DE2732995A1 - Neue cyclische ureidoalkylaminoderivate - Google Patents

Neue cyclische ureidoalkylaminoderivate

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DE2732995A1 DE19772732995 DE2732995A DE2732995A1 DE 2732995 A1 DE2732995 A1 DE 2732995A1 DE 19772732995 DE19772732995 DE 19772732995 DE 2732995 A DE2732995 A DE 2732995A DE 2732995 A1 DE2732995 A1 DE 2732995A1
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Description

Beschreibung
Die Erfindung betrifft neue N-cyclische Ureidoalkylaminoderivate, wobei der Aminostickstoff durch eine Carbonylenthaltende Kette mit einer endständig äthylenisch ungesättigten Gruppe verknüpft ist. Insbesondere befaßt sich die Erfindung mit der Herstellung neuer Verbindungen der allgemeinen Formel
N - (CH2)n-H-C -
H O
- OCH2C=CH2 ; π R
worin m für 0 oder 1 steht, η 2 oder 3 ist und R H oder CH3 bedeutet. Diese Verbindungen können als N-Aminoalkylderivate von Imidazolidinon betrachtet werden, wenn N für 2 steht, bzw. als N-Aminoalkylderivate von Tetrahydropyrimidinon, wenn η für 3 steht. Diese Verbindungen eignen sich neben anderen Zwecken besonders als funktioneile Monomere, die Anstrichmitteln auf Wasserbasis sowie Oberzugsmassen, die Vxnylesteremulsxonen enthalten, ausgezeichnete Naßhafteigenschaften verleihen.
Es sind viele ungesättigte Derivate von cyclischen N~(XL-Aminoalkyl)-ureiden bekannt, die Kondensations- und Polymerisationsreaktionen einzugehen vermögen. Einige dieser Verbindungen sind als Additive zum Leimen von Papier sowie als Additive für Beschichtungsformulierungen zur Verbesserung der Naßfestigkeit, als antistatische Additive sowie als Komponenten von Anstrichmitteln und überzügen auf Wasserbasis zur Verbesserung der Gefrier-Tau-Stabilität sowie des Haftvermögens an verschiedene Substrate, beispielsweise verwitterte sowie kalkartige, Oberflächen'oder glänzende, mit öl angestrichene Oberflächen, bekannt (vgl. die US-PS 2 881 155,
2 980 652, 3 194 792, 3 280 034, 3 300 429, 3 369 008 sowie
3 509 085).
709886/0673
Die erfindungsgemäßen Verbindungen unterscheiden sich von den bekannten Verbindungen in einer Vielzahl von wichtigen Merkmalen, auf die nachfolgend näher eingegangen wird.
Es wurde gefunden, daß Allylester von N-Alkyl-fZ-alkylenureidosäureamidverbindungen in guter Ausbeute sowie mit der gewünschten Reinheit nach nachfolgend näher beschriebenen Methoden hergestellt werden können. Diese Verbindungen sind im Gegensatz zu den gekannten cyclischen Ureidoderivaten durch das Vorliegen einer endständigen Äthylengruppe, die nicht direkt mit dem Carbonylkohlenstoff verknüpft ist, in der Carbonyl-enthaltenden Kette, die mit dem Aminostickstoff des Aminoalkylureids verknüpft ist, charakterisiert. Diese neuen Verbindungen werden durch Umsetzung eines Allyl- oder Methallylesters einer Carbonsäure mit (a) N-ß-Aminoäthyläthylenharnstoff zur Gewinnung von Verbindungen der Formel
XTH-CH
(I)
oder mit (b) N- Jf -Aminopropylpropylenharnstoff zur Gewinnung von Verbindungen mit der Struktur
HH^^ TA - C3H6NHC
O \
.0 I
umgesetzt, wobei R1 (in jedem Falle) entweder
■■■? Ί ■■ T ■-
-T-ocH_c » CH- ι oder —c—cch-c =■ cn.
I ο
ί (IV)
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bedeutet, wobei R die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt.
Verbindungen, die eine R1-Gruppe entsprechend III enthalten, werden durch Umsetzung von N-Aminoalkylenharnstoff mit Diallylcarbonat oder mit Allyl- oder Methallylchlorformiat erhalten. Verbindungen, die eine Gruppe R' gemäß der vorstehend angegebenen Formel IV enthalten, werden durch Umsetzung von N-Aminoalkylalkylenharnstoff mit Diallyl- oder Dimethallyloxalat gewonnen.
