DE3043941A1

DE3043941A1 - Verfahren zur herstellung einer radiererzusammensetzung

Info

Publication number: DE3043941A1
Application number: DE19803043941
Authority: DE
Inventors: Kiyosi jp Fujioka Gunma Hirasawa; Takamasa Gunma Kawakubo
Original assignee: Mitsubishi Pencil Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Pencil Co Ltd
Priority date: 1979-12-31
Filing date: 1980-11-21
Publication date: 1981-10-29
Also published as: GB2071114A; JPS584072B2; DE3043941C2; JPS5698267A; GB2071114B; US4374225A

Description

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V/Erfahren zur Herstellung einer RadiererzuGarnrnEnsetzunq

Die Erfindung betrifft Ein Verfahren zur Herstellung Einer Radiererzusammensetzung.

Handelsüblich erhältliche Radierer sind allgemein zweierlei Art. Die der einen Art sind Radiergummis, die Naturgummi enthalten und durch Uermischen van Faktis und einem Füllstoff mit Naturgummi als Grundmaterial und Vulkanisieren der Mischung mit Schwefel bis zu einem halb vulkanisierten Zustand hergestellt werden. Die der anderen Art sind Hunstgummiradierer oder Kunststoffradierer, die durch Uermischen eines Füllstoffes mit einem emulsionapolymerisierten Vinylchlorid in Form einer Harzpaste als Grundmaterial, Kneten der Zusammensetzung mit einer überschüssigEn Menge an Weichmacher und nachfolgendem Dampferhitzen der Zusammensetzung, um diese bis zu einem halb gelierten Zustand zu gelieren, hergestellt werden.

Obwohl Naturgummiradierer vorteilhafte Eigenschaften bieten, zum Beispiel eine freie Auswahl an Härten und hohe RiB- und Reißfestigkeiten, weisen sie ein ungenügendes Radiervermögen und eine Griffigkeit nicht erwünschter Art auf. Bei der Herstellung derartiger Radierer ergeben sich auch Schwierigkeiten teim Vulkanisieren. Wird der Naturgummi nur ungenügend vulkanisiert, so ist das Produkt klebrig. Bei einer zu weit gehenden Vulkanisierung des Naturgumrnis verliert dieser seine Radiereigenschaften, so daß bei der Qualitätskontrolle ein unregelmäßiges Radiervermögen festgestellt wird. Der Radierer weist nach der Herstellung aus dem Naturgummi keinen stabilen vulkanisierten Zustand auf, so daß der Radierer durch Einwirkung von Sonnenlicht und hoher Temperatur beeinträchtigt wird, wobei eine fortschreitende weitere Vulkanisation des Radierers eintritt, die seine Steife setig erhöht_fbis der Radierer brüchig oder auf seiner Oberfläche merklich hart wird und seine Radiereigenschaften vollkommen verliert. Ferner kann überschüssiger unreagierter Schwefel an der Radiereroberfläche ausblühen, um das Radiervermögen in nachteiliger Weise zu verringern und durch Gelbfärbung des Radierers seine Erscheinung zu beeinträchtigen. Die Herstellung des Naturgummiradierers erfordert den Einsatz einer komplizierten Technologie und hohen fachmännischen Könnens beim Kneten und Vulkanisieren des Rahgummis und ist mit Kostennachteilen behaftet, weil eine größere Menge an nach der Vulkanisation anfallenden Gummischnitzeln heseitigt

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werden muß, für die es keine Verwendung gibt.

