DE2723625A1

DE2723625A1 - Ball oder ballon aus thermoplastischem material sowie verfahren zu seiner herstellung

Info

Publication number: DE2723625A1
Application number: DE19772723625
Authority: DE
Inventors: Claude Delacoste
Original assignee: Delacoste et Cie SA
Current assignee: Delacoste et Cie SA
Priority date: 1976-05-25
Filing date: 1977-05-25
Publication date: 1977-12-08
Also published as: DE2723625C2; FR2352649A1; US4154789A; FR2375017A2; FR2352649B1; FR2375017B2

Description

GLAWE, DELFS, MOLL & PARTNER PATENTANWÄLTE

DR.-ING. RICHARD GLAWE, MÖNCHEN DIPL.-INQ. KLAUS DELFS. HAMBURG DIPL-PHYS. DR. WALTER MOLL, MÖNCHEN DIPL.-CHEM. DR. ULRICH MENGDEHU HAMBURO

8000 MÖNCHEN 26 POSTFACH 37 LIEBHERRSTR. 20 TEL. (OW) 22 86 48 TELEX 5225 06

MÜNCHEN

A 88

DELACOSTE & CIE SOCIETE ANONYME Paris / Prankreich

2000 HAMBURG POSTFACH 2570 ROTHENBAUM-CHAUSSEE SB TEL. (040)41020« TELEX 21 2t

Ball oder Ballon aus thermoplastischem Material sowie Verfahren zu seiner Herstellung

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Die Erfindung betrifft einen Ball oder einen Ballon, insbesondere für Sportszwecke, aus thermoplastischen Materialien sowie das Verfahren zu seiner Herstellung.

Bälle, insbesondere Bälle für sportliche Wettkämpfe, sollen bestimmte Bedingungen erfüllen, und zwar hinsichtlich des Gewichts, der Abmessungen, des Rückpralls, der 3«if^«s4«gKQi-t $ des Temperaturver-

haltens usw.

Die Entwicklung im Sport hat zur Untersuchung synthetischer Ausgangsmaterialien für Bälle geführt, deren Preis geringer ist als bei Verwendung von Leder, das bisher als übliches Ausgangsmaterial verwendet worden ist; dabei sollen diese neuen synthetischen Ausgangsmaterialien den Bällen Eigenschaften verleihen, die sich möglichst nahe denen eines Lederballs annähern sollen.

10 Zunächst wurden derartige Sportbälle durch

Schleuderguß (roto-moulage) mit den üblichen Bedingungen aus thermoplastischen Materialien hergestellt, die entweder in dem vorhandenen Zustand verwendet oder vernetzt wurden oder noch während der Herstellung des Balls zur Vernetzung geeignet waren.

In einem benachbartem Gebiet wurden ebenfalls Materialien auf der Basis von Vinylchlorid verwendet, und zwar entweder in Gestalt von Teigen oder Plastisolen oder in Gestalt von trockenem Staub oder Pulver.

Gegebenenfalls wurden Hilfsmittel in die Kunststoffmaterialien eingebaut, um insbesondere die Elastizität der Bälle zu modifizieren, um einen

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bestimmten natürlichen Rückprall zu erhalten.

Die bisher erzielten Resultate hatten bereits zu einer kommerziellen Herstellung von Ballen aus thermoplastischem Material geführt, jedoch wurde in keinem Fall das exakte Gegenstück eines Lederballs in perfekter Weise realisiert.

Die Auswahl neuer Ausgangsmaterialien mit den gewünschten Eigenschaften sollte zunächst den Temperaturbereich berücksichtigen, in dem der Sport ausgeführt wird. Die Grenzen dieses Temperaturbereichs wurden auf etwa -15⁰C bis etwa +30⁰C festgelegt, die den Temperaturen während der Jahreszeiten entsprechen, während denen die Ausführung der jeweiligen Sportart möglich ist. Während den übrigen Zeiten werden die Wettkämpfe außerhalb dieser Temperaturgrenzen nicht ausgeführt. Es ist jedoch nicht annehmbar, daß ein Produkt bei einer Temperatur unterhalb 0⁰C merklich erhärtet.