Die Einmengung der neuen erfindungsgemäßen Verbindungen in Mengen von ungefähr 2 % in ansonsten wasserempfindliche Emulsionen auf der Basis von Vinylacetat ermöglicht die Herstellung von wasserbeständigen Filmen, welche den Standardfilmschrubbtest bei 5000 Zyklen bestehen und darüber hinaus eine ausgezeichnete Abschälfestigkeit besitzen, wenn sie auf Alkyd-überzogene Oberflächen oder andere glänzend oder halbglänzend angestrichene Oberflächen aufgebracht werden.
Das Ausgangsmaterial zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel I besteht aus 2-Arainoäthyläthylenharnstoff der Formel
^2 i
(V)
Diese Verbindung ist im Handel erhältlich oder kann nach Methoden hergestellt werden, die in der US-PS 2 613 212 beschrieben werden. So kann diese Verbindung durch Umsetzung von Diäthylentriamin mit Harnstoff hergestellt werden.
709886Ό673
Herstellung von Allyl-N-äthyl-ß-CI-äthylenureido) -oxamat
τ—T2 :
; (VI) EN -JI - C2H4NHC C OCH2CH = CH2 :
\^ ο 0
■« ■ · I
0 . i
Das Diallyloxalatzwischenprodukt kann nach der Methode hergestellt werden, die in "Bulletin Societe Chimique France", 1960 auf Seite 110 beschrieben wird.
Beispiel 1
307 Gew.-Teile 2-Aminoäthyläthylenharnstoff (V) werden tropfenweise während einer Zeitspanne von 1 Stunde zu 404 Teilen Diallyloxalat, gelöst in 147 Teilen Aceton, gegeben. Die Lösung wird während einer Zeitspanne von 72 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt, filtriert, worauf das Lösungsmittel eingedampft wird. Dabei bleibt ein öl zurück.
452 Teile des gewünschten Produktes (VI) werden in einer Ausbeute von 79 % erhalten. Die Analyse zeigt folgende Werte:
49 C 6 H N ,43
Theorie 49 ,81 6 ,22 17 ,38
gefunden ,43 ,40 17
Bei der Durchführung des vorstehenden Beispiels werden die Komponenten in einem 1:1-Molverhältnis umgesetzt, wobei es sich um ein vorzugsweise eingehaltenes Verhältnis handelt. Höhere Mengen an Diallyloxalat können in einem Bereich von 1 bis 10 MqI des Oxalats pro Mol der Harnstoffverbindung eingesetzt werden. Anstelle von Aceton kommen auch andere organische Lösungsmittel für Diallyloxalat in Frage, beispielsweise Dimethylformamid, Acetonitril, Methanol, Äthanol, Dimethoxyäthan, Diäthylather, Tetrahydrofuran,
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Benzol, Chloroform, Dichlormethan, Tetrachlorkohlenstoff, Dioxan etc. Gegebenenfalls kann die Reaktion auch in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur ist nicht kritisch und kann zwischen -20 und 1500C schwanken, vorzugsweise wird jedoch die Reaktion bei Zimmertemperatur (250C) durchgeführt.
Beispiel 2
Herstellung von Allyl-N-äthyl-ß-(1-äthylenureido)-carbamat
H,C CH,
21 ' 2 j (VII)
- C3H4NH—C—OCH2CH - CH2 j
302 Gew.-Teile 2-Aminoäthyläthylenharnstoff werden mit 336 Teilen Diallylcarbonat vermischt, worauf die Mischung wahrend einer Zeitspanne von 15 Stunden bei 1100C gerührt wird. Der gebildete Allylalkohol wird durch Eindampfen abgetrieben. Durch Umkristallisation des zurückbleibenden Reaktionsprodukts aus Äthylacetat erhält man 233 Teile eines kristallinen Produkts in einer Ausbeute von 46 % mit einem Schmelzpunkt von 57 bis 59°C. Die Analyse ergibt folgendes:
C ,72 19 H 7 N
Theorie 50 ,71 20 ,72 7 ,03
gefunden 50 ,08 ,19
Das Zwischenprodukt Diallylcarbonat kann nach den in der US-PS 2 648 697 beschriebenen Methoden hergestellt werden. Beispielsweise wird Allylchlorid mit Natriumcarbonat in Gegenwart einer katalytischen Menge Triäthylamin bei 125°C zur Umsetzung gebracht.
