DE2520412A1 - Herstellung von sol-chloroprenpolymeren - Google Patents
Herstellung von sol-chloroprenpolymerenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Polymerisation
von Chloropren zu mercaptanmodifizierten Polymeren.
Die in alkalischen wäßrigen Emulsionen in Gegenwart von Alkylmercaptanen
als Kettenüberträger erfolgende Polymerisation von Chloropren ist bekannt. Gemäß der herkömmlichen Praxis wurde die
Chloroprenpolymerisation gewöhnlich zu einem Zeitpunkt abgebrochen, bei dem sich noch keine merkliche Gelmenge gebildet hatte.
Der Grund hiefür ist, daß das Vorhandensein beträchtlicher Gelanteile in einem Chloroprenpolymeren bei dessen Verarbeitung zu
Mängeln, wie hinsichtlich der ebenen bzw. glatten Beschaffenheit des Polymeren, der Formbegrenzung und der Oberflächenbeschaffenheit
der Strangpreßlinge, führt. Bei der Erzeugung von Klebstoffen auf Lösungsmittelgrundlage, wie Gummikitten bzw. -lösungen,
ist es ferner unerwünscht, wenn übermäßige Mengen von im Lösungs-
— 1 —
5098A7/0S7B
Lc-1738 *L
mittel unlöslichen Substanzen vorhanden sind.
Der Zeitpunkt, bei dem es bei Ciiloroprenpolymerisationen zur Gelbildung
kommt, variiert mit der Polymerisationstemperatur. Bei 40 C liegt der größtmögliche Monomerumwandlungsgrad bei einem
normalen Eraulsionssystem beispielsweise im Bereich von 65 bis 70 $>. Obwohl man die G-elbildung durch Verringerung der Polymerisationstemperatur
hinauszögern kann, bewirken dabei auftretende Veränderungen des kristallinen Charakters des erhaltenen Polymeren,
daß sich letzteres weniger gut für bestimmte Niedertemperaturanwendungen des Vulkanisat-Endprodukts eignet. Bei O bis 10 C
läßt sich die Polymerisation bis zu einem Umwandlungsgrad von etwa 90 36 durchführen. Die dabei erhaltenen Polymeren kristallisieren
rasch und eignen sich daher gut für Klebstoff zwecke. Selbst bei diesen unter hoher Umwandlung ablaufenden Polymerisationen ist es
jedoch aus wirtschaftlichen Gründen erwünscht, den Monomerumwandlungsgrad zu erhöhen, ohne daß beträchtliche Mengen von in den
üblichen Lösungsmitteln unlöslichem Polymerem entstehen.
Es besteht daher ein ausgeprägter Bedarf an einem wirtschaftlich vorteilhaften Verfahren zur Polymerisation von Chloroprenmonomerem,
bei dem ein hoher Umwandlungsgrad erzielt wird, ohne daß eine Verschlechterung der Eigenschaften des Polymeren in Kauf genommen
werden muß.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Polymerisation von Chloropren in einer alkalischen wäßrigen Emulsion und in Gegenwart
eines Cg-Cpo-Alkylmercaptans, wobei außerdem pro 100 Teile
des eingesetzten Monomeren etwa 0,05 bis 1 Gewichtsteile eines
Amids der allgemeinen Formel I zugegen sind
(D
in der R1 einen C7-C1Q-Alkyl- oder -alkenylrest bedeutet,
R einen Rest der allgemeinen Formel II darstellt
-(CH2CHO)nH (II)
— 2 —
509847/0.8 76
wobei η eine Zahl mit einem Durchschnittswert von 1 "bis etwa 50
ist und R in jeder eingeklammerten Einheit unabhängig von jeder anderen derartigen Einheit entweder ein Wasserstoffatom oder eine
Methylgruppe bedeutet, und
R^ ein Wasserstoff atom, eine Phenyl- oder Benzylgruppe, ein C1-Cc-
-Alkylrest oder ein Rest der allgemeinen Formel II gemäß obiger Definition ist.