Unter anderem sollten jedoch der Rückprall eines Wettkampfballs (Fußball, Rugby-, Basket-, Volleyball) sowie die genau definierten Abmessungen und das Gewicht in dem oben erwähnten Temperaturbereich, während dem der Wettkampf möglich ist, konstant bleiben; tatsächlich ist Leder im Prinzip unempfindlich gegen

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Temperaturänderungen. So soll beispielsweise ein Fußball bis auf 65 $> der Ausgangshöhe zurückspringen.

Ein Ball, der während der unterschiedlichen Jahreszeiten verwendet werden soll, soll außerdem eine bestimmte Widerstandsfähigkeit gegen Feuchtigkeit aufweisen. Der Ball soll nicht deformierbar sein, insbesondere handelt es sich dabei um einen Fußball, der erheblichen Gewaltanwendungen unterworfen ist (Schlag, Stoß usw.).

Die Außenschicht soll eine Abriebfestigkeit aufweisen, so daß der Ball auf Sandboden oder in einer Halle verwendet werden kann, insbesondere als Handball, als Volleyball usw.

In der Praxis kann nicht darauf verzichtet werden, daß ein Spielball für Kinder alle diese Eigenschaften aufweist, aber die durch die Wahl der passenden Materialien offerierten Möglichkeiten gestatten eine wesentliche Qualitätsverbesserung

20 bei derartigen Bällen.

Nun ist bereits ausgeführt worden, daß die erfindungsgemäß untersuchten Eigenschaften hinsichtlich der Reißfestigkeit und der Haltbarkeit nicht in zu-

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friedenstellender Weise erhalten werden können, wenn die gegenwärtig im Handel erhältlichen Produkte in Gestalt einer einzigen Schicht verwendet werden. Dagegen ist es bei der Herstellung des Balls mit Hilfe mindestens zweier Materialschichten aus thermoplastischem Material mit bestimmten Eigenschaften möglich, die gewünschten Charakteristika zu erhalten und gleichzeitig als Untersuch^ungsergebnis eine zufriedenstellende Berührungsempfindung, die an Leder erinnert; der erfindungsgemäße Ball zeichnet sich im wesentlichen aus durch mindestens zwei verschiedene, vollständig miteinander verklebte Schichten, von denen die Außenschicht aus einem thermoplastischem Material, vorzugsweise aus einem Polyamid, einem elastomeren, thermoplastischen Kunststoff, einem Plastisol oder aus einem Polyurethan, und die Innenschicht aus einem thermoplastischem Material besteht, vorzugsweise aus einem elastomeren, thermoplastischem Kunststoff, aus einem Polyurethan, aus einem Polyester oder aus einem Polyäther-Polyester.

Durch sinnvolles Kombinieren der Eigenschaften der Schichten und durch Variieren ihrer Gewichte ist es möglich, einen Ball für Sportzwecke (Fußball, Rugby-, Volley- oder Handball usw.) herzustellen, der hinsichtlich der untersuchten Ergebnisse alle

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iikalischen und mechanischen

die verschiedenen physikalischen und mechan] Eigenschaften aufweist, insbesondere hinsichtlich der Berührungsempfindung, der Haltbarkeit bei Kälte, der Reißfestigkeit, der Widerstandsfähigkeit gegen Feuchtigkeit, gegen Deformationen und gegen Abrieb usw.

Für die Außenschicht können beispielsweise folgende handelsübliche Polyamide verwendet werden: die Polyamide unter den Handelsnamen VERSALON und VERSAMIDES

der Firmen Shering (Bundesrepublik Deutschland) und General Mills (U.S.A.)» unter dem Handelsnamen JEFFAMINE der Firma Jefferson Chemical (U.S.A.) sowie die unter dem Handelsnamen EMEREZ von den Firmen Emery (U.S.A.) und Unilever Emery (Niederlande) hergestellten und vertriebenen Harze.

Ein bevorzugter elastomerer, thermoplastischer Kunststoff für die Außenschicht ist der Elastomer T.P.R. (Thermo Plastic Rubber) der Firma Uniroyal Corporation (U.S.A.), der in dem US-Patent Nr. 3 806 558 vom 23. April 1974 mit dieser Firma als Anmelder und unter dem Titel "Dynamically partially cured thermoplastic blend of monolefin copolymer rubber and polyolefin plastic" offenbart ist.