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In dem vorstehenden Beispiel 2 werden im wesentlichen äquimolare Mengen an Diallylcarbonat und Aminoäthyläthylenharnstoff eingesetzt. Im allgemeinen kann das Molverhältnis der Reaktanten zwischen 1 und 5 Mol Diallylcarbonat pro Mol der Harnstoffverbindung liegen, wobei ein Verhältnis von 1:1 bevorzugt wird. Inerte Lösungsmittel können zur Durchführung der Reaktion gegebenenfalls eingesetzt werden. Der Temperaturbereich für die Reaktion liegt zwischen 10 und 150 und vorzugsweise zwischen 80 und 1200C.
Beispiel 3
Die Carbamatverbindung des Beispiels 2 (VII) kann ferner unter Einsatz von Allylchlorformiat anstelle von Diallylcarbonat hergestellt werden.
27,5 g Allylchlorformiat in 50 ml Dichlormethan werden tropfenweise während einer Zeitspanne von 1 Stunde einer gerührten Suspension von 29,5 g 2-Aminoäthyläthylenharnstoff in 50 ml Dichlormethan und 29 ml einer wäßrigen Natriumhydroxidlösung (40 %r Gewicht/Volumen) gegeben. Die Reaktionstemperatur wird bei 5 bis 120C durch ein äußeres Eisbad während der Zugabe gehalten. Dann wird die Lösung bei Zimmertemperatur während einer weiteren 3/4 Stunde gerührt. Die organische Schicht wird abgetrennt, worauf die wäßrige Schicht mit Dichlormethan gewaschen wird. Die vereinigte organische Phase wird mit Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft. Dabei erhält man 45,5 g (94 %ige Ausbeute) eines kristallinen Materials mit Eigenschaften, die denjenigen des gemäß Beispiel 2 erhaltenen Produktes ähnlich sind.
Im allgemeinen kann das Verfahren des Beispiels 3 unter Einhaltung von Molverhältnissen von 2-Aminoäthyläthylenharnstoff: Allylchlorformiat von 1:1 bis 1:5 durchgeführt werden, wobei ungefähr äquiaolare Verhältnisse bevorzugt werden. Das Molverhältnis des Allylchlorformiats zu dem Natriumhydroxid kann zwischen 1:1 und 1:5 schwanken, es wird jedoch vorzugsweise in dem Bereich von 1:1 bis 1:1,5 gearbeitet. Die Reaktions-
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temperatur kann zwischen -10 und +900C und vorzugsweise zwischen 15 und 35°C liegen. Anstelle des bevorzugten Dichlormethans können auch andere Lösungsmittel eingesetzt werden, wie Kohlenwasserstoffe, Halogenkohlenwasserstoffe oder Äther.
Das Allylchlorformiat, das als Reaktant verwendet wird, kann nach den in der US-PS 2 384 115 beschriebenen Methoden hergestellt werden, beispielsweise durch Umsetzung von äquimolaren Mengen an Phosgen mit Allylalkohol bei Zimmertemperatur .
Die neuen erfindungsgemäßen Monomeren können in wäßrige Anstrichmittel oder Beschichtungsformulierungen durch Zwischenpolymerisation in Emulsionen aus Vinylestersystemen, die auch eines oder mehrere andere ungesättigte Monomere enthalten können, eingeführt werden. Derartige Systeme können Vinylacetat allein oder in Mischung mit einem oder mehreren Alkylestem von Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder Maleinsäure oder mit Äthylen enthalten. Derartige Emulsionssysteme enthalten im allgemeinen zusätzlich zu dem polymerisierbaren Monomeren oder den polymerisierbaren Monomeren freie Radikale liefernde Initiatoren sowie Emulgiermittel, Stabilisierungsmittel sowie oberflächenaktive Mittel. Vorzugsweise besteht der Aktivator aus einem Redoxsystem, das in typischer Weise aus einem Peroxid- oder Persulfatkatalysator sowie einer reduzierenden Komponente, wie einem Alkalimetallformaldehyd-bisulfit, besteht. Das hauptsächlich eingesetzte Emulgiermittel entspricht vorzugsweise dem nichtionischen Typ, beispielsweise kann es sich um eines oder mehrere Alkylphenoxypoly(oxyäthylen)-äthanole handeln. Die Formulierung kann auch oberflächenaktive Mittel des anionischen Typs sowie geeignete Puffermittel enthalten.