λ 2 λ
Wenn R einen Rest der Formel II darstellt, kann η imFalle von R und RJ
den gleichen Wert besitzen, obwohl dies nicht zwingend ist. Die Summe der Durchschnittswerte von η soll jedoch etwa 50 nicht
überschreiten. Wenn R ein Alkenylrest ist, muß die Doppelbindung durch mindestens ein gesättigtes Kohlenstoffatom vom Stickstoffatom
getrennt sein. ,
Die Begriffe "Polymerisation von Chloropren" bzw. "ChIoroprenpoIymeres"
umfassen hier auch die Copolymerisation von Chloropren mit bis zur gleichen Gewichtsmenge eines copolymerisierbaren Monomeren
bzw. ein Copolymeres von Chloropren mit einem copolymerisierbaren Monomeren. Unter "Monomer" ist Chloropren oder ein Gemisch von
Chloropren mit einem copolymerisierbaren Monomeren zu verstehen.
Die Gegenwart eines Amids der allgemeinen Formel I ist ausschlaggebend
für den erfindungsgemäßen Erfolg. Wenn ein solches Amid vorhanden ist, kann auch bei bis zu einem hohen Monomerumwandlungsgrad
erfolgender Polymerisation ein im wesentlichen von Gelpolymerem freies Polychloroprenprodukt erzielt werden.
Ein wesentliches Merkmal der Amide der Formel I besteht darin, daß diese mindestens einen Rest der Formel II mit einer endständigen
2-Hydroxyäthyl- oder 2-Hydroxypropylgruppe aufweisen.
Für die Herstellung der Amide der Formel I stehen mehrere Methoden
zur Wahl. Amide der Formel I, bei denen R^ ein Wasserstoffatom
darstellt, werden zweckmäßig durch Umsetzung von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid mit einem primären Amid der nachstehenden
allgemeinen Formel
509847/087 0
R1-C-NH2
in der R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, erzeugt. Da das zweite Amid-Wasserstoffatom wesentlich weniger reaktionsfähig
als das erste ist, eignet sich dieses Verfahren nicht gut für die
2 λ Herstellung jener Amide, bei denen sowohl R als auch R einen Rest
der Formel II darstellen. Zu den allgemeineren Synthesemethoden gehört beispielsweise die Umsetzung eines Säurechlorids R -COCl mit
2-Aminoäthanol, 2,2*-Iminodiäthanol, 1-Amino-2-propanol oder 1,1f-
-Iminodi-2-propanol (aus Zweckmäßigkeitsgründen werden diese Verbindungen nachstehend als "Alkanolamine11 bezeichnet), gegebenenfalls
in Gegenwart eines tertiären Amins als Protonenakzeptor, woran sich nach Bedarf die Kondensation des gebildeten einfachen
Amids mit Äthylenoxid oder Propylenoxid anschließt. Man kann auch eine freie Säure R -COOH mit 1,1·-Iminodi-2-propanol in einer
Inertgasatmosphäre unter Abdestillation von Wasser auf etwa 2000C
erhitzen. Eine andere Methode besteht in der Aminolyse eines Methylesters R -COOCH-. mit einem geeigneten Alkanolamin bei etwa
100 bis 2000C unter Abdampfung des gebildeten Methanols. Natürlich
können alle diese wahlweisen Methoden auch 'zur Herstellung von sekundären Amiden, bei denen R eine Phenyl- oder Benzylgruppe
oder einen Alkylrest bedeutet, herangezogen werden. In diesem Fall geht man von in geeigneter Weise am Stickstoff substituierten Alkanolaminen
einerseits und Carbonsäuren R -COOH oder deren Chloriden
oder Methylestern andererseits aus.
Typische Beispiele für Säuren R -€00H sind Octan- bzw. Capryl-,
Laurin-, Palmitin-, Öl-, Myristin-, Eikosan-, 2-Äthyloctan- und
Palmitoleinsäure. Anstelle der freien Säuren kann man, wie erwähnt,
auch deren Chloride oder Methylester einsetzen. Die Alkoxylierung der entsprechenden primären Amide führt in stärkerem Maße zu N-monpsubstituierten
Amiden als zu disubstituierten Amiden.