Die Plastisole, die für die gleiche Schicht geeignet sind, sind insbesondere die Plastisole des Polyvinylchlorids. Als besondere bevorzugtes erstes derartige

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Material wird ein PVC-Plastisol genannt, das hergestellt ist aus einem Polyvinylchlorid, das in einer Emulsion polymerisiert wurde und das einen K-Wert zwischen 65 und 75 aufweist, sowie aus einem ersten Weichmacher im Verhältnis von 65 bis 85 Teilen Weichmacher auf 100 Teilen Polyvinylchlorid.

Der Anteil des Polyvinylchlorids im Plastisol hängt von den Eigenschaften des Balles ab, die erreicht werden sollen: Reißfestigkeit, Widerstandsfähigkeit gegen Kälte usw.

Der für das Plastisol geeignetste Weichmacher ist untersucht worden. Das 2-Äthyl-hexyl-phtalat, das manchmal auch Dioctyl-phtalat (DOP) genannt wird, ist sehr flüchtig, was durch Versuche in einer Trockenkammer mit heißer Luft bestätigt wurde. Die Versuche mit polymeren Weichmachern aus der Gruppe der Polyester haben gezeigt, daß Gemische mit sehr guten Alterungseigenschaften erhalten werden, jedoch ist die Haltbarkeit bei niedrigen Temperaturen unterhalb O⁰C, wie durch das Clash-Berg-Verfahren nachgewiesen wurde, nicht ausreichend. Im übrigen werden die Eigenschaften beim Rückprall ebenso verändert wie die Verarbeitungseigenschaften.

Beispielsweise ist die Gelierung sehr problematisch.

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Dagegen werden ausgezeichnete Ergebnisse erhalten, wenn man als Weichmacher eine Verbindung verwendet, die aus der folgenden Gruppe ausgewählt ist: Di-isodecylphtalat (DIDP), die Di-tridecylphtalat(DTDP), Phtalate der linearen Alkohole oxydiert an Cy-Ci 1 ^un<* ^an Cg-C-ji, die von der Firma Shell unter dem Handelsnamen Linevol 711 (TL 711P) bzw. Linevol 911 (DL 911P) vertrieben werden.

Die Laborversuche sind ausgeführt worden mit einem Gemisch von 100 Teilen suspendiertem PVC mit einem K-Wert von 70 sowie von 40 bis 60 Teilen Weichmacher, bestehend unter anderem aus bestimmten Stabilisierungsreagenzien, wie epoxydiertes Sojaöl, organische Zinnverbindungen und organische Phosphite, die eine Umwandlung des Materials bei einer Temperatur gestatten, die für PVC relativ hoch ist, beispielsweise 200⁰C bis 210⁰C.

Die erhaltenen Ergebnisse werden in der folgenden Tabelle dargestellt:

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Ee wird außerdem eine Verringerung der Deformation des Balles beobachtet, wenn der Außenschicht aus Plastisol Mittel beigegeben werden, die insbesondere kleine Glaskügelchen aufweisen, die durch ein besonderes Netzmittel behandelt worden sind, um die Verbindung zwischen diesen Glaskügelchen und dem PVC herzustellen. Diese Glaskügelchen können hohl oder voll sein und weisen eine variable Dichte zwischen 2,4 und 2,95 auf; die Abmessungen der verwendeten Glaskügelchen sind zwischen 5 und 50 Mikron.

Die Behandlung dieser Glaskügelchen erfolgt in bekannter Weise. Es werden die vorbehandelten Kügelchen verwendet; jedoch ist es mögich, die nicht behandelten Glaskügelchen zu verwenden und dem Gemisch aus PVC und Weichmacher das Netzmittel unmittelbar hinzuzufügen, worauf dann die kleinen Kügelchen hinzugefügt werden.

Nicht nur die Kügelchen üben einen vorteilhaften Einfluß auf die mechanischen Eigenschaften des Gemisches aus, sondern sie gestatten auch eine genaue Einregulierung der Dichte des Gemisches in Abhängigkeit der hinzugefügten Menge an Kügelchen.