Ein Kunstgummiradierer oder Kunststoffradierer, der hauptsächlich Vinylchlorid enthält, weist dagegen ein Radiervermögen und eine angenehme Griffigkeit auf, die derjenigen des Radiergummis aus IMaturgummi vorzuziehen sind. Jedoch ergeben sich bei seiner Herstellung Schwierigkeiten infolge der Verwendung einer überschüssigen Menge an Weichmacher und bei der Steuerung der Zusammensetzung im halb gelierten Zustand beim Erhitzen, so daß zur Erzielung einer gleichförmigen Qualität des Radierers hohe Anforderungen an die Technologie gestellt werden, und zwar in ähnlicher Weise wie bei der Vulkanisationsstufe bei der Herstellung des IMaturgummiradierers. Ist bei der Herstellung die Gelierung unvollkommen, dann wird der Radierer brüchig, so daß die Zusammensetzung zerbröckelt und zum Radieren untauglich wird, während nach einer übermäßigen Gelierung bei der Verwendung des Kunststoffradierers kein Abrieb und keine Trennung von Radiererteilchen vom Radierer stattfindet, wodurch das Radiervermögen wiederum beeinträchtigt wird. Obwohl ein Kunststoffradierer gegenüber Sonnenlicht und Alterung beständiger ist als ein IMaturgummiradierer, tritt jedoch, aufgrund seines halb gelierten Zustands, eine Ausscheidung von frei werdendem Weichmacher an seiner Oberfläche auf, welche dann auf andere Kunststoffe, zum Beispiel die beschichtete Oberfläche eines Bleistifts oder eines Bleistiftetuis übertritt, um dort die Oberfläche anzugreifen und diese in einen klebrigen Zustand zu verwandeln. Die Beseitigung dieser Nachteile steht in Aussicht, jedc-ch sind die Gegenmaßnahmen noch ungenügend."

Ein mit einem Radierer versehener Bleistift oder ein in einem mechanischen Drehbleistift enthaltener Radierer ist zwar praktisch, jedoch muß ein derartiger Radierer nicht nur die Leistungsfähigkeit eines normalen Radierers aufweisen, sondern auch, weil er durch ein Metallband oder eine Metallhülse gehaltert wird, dessen bzw. deren scharfer Rand eine Stauchwirkung auf den Radierer ausübt, von bestimmter Reißfestigkeit und mechanischer Festigkeit gegenüber einem Abgezwicktwerden sein. Der Grund, warum ein Kunststoffradierer nicht zu diesen Zwecken verwendet wird, liegt darin, daß der Kunststoffradierer eine ungenügende Reißfestigkeit aufweist und der entsprechenden Beanspruchung beim Gebrauch nicht standhalten kann. Weil ein aus IMaturgummi gefertigter Radierer eine dauerhafte Reißfestigkeit und eine gewisse Starre und Beständigkeit gegenüber dem beim Gebrauch auftretenden Druck aufweist, wird dieser hauptsächlich verwendet, wenn ein Bleistift mit einem Rndierer versehen werden soll oder ein mechanischer Drehbleistift pinen

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Radierer enthalten soll. Ein aus Naturgummi gefertigter Radierer ist jedoch, υιέ bereits erwähnt, immer noch mit Nachteilen wie ungenügender üJitterungs- und Alterungsbeständigkeit behaftet·. Insbesondere ist er zum Radieren nicht mehr geeignet, wenn er mehrere Tage lang dem Sonnenlicht ausgesetzt worden ist. Es sind verschiedene l/ersuche vorgeschlagen worden, um diese Nachteile durch Verbesserung der l/ulkanisiermittel oder dar Weichmacher oder ähnlichen Mitteln zu beseitigen, jedoch haben diese l/erBuche zu noch keinem Erfolg geführt. Als Kunststaffmaterial für Kunststoffradierer ist vorgeschlagen worden, zusätzlich zu Polyvinylchlorid ataktisches Polypropylen,· Äthylenvinylacetatcopolymerisat, Äthylen-Propylen-Kautschuk, Styral-Butadien-Kautschuk, Nitrilkautschuk und/oder andere Substanzen einzusetzen, um ein Material aus Kunstgummi und Kunststoff von kautschukartigen Eigenschaften zu-.ergeSen. Das Erzeugnis ist jedoch von ungenügender Gesamtqualität in Bezug auf si'ine Rä'diereigenschaften, mechanische Festigkeit und Alterungsbeständigkeit. .^:;·· %.:,-:.-.