Typische Beispiele für sekundäre Amide, welche sich als Ausgangsverbindungen
für die Herstellung einiger N,N-disubstituierter Amide eignen, sind 2-Methylaminoäthanol, 2-Butylaminoäthanol,
2-Anilinoäthanol, 2-Benzylaminoäthanol, 2-Amylaminoäthanol und
die entsprechenden Derivate von 2-Propanol, wie 1-Methylamino-2-
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-propanol.
Bei Alkoxylierungen sollen nicht mehr als 50 Mol des Epoxids mit
dem Amid (ungeachtet ob primär oder sekundär) zur Umsetzung gebracht werden, da eine höhere Epoxidmenge den hydrophilen Charakter
der Verbindung verändern würde.
Die Umsetzung von Carboxamiden mit Äthylenoxid oder Propylenoxid
ist bekannt. Man führt diese Kondensation gewöhnlich in Gegenwart von Wasser oder eines Alkohols durch und katalysiert sie mit Hilfe
von Alkalien, wie Natrium- oder Kaliumhydroxid oder Kaliummethylat.
Die eingesetzte Katalysatormenge beträgt etwa 0,005 bis 0,05 Mol
pro Mol Ausgangsamid. Man arbeitet bei Reaktionstemperaturen von etwa 100 bis 2000C. Verschiedene mono- oder polyalkoxylierte Amide
der Formel I sind im Handel erhältlich.
Bei den bevorzugten Amiden stellt der Rest R einen aliphatischen C„-C^-Kohlenwasserstoffrest dar, der linear oder verzweigt sein
und eine durch mindestens ein gesättigtes Kohlenstoffatom vom Stickstoffatom getrennte Doppelbindung aufweisen kann. Die gängigsten
Ausgangsamide leiten sich von Gemischen von Fettsäuren, wie Laurin-, Palmitin- und Ölsäure, ab, welche ihrerseits tierischen
oder pflanzlichen Fetten und Ölen, wie Kokosöl und Talg, entstammen. Ein häufig vorkommender Rest ist der von Ölsäure abgeleitete
Rest C17H,, oder CH.(CH2)7CH=CH(CH2)γ-. Der aliphatische Rest R
kann beispielsweise auch durch das Oxo-Verfahren gebildet werden oder sich von einem niedermolekularen Polypropylen oder Polyisobuten
ableiten, was zu einer Verzweigung der Kette führt.
Typische Beispiele für bei der Umsetzung mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid eingesetzte Amide sind:
primäre Amide: Lauramid, Palmitamid, Stearamid, Oleamid, Octanamid,
Myristamid, Dekanamid, 2-Äthyloctanamid, Eikosamid und
Palmitoleamid;
sekundäre Amide: Palmitanilid, N-Benzyloleamid, Oleanilid, N-Methyloctadekanamid,
N-Butyloctanamid, Octananilid, N-Butyldekanamid
und N-Pentyldodekanamid.
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Lc-1738 2520A12
Die obere Grenze des Konzentrationsbereichs des Amidzusatzes der
Formel I im Polymerisationsmedium ist nicht kritisch und sagt nur, daß
die gewünschte Wirkung bei Konzentrationen bis zu etwa 1 Teil pro 100 Teile Monomeres erzielt wird und eine weitere Konzentrationserhöhung überflüssig und unwirtschaftlich wäre. 'Unterhalb des unteren
Grenzwerts des Konzentrationsbereichs kann die Wirkung des Amids jedoch jenes Maß unterschreiten, welches noch von praktischem
Interesse ist.