Bei Verwendung einer Korngröße von mehr ale Mikron führt eine Veränderung der Menge der Kügelchen,

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beispielsweise bei einer Veränderung des Prozentsatzes von 5 bis 15 Gewichtsprozent gegenüber dem Plastisol, zu einer Verringerung der Reißlänge und einer Erhöhung der Druckfestigkeit des Gemisches, des Elastizitätsmoduls, der Abriebfestigkeit, der Oberflächenhaltbarkeit und der Steifigkeit, die zu einer schwächeren Deformation der Außenschicht führt, bei gleichzeitiger geringfügiger Erhöhung der Zugfestigkeit. Der Zustand der Oberfläche des Balls wird verbessert, ebenso wie seine Wasserempfindlichkeit. Bei der Herstellung wird die Ausformung wesentlich erleichtert.

Bei einem Kinderball, wo die Rückprall-Eigenschaften sowie das Gewicht keine wesentliche Rolle spielen, werden Hohlkügelchen mit einer geringen Dichte (0,3 bis 0,6) verwendet. Der Ball, dessen Dichte verringert ist, weist daher einen höheren Rückprall auf.

Als Netzmittel werden Titanate oder Silane verwendet. Diese Silane werden durch die folgende allgemeine Formel gekennzeichnet:

R' Si (OR)₃,

wobei

R = eine Alkylgruppe,
R¹ β eine organo-funktionelle Gruppe, die im allgemeinen

durch eine kurze Alkylkette mit dem Siliziumatom verbunden ist und mit dem organischen Polymer reagieren kann,

OR = hydrolisierbare Gruppe und R= vorzugsweise ein Methyl- oder ein Äthyl -Radikal.

Die Verbindung zwischen dem Silizium und dem Kohlenstoffatom der organo-funktionellen Gruppe R¹ verleiht dieser eine gute Stabilität gegen Hydrolyse. R¹ kann eine Vinyl-, Methacryl-, Epoxy-, Mercaptan- oder Amin -Gruppe sein.

Als bevorzugte Beispiele für Silane können Silane aus der folgenden Verbindungsgruppe angeführt werden: Vinyl-triäthoxysilan, Vinyl-trimethoxysilan, Vinyltri-(beta-methoxy-äthoxy)-silan, Gamma-amino-propyltriäthoxy-silan, Gamma-methacryloxypropyl-trimethoxysilan, Beta-(3,4-epoxycyclohexyl)-äthyl-trimethoxysilan, Gamma-glycidoxypropyl-trimethoxy-silan, Vinyltriacetoxy-silan, Gamma-mercaptopropyl-trimethoxysilan, N-beta-(amino_äthyl)-gamma-aminopropyl-trimethoxysilan, Gamma-chloropropyl-trimethoxy-silan und N-(betaäthylen-diaminoäthyl)-gamma-aminopropyl-trimethoxy-silan,

Eine Modifikation der Struktur dieser Außenschicht kann außerdem durch Zugabe chemischer Reagenzien erreicht werden, wie Treibmittel, die zu einer Veränderung des Aussehens und der Dämpfung des Rückpralls führen.

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Obwohl die Auswahl des Treibmittels nicht beschränkt ist, wird als bevorzugtes Beispiel das 1,1-Azo-Biformamid oder Azo-Dicarbonamid in fein verteilter Form erwähnt. Dieses Treibmittel ist im Handel erhältlich unter den Handels- namen Azocel der Firma Fairmount Chemicals Company, Celogen AZ der Firma Uniroyal Chmical, Ficel AC der Firma Fisons, Kempor der Firma National Polychemicals, Porofor ADC der Firma Bayer Aktiengesellschaft und Ferupor AZ der Firma Organo-synthdse (Chevassus).