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Beispiel 4
Zwei ähnliche wäßrige Anstrichmittelzubereitungen werden hergestellt, welche als Monomere in der Emulsion 97 Teile Vinylacetat pro ungefähr 1 Teil Maleinsäure enthalten. Zu einer dieser Zubereitungen werden ungefähr 2 Teile einer Verbindung entsprechend der Formel VII gegeben. Zu jeder der EmulsionsZubereitungen wird eine Pigmentdispersioh zugesetzt. Die erhaltenen Anstrichmittel werden durch eine leichtmodifizierte Version der Standardmethode getestet, die durch die Federal Specification TT-P-001511, Absatz 4.3.9 zur Bestimmung der Adhäsionseigenschaften festgelegt ist. Die Anstrichmittelzubereitung, welche die Verbindung der Formel VII enthält, besteht5000 Zyklen bei der Durchführung des Waschtests, während die andere Zubereitung aufgrund eines HaftungsVerlustes zwischen ihr und dem Alkydüberzug nach weniger als 100 Zyklen versagt.
Die Emulsion, die in der getesteten wäßrigen Anstrichmittelforraulierung eingesetzt wird, wird wie folgt hergestellt. Das mit einem Mantel versehene Reaktionsgefäß wird mit folgenden Bestandteilen beschickt:
Gewichtsteile
Natriumvinylsulfonat (25 %ig) 2,4
Natriumvinylsulfonatpolymeres (25 %ig) 3,0
♦Maprofix 3,2
Alkylphenoxypoly(oxyäthylen)äthanole 43,6
Z i tronens äure 5,7
saures Natriumphosphat 5,1
Kaliumpersulfat 3,0
Eisen(II)-salz (Spur)
Vinylacetat .75.,O
entionisiertes Wasser 450,0
* Maprofix ist ein anionisches Emulgiermittel, das Natriumborsulfate höherer Fettalkohole enthält.
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Die Mischung wird mit Stickstoff gespült, wahrend sie auf 500C unter Rühren erhitzt wird. Dann wird eine Aktivatorlösung zugesetzt/ die aus 2 Teilen Natriumformaldehydbisulfit in 198 Teilen entionisiertem Wasser besteht. Während einer Zeitspanne von 3 Stunden werden in das Gefäß nach der Initiierung folgende Bestandteile gegeben:
Gewichtsteile
Vinylacetat 628,0
Maleinsäureanhydrid .7,5
Verbindung der Formel VIII 15,0
Natriumvinylsulfonat (25 %ig) 3,0
entionisiertes Wasser 400,0
Die Reaktionstemperatur wird bei ungefähr 500C gehalten. Der pH der Emulsion (der bei 2,9 liegt) wird auf 5,0 durch Zugabe von Ammoniumhydroxid eingestellt. Sie enthalt 45,8 % Feststoffe. Eine Pigmentdispersion wird der Emulsion zur Erzeugung eines halbglänzenden Anstrichmittels zugesetzt.
Bei der Durchführung der Schrubbadhäsionstestmethode wird eine schwarze Schrubbtestplatte mit einer Abmessung von 15,24 χ 43,18 cm, die mit einem Band mit einer ebenen Glasplatte verbunden ist, verwendet. Ein Alkydemail entsprechend TT-E-489-C wird zur Erzielung einer Filmdicke von ungefähr 0,0075 cm sowie mit einer Breite von 13,97 cm aufgebracht. Der Email wird in horizontaler Position während einer Zeitspanne von 3 Tagen bei 25 + 1,67°C bei 50 + 5 % relativer Feuchtigkeit vor der Aufbringung des Testanstrichmittels trocknen gelassen. Das Testanstrichmittel wird in einer Richtung aufgebracht, die senkrecht zu der langen Achse der Platte liegt. Auf diese Weise wird ein Film mit einer Dicke von ungefähr 0,0051 cm und einer Breite von ungefähr 5,08 cm aufgebracht. Das .Testanstrichmittel läßt man während einer Zeitspanne von 72 Stunden bei dem vorstehend angegebenen Temperatur- und Feuchtigkeitsbereich trocknen.