Typische Beispiele für Comonomere, welche nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren mit Chloropren copolymerisiert werden können, sind vinylaromatische Verbindungen, wie Styrol, die Vinyltoluole
und Vinylnaphthaline, aliphatische konjugierte Diene, wie 1,3-
-Butadien, Isopren, 2,3-Dimethyl-1,3-butadien und 2,3-Dichlor-
-1,3-butadien, Vinyläther,-ester und-ketone, wie Methylvinyläther,
Vinylacetat und Methylvinylketon, Ester, Amide und Nitrile von Acryl- und Methacrylsäure, wie Äthylacrylat, Methylmethacrylat,
Methacrylamid und Acrylnitril.
Die Polymerisation wird in herkömmlicher Weise durchgeführt. Man
emulgiert das Monomere unter Verwendung eines üblichen Carboxylatemulgators.
Beispiele für derartige Emulgatoren sind wasserlösliche Seifen von Monocarbonsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen
pro Molekül, welche gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren oder Harzsäuren, wie von amerikanischem Wurzelharz (Wood Rosin) oder
Tallölharz abgeleitete Säuren, oder hydrierte, dehydrierte oder disproportionierte Harzsäuren darstellen können. Die Kationen können
Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumionen sein; typische Substituenten sind niedere Alkyl- und Hydroxyalkylreste,
wie die Methyl-, Äthyl-, 2-Hydroxyäthyl- und 2-Hydroxypropylgruppe.
Als Emulgatoren bevorzugt werden die Natrium-, Kaliumoder Ammoniumsalze von "Wood Rosin11 oder disproportionierten Harzsäuren,
da sie den erhaltenen Polymeren vorteilhafte Eigenschaften, wie gutes Klebevermögen und gute Verarbeitbarkeit, verleihen. Im
allgemeinen werden pro 100 Teile Monomeres etwa 1 bis 4 Gewichtsteile (vorzugsweise 3 bis 4 Teile) Emulgator eingesetzt.
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Man kann dem Polymerisationssystem auch eine organische oberflächenaktive
Verbindung vom Sulfat- oder Sulfonattyp als weiteren Emulgator einverleiben. Beispiele für diese bekannten oberflächenaktiven
Verbindungen sind Alkylsulfonate, Alkylsulfate, sulfonierte und sulfatierte Äther, sulfonierte Alkylester langkettiger Fettsäuren,
sulfonierte Glykolester langkettiger Fettsäuren, sulfonierte N-Alkylamide,
Alkylarylsulfonate und Alkylsulfosuccinate. Sulfat- und
Sulfonat-Tenside, die sich für das erfindungsgemäße Polymerisationsverfahren
eignen, sind z.B. in der USA-Patentschrift 2 607 753 (Spalte 4, Zeilen 8 bis 64) beschrieben. Der bevorzugte Emulgator
dieses Typs ist das Kondensationsprodukt von Formaldehyd mit einer Naphthalinsulfonsäure, deren Naphthalinkern einen oder mehrere Alkylreste
als Substituenten aufweisen kann. Die Kolloidbeständigkeit des Latex nach der Polymerisation wird durch das Vorhandensein
eines Sulfat- oder Sulfonat-Emulgators erhöht. Die Sulfat- und SuI-fonat-Emulgatoren
können mit denselben Kationen wie die Carboxyl- -Emulgatoren verbunden sein. Wenn ein Sulfat- oder Sulfonat-Emulgator
vorhanden ist, beträgt seine Konzentration bis zu etwa 1 Gewichtsteil (vorzugsweise 0,4 bis 0,6 Teile) pro 100 Teile Monomeres.
Der PjT-Wert der Emulsion, in der die Polymerisation stattfindet,
wird bei etwa 10 bis 13 gehalten. Obwohl die Monomerkonzentration nicht kritisch ist, entspricht sie im allgemeinen etwa 40 bis 60 $
des Gesamtgewichts der Emulsion.