Das Azo-Dicarbonamid ist vorhanden in Gestalt eines feines orange-gelberi Pulvere; bei Verwendung verfällt es vollständig in ein nicht geflecktes, cremefarbiges Produkt. Der Vorteil dieses Treiböl,- mittels/steht darin, daß es geruchlos und nicht toxisch ist und zu keinerlei Flecken führt. Es wird in Mengen zwischen 0,2 und 1 Gewichtsprozent in Abhängigkeit von der gewünschten Dichte hinzugefügt; es können Mittel zur Herbeiführung des Zerfalls verwendet werden, um eine regelmäßigere ZeIlbildung zu erhalten (Salze des Zink, des Kadmium und des Zinns).

Die Innenschicht kann vorzugsweise gebildet werden durch eine Substanz des Typs T.P.R. der Firma TJniroyäl Corporation oder noch besser durch ein Polyester-Polyäther-Harz, wie das Harz HTTRSL der Firma Du Pont de Nemours,

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to

das ein Masse-Copolymerisat ist mit einem aromatischen, kristallinen Block-Polyester der Formel (i):

(I)

oder einem festen Segment mit einer erhöhten Erweichungstemperatur (155⁰C) und mit einem amorphen Block-Polyester der Formel (II):

(II)

oder einem weichen Segment, dessen Glasübergangs punkt T_v -55⁰C beträgt.

Dieses Polymer, dessen GlasÜbergangspunkt T_v sehr niedrig ist, und zwar niedriger als -5O⁰C, zeichnet sich aus durch eine stark erhöhte Reißfestigkeit in der Größenordnung von 400 kg/cm mit einer stark erhöhten Reißlänge, die in Abhängigkeit von der Art des Polymers zwischen 500 und 800 % schwankt. Die nach der Kompression geänderte Deformation ist sehr schwach. Das spezifische Gewicht beträgt zwischen

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1, 17 und 1,22 und gestattet die Verwendung als Material für die Innenschioht des Balles.

Diese thermoplastische, polymere Material ist außerdem wegen seiner Reißfestigkeit, seiner Stoßfestigkeit und wegen seiner Festigkeit gegen Ermüdung bei Biegung geeignet. Sein Anwendungsbereich ist zwischen -50 und +150⁰C. Es erfüllt daher die weiter oben angegebenen notwendigen Bedingungen in zufriedenstellender Weise wie die Polyester der Polyurethane.

Sein feststellbarer Festigkeitsmodul variiert sehr wenig; während für thermoplastisches Polyurethan der Shorehärte 91A dieser Modul in der Größen_ordnung von 100 bis 400 kg/cnr bei Temperatüren von 27 bis 18⁰C betragt, ist er für den Poly ester Hytrel mit der Shorehärte 92A in der Größenordnung von HO bis 210 kg/cm^ bei einer Temperatur von -18⁰C. Die Alterungseigenschaften dieses Produktes sind im übrigen ausgezeichnet.

Die Materialien vom Typ Hytrel können ebenfalls

modifiziert werden, um eine Schlagfestigkeit zu erhalten, die bestimmt wird in Abhängigkeit von den gewünschten Rückpralleigenschaften. Diese Eigenschaften können beeinflußt werden durch die Zugabe der Copolymere des Vinyläthylacetats, wobei die er-

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haltenen Eigenschaften in Abhängigkeit nicht nur des Anteils des Vinylacetats sondern auch des Schmelzpunkts veränderbar sind. Die Zugabe von PVC, von SbS, von T.P.R. oder von PE gestattet es, eine Produktskala von fertigen Produkten mit sehr verschiedenen Eigenschaften zu erhalten.

Bei Verwendung des Elastomers HYTREL oder von dieses enthaltenden Gemischen oder ähnlichen

10 Substanzen, kann Feuchtigkeit in dem Harz zur

Bildung von Blasen führen sowie zu einer rauhen Innenfläche. Zu diesem Zweck wird das Polymer nach einem aus dem Bulletin "fluage et mise en service" (Bulletin A 87 313) der Firma du Pont

15 de Nemours bekannten Verfahren getrocknet.

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Balls wird in vorteilhafter Weise die Schleudergußtechnik angewandt.

