray ausgesetzt. Es wurden auch Kontrollproben zubereitet, aber nicht besprüht.
Gemäß der Lehre der US-PS 3 436 366 wurde eine Silikon-Zusammensetzung zum Eingießen folgendermaßen zubereitet: Zu 100 Teilen eines zwei Vinylendgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 80 000 Centistokes bei 25 °C wurde eine 50 Zige Xylollösung eines Copolymers aus Trimethyl-.siloxan-Einheiten, SiO?-Einheiten und Methylvinylsiloxan-Einheiten hinzugegeben. Die verschiedenen Einheiten waren in einer Menge vorhanden, die ausreichte, um 0,8 Trimethylsiloxan-Einheiten pro SiOp-Einheit zu schaffen und die Methylvinylsiloxan-Einheiten waren in einer solchen Menge vorhanden, daß 7 MoI-Z der Siliciumatome als Methylvinylsiloxan-Einheiten vorhanden waren und die verbleibenden Siliciumatome waren als Bestandteil von Trimethylsiloxan- oder SiOg-Einheiten vorhanden. Die Bestandteile (i) und (ii) wurden in solchen Mengen vorgemischt, die auf einer lösungsmittelfreien Basis in einem Gewichtsverhältnis von 100 : 33 vorhanden waren und die Mischung wurde für 4 Stunden auf 110 0C
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unter einem Vakuum von 25 mm Hg erhitzt, um das Xylol zu entfernen und eine Lösung der Komponente (ii) in der Komponente (i) zu bilden. 67 Teile pro 100 Teile von (i) fein gemahlenen Quarzes mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als 5 Mikron wurden hinzugegeben. Dann fügte man einen Platinkatalysator hinzu, der 1 Teil Chlorplatinsäure in 1 Teil n-Butylalkohol umfaßte und zwar in einer solchen Menge, daß 10 Grammatome Platin pro Mol an Silicium gebundener Vinylgruppen in der Zusammensetzung vorhanden waren. Schließlich fügte man 7 Teile eines Organohydrogenpolysiloxans pro 100 Teile von (i) zu der Flüssigkeit hinzu, das ein Copolymer aus Dimethylhydrogensiloxan-Einheiten, Methylhydrogensiloxan-Einheiten und Dimethylsiloxan-Einheiten mit 0,7 bis 0,9 Gew.-? Wasserstoffatomen,bezogen auf das Copolymer, war und eine Viskosität von 30 Centistokes hatte.
Stücke des Leders wurden in Aluminiumschalen angeordnet und mit etwa 2,5 cm der oben beschriebenen Zusammensetzung bedeckt. Nach 16-stündiger Härtung bei 23 °C wurden die Proben untersucht. Ohne die Vorbehandlung waren die Zusammensetzungen noch nicht fertig ausgehärtet, klebrig und sie zeigten eine starke Verzögerung durch die Lederoberfläche. Mit der Vorbehandlung waren die Zusammensetzungen alle zu guten hochreißfesten Gummis gehärtet ohne Anzeichen von Klebrigkeit und sie konnten leicht von dem Lederstück unter Erhalten einer genauen Form abgezogen werden.
Nach einem leichten Besprühen mit der Platin-Aerosol-Zusammensetzung erwiesen sich viele andere Lederarten, die sonst das Härten der Silikon-Zusammensetzung sehr verzögern, als vollkommen zufriedenstellend .
Es wurden auch andere Leder, die auf konventionelle Weise oberflächenbehandelt waren, als Muster verwendet und es erwies sich, daß dabei leicht klebrige Formen aus der Silikon-Zusammensetzung erhalten wurden, die jedoch ebenfalls mit einer geringen Anwendung des Sprays aus der Platin-Zusammensetzung verbessert wurden. Nach dieser Behandlung waren die von diesen Mustern hergestellten Formen ebenfalls in 16 Stunden bei 23 °C vollkommen gehärtet.
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2 100 (110 000) 33
3 100 (55 000) 33
100 (110 000) 20
- 10 -
Beispiele 2 bis 4
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt und dabei anstelle der dortigen Katalysator/Silikon-Zusammensetzung die folgenden verwendet:
Komponente (1)
Teile (Viskosität in Komponente (2) Komponente (3) Komponente (5) Beispiel Centistokes) Teile Teile Teile
67 7
67 7
60 6
(1) Vinyl-Endgruppen aufweisendes Polydimethylsiloxan
(2) Copolymer
(3) Quarz-FüllBtoff
(5) lineare Si-H-Bindungen enthaltendes Siloxan.
Diese Zusammensetzungen bilden genaue Formen, wenn man sie in Kontakt mit Mustern härtet, die mit Platinverbindungen behandelt worden sind. Ihre Härtung wurde verzögert, wenn das Ledermuster nicht vorbehandelt worden war.
Im Rahmen der Lehre der vorliegenden Erfindung können natürlich verschiedene Variationen vorgenommen werden. So kann z.B. anstelle des Sprühens mit einem Aerosol die Barrierenbeschichtung durch Eintauchen des Ledermusters in eine Lösung des Platin-Divinyltetramethyldisiloxans in Toluol (mit mindestens 0,1 % Platinmetall) und Verdampfen des Lösungsmittels aufgebracht werden. Anstelle des Platinkomplexes des Beispiels kann ein Chlorplatinsäurehexahydrat, ein Platin/Äthylen-Komplex, wie er in der US-PS 3 159 beschrieben ist, ein Platin/Cyclopropan-Komplex, wie er in der US-PS 3 159 662 beschrieben ist und Platin/Octanol-Reaktionsprodukt, wie es gemäß der US-PS 3 220 972 erhalten wird, verwendet werden.
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Claims (7)