Die als Kettenüberträger eingesetzten Alkylmercaptane können verzweigt
oder linear sein. Dodecylmercaptan, welches häufig verwendet wird, stellt ein Gemisch von Alkylmercaptanen dar, die sich
von Kokosöl ableiten und 10 bis 18 Kohlenstoff atome aufweisen. Beispiele für weitere geeignete Mercaptane sind Octyl-, tert.-Dodecyl-
und Tridecylmercaptan. Der eingesetzte Mercaptananteil hängt vom gewünschten Polymertyp ab. Wenn man ein Polymeres mit hoher
Mooney-Viskosität (d.h. relativ hohem Molekulargewicht) erzeugen will, setzt man lediglich eine geringe Menge Kettenüberträger ein.
Andererseits können flüssige Polymere mit Brookfield-Viskositäten im Bereich von 1000 bis 1 000 000 cPs (25°C) durch Verwendung höherer
Mercaptananteile hergestellt werden. Anwendbar ist ein Bereich
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Lc-1738 £ 2 5"2OA12
von 0,05 "bis 2 Teilen Mercaptan pro 100 Teile Monomeres. Obwohl
die Viskosität des Polymeren weitgehend von dem im System vorhandenen Mercaptananteil abhängt, unterscheidet sie sich auch bis zu
einem gewissen Grad von jener, die in Abwesenheit des Amids der Formel I erzielt wird. Der Mechanismus dieses Effekts ist nicht
aufgeklärt. Die genaue einzusetzende Menge jeder Komponente läßt sich vom Fachmann jederzeit leicht bestimmen.
Die Polymerisation wird durch Zugabe eines radikalbildenden Polymerisationskatalysators,
wie von Ammoniumpersulfat, eines Alkalipersulfats oder einer organischen Peroxyverbindung, in Gang gebracht
und weitergeführt. Die Polymerisationstemperatur kann innerhalb des Bereichs vom Gefrierpunkt der Emulsion (etwa O0C) bis
etwa 52°C schwanken; bevorzugt wird der Temperaturbereich von 10 bis 480C. Wenn der gewünschte Polymerisationsgrad erreicht ist,
bringt man die Polymerisation durch Zugabe eines Inhibitors bzw. Kettenabbruchmittels, wie Phenothiazin oder 4-tert.-Butylbrenzkatechin,
zum Stillstand. Nicht umgesetztes Monomeres kann durch Dampfabstreifung entfernt werden, beispielsweise gemäß USA-Patentschrift
2 467 769· Das Chloroprenpolymere kann in Form des Latex verwendet oder aus diesem isoliert werden, beispielsweise nach
der Gefriertrommelmethode (z.B. gemäß USA-Patentschrift 2187 146)
oder nach einem anderen herkömmlichen Verfahren.
Bei ansonsten gleichen Bedingungen ermöglicht die Gegenwart des Amids der Formel I im Polymerisationssystem die Erzielung eines
im wesentlichen von Gelbestandteilen freien Solpolymeren bei höheren
Monomerumwandlungsgraden, als mit den herkömmlichen Polymerisationssystemen
erreicht werden konnten. Im allgemeinen werden bei höheren Temperaturen und zur Erzielung höherer Umwandlungsgrade größere Mengen des Mercaptans und des Amids der Formel I
benötigt. Die erforderlichen Anteile dieser Komponenten können vom Fachmann jederzeit leicht bestimmt werden. Im erfindungsgemäßen
Verfahren sind Monomerumwandlungsgrade von bis zu nahezu
100 $> erzielbar.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung; alle Teil-,
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Mengenverhältnis- und Pro ζ ent angaben beziehen sich auf das Gewicht,
sofern es nicht anders angegeben ist·
Man stellt eine wäßrige Emulsion von Chloropren unter Verwendung des nachstehenden Ansatzes her:
Teile
Chloropren 1OO
disproportioniertes Naturharz 4
Dodecylmercaptan^a' 0,26
Amid der Formel I^ 0,2
Wasser 90,5 .