Das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren besteht im wesentlichen darin, daß eine kugelförmige Form aus zwei komplementären Teilen eine Planetenbewegung ausführt, wobei die sukzesive Verschmelzung der verschiedenen thermoplastischen Materialien, die den Ball bilden, von der Außenschicht zur Innensohicht erfolgt und

wobei die Zugabe dee die Innenschicht bildenden Materials nach dem öffnen der Form bei einer Temperatur bewirkt wird, bei der die Verschmelzung des Materials, das die vorhergehende Schicht oder die vorhergehenden Schichten bildet, noch nicht abgeschlossen ist, worauf diese Schicht oder diese Schichten in Höhe der Verbindung der zwei komplementären Teile der Form reißen kann bzw. können.

Zu diesem Zweck sind die aufeinanderfolgenden Schichten gleichmäßig verteilt und untereinander perfekt miteinander verklebt.

Die Form ist vorzugsweise als Gußform aus Aluminium ausgebildet, deren zwei komplementäre Teile ohne Spiel auf einer ebenen Verbindungsfläche miteinander verbunden sind; jedoch kann eine Form verwendet werden, deren zwei komplementäre Teile derart geschnittene Kanten aufweisen, daß die beiden Teile ineinander passen.

Ein anderes erfindungsgemäßes Merkmal des Verfahrens besteht darin, den erwähnten Reißvorgang der Außenschicht in der Verbindungsebene durch eine Buchse aus inertem Material, beispielsweise Teflon, zu unterstützen, die zwischen die zwei komplementären Teile der Form eingesetzt ist und die ins Forminnere ragt, wobei die Buchse derart ausgebildet ist,

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daß sie nach dem Öffnen der Form am Ende des ersten Hitzehärtungsvorganges abgerissen werden kann, falls der herzustellende Ball zwei Schichten aufweisen soll.

Diese Buchse bleibt dabei frei, zumal wenn

die Form aus zwei Teilen aufgebaut ist, die ineinander greifen.

Im folgenden wird die Erfindung mit Bezug auf die anliegende Zeichnung näher erläutert. Es zeigen:

Pig· 1 eine geöffnete Form zur Herstellung eines

erfindungsgemäßen Balles und

Fig. 2 eine teilweise geschnittene Seitenansicht der Form.

Die dargestellte Form ist eine Gußform aus 15 Aluminium mit zwei halbkugelförmigen Teilen 1

und 2, die in einer Verbindungsebene 3 miteinander verbunden sind. Der Durchmesser D entspricht dem Durchmesser des aufgeblasenen Balles. Eine nicht dargestellte, bekannte Kühlvorrichtung ist vorgesehen, um eine Kühlung der Form während der Drehbewegung zu ermöglichen.

Diese Form befindet sich in einem Ofen, in dem sie, veranlaßt durch eine nicht dargestellte Vor-

richtung, eine Planetendrehbewegung ausführt. Zu diesem Zweck kann der Ofen einen Tragarm auf einer Scheibe aufweisen, der mit der Form verbunden ist und eine Drehbewegung um zwei zueinander senkrechte Achsen ausführt.

Die Ofentemperatur kann etwa 35O⁰C erreichen.

Bevor sich die Außenschicht des BaD.es aus zwei Schichten bilden kann, wird thermoplastisches Material in die Form eingeführt und folgt einer Planetenbewegung derart, um eine regelmäßige Schicht des erwähnten Materials auf der gesamten Innenfläche der Form zu bilden.

Bevor die Verschmelzung des Materials noch nicht abgeschlossen ist, d.h. bei etwa 12O⁰C, wenn es sich um ein Plastisol des PVC handelt, wird die Form aus dem Ofen herausgezogen und sofort ohne Kühlen geöffnet, um ein Reißen der Haut aus dem Material herbeizuführen, die in Höhe der Verbindungsebene auf dem ganzen äußeren Umfang der Form angeordnet ist. Dieser Vorgang wird erleichtert durch den Überdruck, der in der Form herrecht.

In bestimmten Fällen kann dieser Reißvorgang auch durch eine Buchse 4 aus inertem Material, beispielsweise Teflon, unterstützt werden, die in der Verbindungeebene 3 anjgeordnet ist, deren Dicke etwa 1 mm beträgt

und deren Innendurchmesser um einige Millimeter (10 mm beispielsweise) geringer ist als der der Form. Diese Buchse 4 bildet eine Lippe, mit der die Kuppe 5 der thermoplastischen Außenschicht 6 verbunden ist, die dadurch gemäß Fig. 2 unterbrochen ist.