  1. - 11 Patentansprüche
    Verfahren zum Herstellen einer Form von einem Ledermuster, bei dem man
    (i) eine härtbare Silikon-Zusammensetzung zum Einbetten gegen ein Ledermuster gießt, wobei die Zusammensetzung ein Diorganovinyl-Endgruppen aufweisendes Dxorganopolysiloxan, ein Organopolysiloxan-Copolymer aus. Trimethylsiloxan-Einheiten, Methylvinylsiloxan-Einheiten und SiOp-Einheiten, einen Platinkatalysator und ein flüssiges Organohydrogenpolysilöxan umfaßt, (ii) die Zusammensetzung zu einem Silikongummi härtet und (iii) das Ledermuster von dem gehärteten Silikongummi unter Entstehung einer sehr genauen Form trennt, dadurch gekennzeichnet , daß man vor der Ausführung der Gießstufe (i) das Ledermuster mit einer Barrierenbeschichtung aus einer Platinverbindung in einer ausreichenden Menge versieht, um eine Verzögerung der Härtungsstufe (ii) durch Inhibitoren zu vermeiden, die normalerweise im Ledermuster vorhanden sind.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Zusammensetzung folgende Bestandteile umfaßt:
    (1) 100 Teile eines flüssigen Vinyl-Endgruppen aufweisenden Polysiloxans der Formel
    R2
    CH2=CH-SiO—V- SiO-J SiCH=CH2
    worin R und R einwertige Kohlenwasserstoffreste sind, frei von aliphatischer Ungesättigtheit, wobei mindestens 50 MoI-Ji der Reste R Methylreste sind und η einen Wert hat, der ausreicht, um ein flüssiges Material mit einer Viskosität von etwa 50 000 bis 750 000 Centistokes bei 25 0C zu ergeben,
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    (2) 20 bis 50 Teile eines Organopolysiloxan-Copolymers mit Trimethylsiloxar.-Eir heiten, Methylvinylsiloxan-Einheiten und SiOp-Einheiten, wobei etwa 2,5 bis 10 MoI-J? der Siliciumatorae an das Silicium gebundene Vinylgruppen aufweisen und das Verhältnis der Trimethylsiloxan-Einheiten zu den SiO -Einheiten im Bereich von 0,5 : 1 bis 1 : 1 liegt,
    (3) 0 bis 200 Teile eines fein verteilten anorganischen Füllstoffes, der für Silikonelastomere nicht verstärkend wirkt,
    (4) einen Platinkatalysator und
    (5) eine Menge eines flüssigen Organohydrogenpolysiloxans der Formel
    ■ <R>a(H>bsi(Wb
    die ausreicht, um 0,5 bis 1 an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro an Silicium gebundene Vinylgruppe in der Zusammensetzung zu schaffen, wobei R die obige Bedeutung hat, a einen Wert von 1,00 bis 2,10, b einen Wert von 0,1 bis 1,0 und die Summe von a plus b einen Wert von 2,00 bis 2,67 hat und mindestens zwei an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Molekül vorhanden sind.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß die Barrierenbeschichtung aus der Platinverbindung auf das Ledermuster duHh Abscheiden aus einer Lösung oder durch Besprühen der Oberfläche des Ledermusters mit einer Lösung der Platinverbindung aufgebracht wird,
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß die Barrierenbeschichtung aufgebracht wird durch Aufsprühen eines Aerosols einer Lösung der Platinverbindung in einem organischen Lösungsmittel, vermischt mit einem Aerosol-Treibmittel.
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  5. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet , daß die Platinverbindung' eine Chlorplatinsäure, ein Platin/Kohlenwasserstoff-Komplex, ein Platinalkoholat, ein Platin/Vinylsiloxan-Komplex oder ein Platinkomplex des Tetramethyldivinyldisiloxans, gelöst in einem inerten organischen Lösungsmittel, sein kann.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 5} dadurch gekennzeichnet , daß die Lösung einen Platinkomplex des Tetramethyldivinyldisiloxans, gelöst in einem inerten organischen Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel , umfaßt und das Aerosol-Treibmittel einen inerten Chlor/Fluor-substituierten Kohlenwasserstoff umfaßt.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß das Aerosol-Spray in Gew.-Teilen etwa 10 bis 20 Teile einer Lösung des Platin/Tetramethyldivinyldisiloxans, gelöst in Toluol, mit 1 % Platinmetall und etwa 100 bis 150 Teile eines Chlor/Fluor-substituierten Kohlenwasserstoff-Treibmittels umfaßt, das eine Mischung von Trichlorfluormethan und Dichlordifluormethan ist.
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DE19752524448 1974-06-06 1975-06-03 Verbessertes verfahren zum herstellen von silikongummiformen von ledermustern Pending DE2524448A1 (de)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
US476940A US3914369A (en) 1974-06-06 1974-06-06 Process for preparing silicone rubber molds from leather masters