Eins Radiererzusaminennetzung, die zusätzlich zu Naturgummi und Polyvinylchlorid ein Blockcopolymerisat enthält, ist. in der'· japanischen Patentveröffentlichung Nr. 23 450/1971 beschrieben. Diese, liäutschukartige Zusammensetzung enthält ein aus einem monovinylsubstituierterV aromatischen Kohlenwasserstoff erhaltenes Copalymerisat, das aus einem konjugierten Diolefin und Styrol hergestellt ist und ein sogenanntes thermoplastisches Styrolelastomer (SBS Blockcopolymerisat) darstellt. Diese Zus'ammähset^üftg ist jedoch aufgrund der ungesättigten Bindungen thermisch instabil.und ergiöt-; Schwierigkeiten bei länger ausgedehntem Kneten und Farmen unter ^irnäffliöi^^yon/hctien Scherkräften und Temperatüren. Oberhalb von 150 C beglhiftt:--^>^i^#:,iKsmTöBFrB-'Zersetzung, die sich im Uerlauf einer längeren Zeitdauer fofisiiiiztv.-aiiiaurch-aie Zusammensetzung schließlieh brüchig wird. Wird zur Verbesserung cl?f Üerarbeitbarkeit die Zusammensetzung mit einem höheren Styrolgehält/verseHen, ergeben sich die Nachteile, daß die Biegsamkeit des Produkts versöhiochter't· ^;üird und insbesondere bei höheren Temperaturen'Restspannungen auftreten,- die'zu. einer Deformation des Radierers oder einer Erhöhung seiner Härte füKfen uiödurch seine Abriebeigensc

oder einer Erhöhung seiner Härte füKfen^ uiödurch seine Abriebeigenschaften verschlechtert und das Radiervermögen beeinträchtigt werden.

Zu stark abnutzbare Radiererzusäiii^äH^feanQe^vS'ef'äeifi" nicht tevorzugt. Von den bekannten thermoplastischen Elastömeiefi'-- liieiserr in dieser Hinsicht diejenigen auf Urethanbasis Eigenschaften, die denjenigen der Kunststoffe am ähnlichsten sind sowie groBe Härten auf, während .die ^liöammensetzungen auf Polyester-Sty-

ORIGINAL INSPECTED

rol- und Polyalefinbasis in dieser Reihenfolge zunehmend kautschukartige Eigenschaften haben, wobei die Zusammensetzungen auf Palyolefinbasis mit den geeignetsten Abnutzungs- Dder Abriebeigenschaften versehen sind. Zusammensetzungen auf Styrolbasis sind van geringer Beständigkeit gegenüber Öl und Lösungsmitteln und ergeben bei Verwendung als Grundmaterial für Radierer ein ungenügendes Radiervermägen. Obwohl dem Harz zur Erhöhung seiner Steifheit uieißer Faktis Dder ein anderes Grundmaterial zugegeben wird, führt die Zugabe von größeren Mengen an Faktis ader Grundmaterial zur Harzzusammensetzung zu einer Verschlechterung der Uerarbeitbarkeit und zum Brüchigwerden. Ein aus einer derartigen Zusammensetzung hergestellter Radierer uiird bei üblicher Befestigung an einem Bleistift oder innerhalb eines Drehbleistifts leicht durch das halternde Metallband oder die Metallhülse eingerissen und sc-mit zur weiteren Verwendung unbrauchbar.

Als verwendbare Radiererzusammensetzungen aus Kunstharz sind Äthylen-Vinylacetat-Copalymerisate und ataktisches Polypropylen in den japanischen Patentveröffentlichungen Nr. kh 2if5/1977 und 112 <+29/1977 beschrieben worden. Diese Harze bilden ein anscheinend kautschukartiges elastisches Material. Da sie jedoch keine vernetzte Struktur enthalten, haben sie die Neigung bei Kaltbearbeitung zu fließen, so daß sie bei Verwendung als Radierermaterial an der Papieroberfläche 'festhaften und kein Radiervermägen aufweisen, sondern sogar das Papier verunreinigen. Unter der Einwirkung eines statischen Drucks wird ein derartiger Radierer plastisch verformt, so daß er seine ursprüngliche Farm nicht beibehält. Ferner wird der Radierer brüchig und weist gegenüber der Einwirkung eines halternden Metallbandes keine Reißfestigkeit auf.