Natriumhydroxid 0,7 Natriumsalz des Kondensats von Formaldehyd und
einer Naphthalinsulfonsäurenc' 0,7
Natriumsulfit 0,3
(a) Technisches Dodecylmercaptan in Form eines Gemisches von
von Kokosöl abgeleiteten Mercaptanenj eine typische durchschnittliche
(gewichtsbezogene) Zusammensetzung ist wie folgt: 3 # 1-Dekanthiol, 61 $ 1-Dodekanthiol, 23 # Tetradekanthiol,
11 i» 1-Hexadekanthiol und 2 # Octadekanthiol.
(b) In Formel I bedeuten: R = C11H2^I R = R = 2-Hydroxypropyl.
Dieses Amid kann durch Umsetzung von 1 Mol Laurinsäure mit 1 Mol
1 , V-Iminodi^-propanol in einer Stickstoff atmosphäre bei etwa
2000C unter Entfernung des gebildeten Wassers oder durch Umsetzung
von Methyllaurat mit 1,1 · -Iminodi—2-propanol bei etwa 160 C
unter Abdestillation des Methanols hergestellt werden.
(c) Im Handel erhältlich als "Lomar" PW, Nopco Chemical Division,
Diamond Shamrock Chemical Co.
Die Polymerisation wird bei 400C bis zu einem Monomerumwandlungsgrad
von 81,8 # durchgeführt. Als Katalysator dient eine wäßrige
Kaliumpersulfatlösung. Man bricht die Polymerisation durch Zugabe einer Emulsion ab, welche gleiche Mengen Phenothiazin und 4-tert.-
-Butylbrenzkatechin (0,01 bis 0,02 Teile pro 100 Teile Chloropren)
enthält. Das nicht umgesetzte Monomere wird durch Turbannular-
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LC-1738 iK 252OA12
-Dampfabstreifung (im wesentlichen unter Anwendung der in der USA-
-Patentschrift 2 467 769 beschriebenen Arbeitsweise) entfernt. Man
stellt die Emulsion mit verdünnter Essigsäure auf einen ρττ-Wert von etwa 5,6 ein und isoliert das Polymere nach der in der USA-Patentschrift
2 187 146 beschriebenen Gefriertrommelmethode. An einer
Probe des Polymeren wird festgestellt, daß dieses in Benzol bzw. in Toluol vollständig löslich ist (die Löslichkeit wird dadurch bestimmt,
daß man eine Polymerprobe von 1 bis 5 g in 100 ml in einer Flasche befindliches Benzol oder Toluol einträgt und die Flasche zustöpselt
und 4 bis 8 Stunden bei Raumtemperatur schüttelt. Man untersucht die Testprobe visuell auf das Vorhandensein eines unlöslichen
Anteils). Die Mooney-Viskosität des isolierten Polymeren beträgt 45 (ML 1+2,5/1000C; ASTM D 1646-67). Die Verarbeitbarkeit
(Extrusionsgeschwindigkeit und Aussehen einer gemahlenen bzw. gewalzten Probe) sowie die physikalischen Eigenschaften (z.B. Modul, Zugfestigkeit,
Dehnung und bleibende Druckverformung) von Vulkanisaten entsprechen
im wesentlichen den betreffenden Parametern eines C3üoroprenpolymeren,
das aus derselben, jedoch keinen Amidzusatz enthaltenden Rezeptur unter Abbruch der Polymerisation bei einem Umwandlungsgrad von
65 i* hergestellt wurde.
Es wird der nachstehende Polymerisationsansatz verwendet:
Teile
Chloropren 100
disproportioniertes Naturharz 4
Dodecylmercaptan' a' 0,28
Amid der Formel I (wie gemäß Beispiel 1) 0,5
Wasser 91 »5
Nat riumhydro xid 0,55 Natriumsalz des Kondensats von Formaldehyd und
einer Naphthalinsulfonsäuren ' 0,6
Natriumsulfit 0,3
(a) vgl. Fußnote (a) in Beispiel 1
(b) vgl. Fußnote (c) in Beispiel 1.