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DE2524448A1 true DE2524448A1 (de) 1975-12-18

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4020014A (en) * 1976-01-21 1977-04-26 General Electric Company Semi-conductive silicone elastomers
US4244912A (en) * 1979-03-05 1981-01-13 Dow Corning Corporation Molding process using curable silicone release compositions
FR2543053A1 (fr) * 1983-03-21 1984-09-28 Cassus Soulanis Gerard Matiere imitant le galuchat (la peau de requin ou de raie preparee et teintee)
DE3405985C2 (de) * 1983-09-14 1986-01-16 J.H. Benecke Gmbh, 3000 Hannover Verfahren zur Herstellung einer Prägwalze zum kontinuierlichen Prägen der Oberfläche einer thermoplastischen Folie mit einer Narbung
DE3502244A1 (de) * 1984-02-20 1985-09-12 J.H. Benecke Gmbh, 3000 Hannover Verfahren zur herstellung einer praegewalze zum kontinuierlichen praegen der oberflaeche einer thermoplastischen folie
FR2657809A1 (fr) * 1990-02-06 1991-08-09 Rhone Poulenc Chimie Procede de prise d'empreinte au moyen d'une composition elastomere silicone.
US20180168288A1 (en) * 2016-12-16 2018-06-21 Glenn M. Gilbertson Foot impression device, system, and related methods

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2639213A (en) * 1950-03-21 1953-05-19 Price Driscoll Corp Mold parting surface and method of application

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