Aufgabe der Erfindung ist es demgemäß, ein Verfahren zur Herstellung einer Radiererzusammensetzung vorzusehen, die ein gutes Radiervermögen, eine hohe üJitterungs- und Alterungsbeständigkeit, eine ausreichende Reißfestigkeit bei Verwendung in einer Metallbandhalterung und eine Formbeständigkeit gegenüber dem bei der Verwendung einwirkenden Druck aufweist, wobei das Verfahren kein hohes fachmännisches Können beim Kneten, Vulkanisieren und Gelieren voraussetzt und dabei anfallende Materialreste wieder verwertbar sind.

Die erfindungsgemäße Lösung der Aufgabe ergibt sich aus den Patentansprüchen.

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Beim erfindungsgEmäßen l/erfahren ujird eine Radiererzusarnmensetzung hergestellt, die ein wenig kristallieierbares, thermoplastisches Polyolefinelastomer als Hauptgrundmaterial und zur Erzielung einer gewünschten Vernetzungswirkung ein normales Kunstgummi ohne harten Anteil enthält, das heißt chloriertes Polyäthylen, Äthylen-Prapylen-Terpolymerisat, Äthylenäthylacrylat, Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat, ataktisches Polypropylen, Styrol-Butadien-Kautschuk und/ ader Nitrilkautschuk und ähnliche. Ein aus der erfindungsgemäßen Zusammensetzung hergestellter Radierer ergibt nicht nur eine bessere Radierwirkung im l/ergleich mit derjenigen üblicher Kunststoffradierer, sondern auch eine bemerkenswerte Verringerung der Nachteile üblicher Radierer, wie die Beeinträchtigung durch Altern und Sonnenlichteinstrehlung, die Wanderung von üJeichmacherbestandteilen, die geringe Formbeständigkeit (geringe Steifigkeit) und die ungenügende Reißfestigkeit gegenüber der mechanischen Beanspruchung, die beim Gebrauch eines in einer Metallhalterung gehaltenen Radierers auftritt.

Bei einer nach mehreren Gesichtspunkten durchgeführten Suche nach einem Kunststaffmaterial, welches die Eigenschaften des [Maturgummis mit einer plastischen Uerarbeitbarkeit vereinbart und als Radierermaterial geeignet ist, wurde ein niedrig kristallisierbares, thermoplastisches Polyolefinelastomer gefunden.

Thermoplastische Elastomere von der Art, die in letzter Zeit als Material für Radierer entwickelt worden sind.und ähnliche Eigenschaften wie vulkanisiertes Gummi aufweisen ohne einen besonderen l/ulkanisiervorgang und eine querverbindende Reaktion zu benötigen und die in ähnlicher Weise wie ein einfaches thermoplastisches Harz formbar sind, können allgemein als Styrol-, Polyurethan- und Palyesterblockcopolymerisate sowie Polyolefinpfropfcopolymerisate klassifiziert werden. Das für das erfindungsgemäße verfahren geeignetste Grundmaterial zur Herstellung der Radiererzusammensetzung besteht vorzugsweise aus dem wenig kristallisierbaren Polyolefinpfropfcopolymerisat, welches im Uergleich mit anderen thermoplastischen Elastomeren vorzügliche Elastizität, Abnutzungseigenschaften und mechanische Festigkeit aufweist.

Die nach dem erfindungsgemäßen l/erfahren hergestellte Radiererzusammensetzung enthält ein wenig kristallisierbares, thermoplastisches Polyolefinelastomer, welches harte Harzelastomere wie Pfropfcopolymerisatharze umfaßt und durch koordinierende anionische Polymerisation von Äthylen und/oder einem α - Olefin als Ausgangsmaterialien und eine Aufpfropfreaktion auf die Oberfläche eines

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weichen Harzelastomers wie Gummi mit einer Härte von 5D nach Shore A hergestellt wird. Bei der erfindungsgemäß hergestellten Radiererzusammensetzung wird vorzugsweise ein Elastomerharz verwendet, das eine relativ geringe Dberflächenhärte, ähnlich derjenigen des Gummis, aufweist.