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Dann wird ein Schnitt senkrecht zu der langen Achse der Glasplatte durch den Mittelteil des Testfilms unter Verwendung einer Rasierklinge unter einem Winkel von 45° gemacht. Die Platte wird dann auf eine Gardner-Maschine in der Weise aufgelegt, daß das Testanstrichmittel etwa im Mittelpunkt der Bürstenbewegung steht. Sie wird dann mit der Bürste unter Wasser geschrubbt, wobei sich die Bürste in einer Richtung bewegt, die parallel zur langen Achse der Glasplatte und senkrecht zu dem Schnitt in dem Testfilm liegt. Man läflt die Bürste mit 37 bis 41 Zyklen pro Minute sich hin und her bewegen. Zum Bestehen des Tests ist es erforderlich, daß kein Versagen der Haftung zwischen dem Testanstrichmittel und dem Alkydüberzug in weniger als 5000 Zyklen erfolgt.
Das Testanstrichmittel, welches die Verbindung der Formel VII enthält, hat nach 6000 Zyklen, wenn der Test beendet wird, nicht versagt. Die Kontrollprobe, welche nicht diese Verbindung enthält, versagt nach weniger als 100 Zyklen.
Beispiel 5
Halbglänzende Anstriche werden aus einem Vinylacetat/Butylacrylat-Emulsionssystem, das 85,5 Teile Vinylacetat pro 14 Teile Butylacrylat enthält, hergestellt. Eines der Anstrichmittel enthält 0,5 Teile der Verbindung der Formel VII. Die Vergleichszubereitung ist frei von einer derartigen Verbindung. Das Anstrichmittel, welches die Verbindung der Formel VII enthält, zeigt beim Testen nach dem vorstehend beschriebenen Naßschrubbtest kein Versagen der Haftung nach 6000 Zyklen, während die Vergleichsprobe nach weniger als 100 Zyklen versagt.
Die Emulsionen für die getesteten Anstrichmittelzubereitungen werden wie folgt hergestellt:
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In ein rait einem Mantel versehenes Reaktionsgefäß werden folgende Bestandteile eingefüllt:
Gewichtsteile
Hydroxyäthylcellulose 0,45
Alkylphenoxypoly(oxyäthylen)äthanole 13,7 Eisen(II)-salz (Spur)
entionisiertes Wasser 318,0
Das Gefäß sowie sein Inhalt werden mit Stickstoff unter Erhitzen auf 65eC und Rühren gespült. Dann werden dem Gefäß mit verzögerten Intervallen die drei folgenden Mischungen zugeführt.
Mischung 1 Gewichtsteile
Vinylacetat 415,2
Butylacrylat 67,5
*Pluronics 15,6
tert.-Butylperoxid (70X) 0,7
* Pluronics sind nichtionische Blockpolymere, die Polyoxy aIkylenderivate von Propylenglykol mit Hydroxylendgruppen enthalten.
Mischung 2 Gewichtsteile
Natriumformaldehyd-bisulfit 0,2
Natriumbenzoat 0,6
antionisiartes Wasser 8,2
Mischung 3 Gewichtsteile
Verbindung der Formel VII 2,4
entionisiertes Hasser 72,0
Die erste und die dritte Mischung werden während einer Zeitspanne von 2 Stunden zugegeben, während die zweite Mischung während einer Zeitspanne von 15 Minuten zugegeben wird. Die Polymerisationsmischung wird bei 65°C gehalten. Nach Beendigung der Zugabe der zweiten Mischung wird
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'"'■ 27329SS
außerdem eine Lösung aus 0,6 Teilen NatriuiHformaldehydbisulfit in 18,1 Teilen entionisiertem Wasser solange zugesetzt, bis die Polymerisation beendet ist. Die Emulsion wird dann auf Umgebungstemperatur abgekühlt. Sie weist einen pH-Wert von 5,2 auf und enthält 55,4 % Feststoffe. Die Zugabe einer Pigmentdispersion zu der Emulsion ergibt ein halbglänzendes Anstrichmittel.
In ahnlicher Weise wird eine wäßrige Anstrichmittelzubereitung getestet., die in der Emulsion ungefähr 2 % der Verbindung' der Formel VI, und zwar bezogen,auf das Gewicht der Copolymeren, enthält. Zubereitungen, welche die Verbindung der Formel VI enthalten, bestehen den Test nach 5000 Zyklen, während ähnliche Zubereitungen, die frei von dieser Verbindung sind, den Test nicht bestehen.