Bei geöffneter Form wird dann gegebenenfalls die Buchse herausgenommen und dann thermoplastisches Material eingeleitet, so daß die Innenschicht des Balles ausgebildet werden kann.

Die Anordnung wird dann einem zweiten thermischen Zyklus unterworfen, um das die Innenschicht bildende Material zu verschmelzen, es gleichmäßig zu verteilen und um eine perfekte Verbindung mit der ersten Schicht zu erhalten, die dadurch in Höhe der Verbindungaebene verschweißt wird und die Verschmelzung fortsetzt, bis die optimalen mechanischen Eigenschaften erreicht sind.

Wenn die zwei aufeinanderfolgenden Häute gleichförmig verteilt und miteinander perfekt verklebt sind, wird die Form gekühlt und das Werkstück aus der Form herausgenommen.

Die Wahl der Materialien für die eine oder die andere Schicht kann in großen Grenzen variiert werden, und ein drittes Material kann verwendet werden, um die

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Verklebung der zwei Schichten zu verbessern, und selbst eine komplementäre Schicht könnte durch das gleiche Mittel gegebenenfalls vorgesehen werden, um die entgültigen Eigenschaften des Balles zu erganzen.

Die zwei Formteile weisen in bekannter Weise Gravuren 7, um die Außenfläche des Balles in geeigneter Weise auszubilden, ein Ventil 8 usw. auf.

Beispiel Es wird ein Fußball durch Schleuderguß her

gestellt unter Verwendung eines Flastisols des PVC mit einer niedrigen Shorehärte A mit dem Wert für die Außenschicht und eines thermoplastischen Polyesters mit einem Elastizitätsmodul bei 100 % von 100 kg/cm², mit einer Reißfestigkeit von 400 kg/cm² und mit einer Shorehärte B mit dem Wert 50 für die Innenschicht, die als Schutzhülle dient und einem Innendruck in der Größenordnung von 600 bis 700 g/cm² widersteht, ohne sich zu deformieren.

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Claims

Patentansprüche

1. Ball aus thermoplastischem Material gekennzeichnet durch mindestens zwei verschiedene, vollständig miteinander verbundene Schichten aus thermoplastischem Material, von denen die Außenschicht vorzugsweise aus einem Polyamid, aus einem elastomeren, thermoplastischen Kunststoff, aus einem Plastisol oder aus einem Polyurethan und die Innenschicht vorzugsweise aus einem elastomeren, thermoplastischen Kunststoff, aus einem Polyurethan, aus einem Polyester oder aus einem Polyäther-Polyester besteht.

2. Ball nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Außenschicht aus einem PVC-Plastisol, das in einer Emulsion polimierisiert ist und das einen K-Wert zwischen 65 und 75 aufweist, sowie aus einem primären Weichmacher besteht, mit einem Verhältnis von 65 bis 85 Teilen Weichmacher auf 100 Teilen PVC.

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ORIGINAL INSPEGTED

3. Ball nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß das PVC einen K-Wert von

70 aufweist.

4. Ball nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet , daß der Weichmacher aus der folgenden Verbindungsgruppe ausgewählt ist: Di-isodecylphtalat, Di-tridecylphtalat sowie Phtalate der linearen Alkohole oxydiert bei Cy-C₁^ und bei Cn-C^ ^ .

5· Ball nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet , daß das Plastisol ein Stabilisierungsmittel aufweist, das aus der folgenden Verbindungsgruppe ausgewählt ist: epoxydiertes Sojaöl, organische Zinnverbindungen und organische Phosphite.

6. Ball nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet , daß das Plastisol 5 bis 15 Gewichtsprozent Glaspulver oder Glaskügelchen aufweist, die durch bestimmte Netzmittel für das PVC behandelt sind und eine variable Dichte zwischen etwa 2,4 und 2,95 und Abmessungen zwischen 5 und 50 Mikron aufweisen.