- 10 -
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ΛΑ
Man führt drei Polymerisationen durch, wobei man jeweils einen anderen Amidzusatz verwendet. Die Amide werden jeweils durch Umsetzung
einer geeigneten Carbonsäure mit Äthanolamin und Weiterumsetzung des Reaktionsprodukts mit Äthylenoxid wie folgt hergestellt:
Das Amid A ist das Kondensationsprodukt von Äthylenoxid mit N-(2- -Hydroxyäthyl)-lauramid bei einem Molverhältnis von 2:1. Dieses
Amid wird von Stepan Chemical Co. als "Amidox" L2 in den Handel
gebracht.
Das Amid B unterscheidet sich vom Amid A lediglich darin, daß sich
der Acylrest von einem Co-C-, o-Fettsäuregemiseh ableitet, das aus
Kokosöl erhalten wird und von Stepan Chemical Co. als "Amidox" C2 in den Handel gebracht wird.
Das Amid C unterscheidet sich vom Amid B lediglich darin, daß das Molverhältnis Äthylenoxid/N-(2-Hydroxyäthyl)-amid 5 : 1 beträgt,
und wird von Stepan Chemical Co. als "Amidox" G5 in den Handel gebracht
.
Die Polymerisation wird in jedem Falle gemäß Beispiel 1 bis zu einem Umwandlungsgrad von 83 bis 85 i° durchgeführt. Die isolierten
Polymeren sind in Benzol und Toluol löslich und weisen Mooney- -Viskositäten von 39 bis 45 auf.
- 11 -
509847/0876
Claims (8)
- PatentansprücheVerfahren zur Polymerisation von Chloropren, das O bis etwa die gleiche Gewichtsmenge eines copolymerisierbaren Monomeren enthält, in Gegenwart eines Co-C20~^~ky^me:rca]?"kans i*1 wäßriger Emulsion bei einem p„-Wert von etwa 10 bis 13 und einer Temperatur vom Gefrierpunkt der Emulsion bis etwa 520C, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion etwa 0,05 bis 1 Gewichtsteil (pro 100 Teile eingesetztes Monomeres) eines Amids der allgemeinen Formel I enthält(Din der R einen C7-C1n-Alkyl- oder -Alkenylrest bedeutet,2 ■ ι · y
R einen Rest der allgemeinen Formel II darstellt,-(CH2-CHO)nH (II)wobei η eine Zahl mit einem Durchschnittswert von 1 bis etwa 50 ist und R in jeder eingeklammerten Einheit unabhängig von allen übrigen derartigen Einheiten ein Wasserstoff atom oder eine Methylgruppe darstellt, und R^ ein Wasserstoffatom, eine Phenyl- oder Benzylgruppe, einen C-i-Cc-Alkylrest oder einen Rest der allgemeinen Formel II bedeutet,mit der Maßgabe, daß, wenn R ein Rest mit der allgemeinen For-2 mel II ist, die Summe der Durchschnittswerte von η bei R und Br höchstens etwa 50 beträgt, sowie daß, wenn R ein Alkenylrest ist, die Doppelbindung durch mindestens ein gesättigtes Kohlenstoffatom vom Stickstoffatom getrennt ist. - 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisationstemperatur etwa 10 bis 48 C beträgt.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R in der allgemeinen Formel II ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen ist.- 12 -509847/08764i
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Emulgator ein Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalz von Naturharz (Rosin) oder disproportioniertemNaturharz ist, wobei die Konzentration des Emulgators etwa 1 bis 4 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Monomeres beträgt.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion zusätzlich bis zu einem Gewichtsteil einer oberflächenaktivenVerbindung vom Sulfat- oder SuIfonat-Typ enthält.
- 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylmercaptan Dodecylmercaptan ist.
- 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Amidder allgemeinen Formel I ein Lauramidderivat ist, wobei R2 λ
C11H2T ist, und R und R jeweils eine 2-Hydroxypropylgruppedarstellen. - 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Amid der allgemeinen Formel I ein Lauramidderivat ist, wobei R
C11H2-. ist,und R2 und R^ jeweils eine 2-Hydroxyäthylgruppe
darstellen.- 13 -509847/0876
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