Ein anderer Test zur Ermittlung der Hafteigenschaften, der auf Anstrichmittel sowie Oberzüge auf Wasserbasis angewendet wird, wird als "floating board test" bezeichnet. Bei diesem Test wird die zu testende Zubereitung auf eine trokkene, mit einem glänzenden Alkydanstrich überzogene glatte Brettoberfläche aufgebracht und getrocknet. Ein 25 mm-Abschnitt der Oberfläche wird mit parallelen Schnitten vertikal und horizontal in einem Abstand von 25 mm versehen. Ein Klebeband wird auf die trockene eingekerbte Oberfläche aufgebracht. Die relativen Mengen des Oberflächenfilms, die durch das Klebstoffband abgeschält werden, werden ermittelt. Das Brett wird wiederum in ähnlicher Weise eingekerbt, worauf es in ein Wasserbad zum Naßmachen eingebracht wird. Dann wird die Klebebandmethode wiederholt. Bei der Durchführung dieses Tests zeigen Anstrichmittel auf Vinylacetatbasis, welche erfindungsgemäße Verbindungen enthalten, ein wesentlich besseres Haftvermögen an die Alkydoberfläche, und zwar sowohl-in nassem als auch in trockenem Zustand, als ähnliche Anstrichmittel, die frei von diesen Verbindungen sind.
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Die erfindungsgemäßen Verbindungen bedingen nach einem Zusatz zu Emulsionen auf der Basis von polymer!siertem Vinylacetat, die zur Herstellung von Außenanstrichmitteln auf Wasserbasis eingesetzt werden, eine verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber einer Blasenbildung.
Zusätzlich zu ihrer Verwendung als zwischenpolymerisierte Monomere zur Verbesserung der Wasserbeständigkeit von überzügen auf der Basis von Vinylacetat-Copolymeremulsionen können die erfindungsgemäßen Monomerverbindungen auch als solche oder als Zwischenprodukte in Harzmodifizierungsraitteln, Weichmachern, Textilausrüstungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Weichmachern für CeIIulosewaren sowie synthetische Waren, antistatischen Mitteln sowie Naßfestigkeitspapierharzen eingesetzt werden.
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Claims (18)

MÜLLER-BORE · .TXntJFKL· · SCHÖN · HERTEL PATENTANWÄLTE OR. WOLFGANG MÜLLER-BORi (PATENTANWALT VON 1927- 197S) DR. PAUL DEUFEL. DIPL.-CHEM. OR. ALFRED SCHÖN. DIPL.-CHEM. WERNER HERTEL. DIPL.-PHYS. A 2530 AIR PRODUCTS AND CHEMICALS, INC., Allentown, Pennsylvania 18104 /USA Neue cyclische Ureidoalkylaminoderivate. Patentansprüche
1. Verbindungen der Formel
CH-)
ti O
- OCH2C=CH
2"p-a2
worin m für 0 oder 1 steht, η 2 oder 3 bedeutet, und R H oder CH ist.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß η für 2 steht.
3. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß m für 0 steht.
8 MÜJTOHEN ββ · SI IBIRTSTR. 4
bOPAT ■ TEL. (OSO) 474003 · TELEX 5-24 2Θ3
4. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß m für 1 steht.
5. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß η für 3 steht.
6. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß m für O steht.
7. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß m für 1 steht.
8. Verbindung der Formel
Hr* nt* '■■
*)^* -■■■ -■ ■ V**l» I
HN N - C1H-NHCOCH-CHtCK- I \ S* 2 4 H 2 2
9. Verbindung der Formel
»2? ?H2
HN
. N - C2H4NHC-COCH2CHiCH2 " O O
10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aminoalkylalkylenharnstoff mit einem Allyl- oder Methallylester einer Carbonsäure umgesetzt wird.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der eingesetzte Carbonsäureester aus Allylchlorformiat besteht.
12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß
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der eingesetzte Carbonsäureester aus Diallylcarbonat besteht.
13. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der eingesetzte Carbonsäureester aus Diallyloxalat besteht.
14. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß jede Alkylenkette des eingesetzten Aminoalkylalkylenharnstoffs nur zwei Kohlenstoffatome aufweist.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der eingesetzte Carbonsäureester aus Allylchloroforiniat besteht.
16. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der eingesetzte Carbonsäureester aus Diallylcarbonat besteht.
17. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der eingesetzte Carbonsäureester aus Diallyloxalat besteht .
18. Verwendung eines reaktionsfähigen Monomeren gemäß der Formel des Anspruchs 1, des Anspruchs 8 sowie des Anspruchs 9 als Komponente für wäßrige Emulsionen von Vinylesterpolymersystemen zur Erzielung von erhöhten Naßhafteigenschaften.
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