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7· Ball nach Anspruch 6 , dadurch gekennzeichnet , daß das Netzmittel ein Titanat oder ein Silan mit der allgemeinen Formel:

R¹ Si

ist mit R β eine Aklyl-Gruppe und

R¹ a organisch-funktionelle Gruppe aus der Verbindungsgruppe der Vinyle, der Methacrylverbindungen, der Epoxyde, der Mercaptane und der Amine.

8. Ball nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , daß das Silan aus der folgenden Verbindungsgruppe ausgewählt ist:

Vinyl-triäthoxysilan, Vinyl-trimethoxysilan, Vinyltri-(beta-methoxyäthoxy)-silan, Gamma-aminopropyltriäthoxysilan, Gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilan, Beta-(3 >4-epoxycyclohexyl)-äthyl-trimethoxysilan, Gammaglycidoxypropyl-trimethoxy-silan, Vinyl-triacetoxy-silan, Gamma-mercaptopropyl-trimethoxy-silan, N-beta-(aminoäthyl)-gamma-aminopropyl-trimethoxy-silan, Gamma-Chloro-propyltrimethoxy-silan und N-(beta-äthylen-diamino-äthyl)-gammaaminopropyl-trimethoxy-silan.

9. Ball nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet , daß die Glaskügelchen mit dem Netzmittel vor dem Eintragen in das Plastisol behandelt sind.

10. Ballon nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet , daß die Glaskügelchen nicht vorbehandelt sind, wobei das Netzmittel dem Gemisch aus PVC und dem Weichmacher vor dem Hinzufügen der Glaskügelchen hinzugefügt worden ist.

11. Ball nach einem der Ansprüche 2 bis 10, dadurch gekennzeichnet , daß das Plastisol 0,2 bis 1 Gewichtsprozent des 1,1-Azobiformamid als Treibmittel enthält.

12. Ball nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet , daß das Plastisol als Zerfallspromotor ein Salz des Zinks, des Kadmiums oder des Zinns enthält.

13· Ball nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet , daß die Innenschicht aus einem Polyester-Polyäther-Harz hergestellt ist, bestehend aus einem Block-Copolymer mit einem aromatischen, kristallinen Block-Polyester mit der Formel (T):

o—

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oder einem harten Segment mit einer erhöhten Erweichungstemperatur (155⁰C) und mit einem amorphen Block-Polyester der Formel (II):

O O Il ρ= p-c—

(H)

oder einem weichen Segment, dessen Glasübergansspunkt T_v -55⁰C beträgt, wobei das Harz eine Reißfestigkeit in der Größenordnung von 400 kg/cm², eine Reißlänge zwischen 500 und 800 $> sowie ein spezifisches Gewicht zwischen 1,17 und 1,22 aufweist.

H. Ball nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet , daß die Innenschicht unter anderem folgende Verbindungen aufweist: Copolymere des Vinyläthylenacetats, Polyvinylchlorid, Polymere des Styrenbutadien-styren, Polyäthylen, einen elastomeren, thermoplastischen Kunststoff vom Typ T.P.R.

15· Verfahren zur Herstellung eines Balls aue mindestens zwei Schichten aus thermoplastischen Material, insbesondere nach einem der \nsprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet , daß eine kugelförmige Form aus zwei komplementären

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Teilen eine Planetenbewegung ausführt, bei der die thermoplastischen Materialien der verschiedenen Schichten des Balls von der Außenschicht bis zur Innenschicht verschmolzen werden und daß die Zugabe des Materials für die Innenschicht nach dem öffnen der Form bei einer Temperatur erfolgt, bei der die Verschmelzung des Materials nicht abgeschlossen ist, das die vorhergehende Schicht oder die vorhergehenden Schichten bildet, so daß diese Schicht oder diese Schichten in der Höhe der Verbindung der zwei komplementären Teile der Form reißen können.

16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet , daß das Reißen der Außenschicht in der Verbindungsebene durch eine Buchse aus inertem Material unterstützt wird, die zwischen die zwei komplementären Teile der Form eingesetzt ist und ins Innere der Form ragt, und daß die Buchse nach dem öffnen der Form am Ende des ersten Hitzehärtungsvorgangs abreißen kann.

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