Das beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Elastomerharz besteht aus einem harten Anteil, das heißt einer Schicht Dder einem Gitter aus thermoplastischen Harz und einem weichen Anteil, das heißt einer amorphen Elastomerschicht oder -komponente im Polymerisat in der gleichen Weise wie bei anderen thermoplastischen Elastomeren, so daß der harte Anteil die Funktion der physikalischen Bindung und Bildung einer quervernetzten Struktur ausübt, entsprechend den Querverbindungen des Gummis. Dieses Harzelastomer zeigt beim Erhitzen ein reversibles .Verhalten, bei dem der harte Anteil schmilzt, wobei die quervernetzte Struktur zusammenbricht und ein flüssiger Zustand entsteht, so daß das Elastomer dementsprechend beliebig geformt werden kann. Beim Abkühlen erstarrt der harte Anteil wieder und bildet eine vernetzte Struktur. Beim Mischen, Kneten und Formen der Radiererzusammensetzungen können diese in den gleichen Formvorrichtungen geformt werden, wie sie bei üblichen thermoplastischen Harzen verwendet werden, und es sind keine besonderen Verfahrensschritte zum Vulkanisieren und Gelieren erforderlich.

Da das erfindungsgemäß eingesetzte Harzelastomer sehr biegsam ist, wird anders als bei einer PVC-RadiererzusammenBetzung kein Massenweichmacher benötigt. Der Nachteil einer Wanderung und eines AustretEns des Weichmachers braucht nicht befürchtet zu werden, weil kein Weichmacher vorhanden ist. Da das Harzelastamer ein reversibles thermisches Verhalten aufweist, bei dem keine chemische Veränderung entsteht, ist es möglich, das beim Formvorgang entstehende überschüssige Material sowie auch andere anfallende Materialreste wieder zu verwenden, was im Vergleich mit üblichen Verfahren zur Herstellung νσπ Gummiradierer- und PVC-Radiererzusammensetzungen zu einer rationellen Vorrats- und Energieeinsparung führt.

Insofern das beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Harzelastomer nicht nur weich und von thermischer Stabilität ist, einen für die Formung breiten Temperaturbereich, eine den Polyolefinen eigene überlegene Witterungs- und Alterungsbeständigkeit und eine hohe Beständigkeit gegenüber Öl, Läsungemitteln und anderen Behandlungsmitteln aufweist, sondern auch eine bessere quer-

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verbundene Struktur als Naturgummi besitzt, hat es die geeigneten Abrieb- bzu. Abnutzungseigenschaften, die für eine Radiererzusammensetzung am geeignetsten sind. In zusätzlicher Weise besitzt das Harzelastomer überlegene elastische Eigenschaften bei niedrigen Temperaturen und kann seine Biegsamkeit bis zu -7Ü C auch ohne Gehalt an Weichmachern beibehalten, so daß das Radiervermögen des Elastomers beständig beibehalten wird, wogegen ein PVC-Radierer bei niedrigen Temperaturen hart und folglich brüchig wird und somit ein verringertes Radiervermägen aufweist.

Die Erfindung uiurde vervollständigt durch umfangreiche und genaue Untersuchungen zur Aufdeckung der überlegenen Eigenschaften des niedrig kristallisierbaren, thermoplastischen Polyolefinpfropfpolymerisatelastomers. Das wenig kristallisierbare, thermoplastische Polyolefinpfropfpolymerisatelastomer bildet das Grundharzmaterial der Erfindungsgemäßen Kunststoffradiererzusammensetzung. Sind weniger als W3 Geiuichtsteile des thermoplastischen.Polyolefinpfropfpolymerisatelastomers in der Zusammensetzung enthalten, dann bildet diese an sich keine Radiererzusammensetzung. Sind mehr alB 100 Gewichtsteile des thermoplastischen Elastomers in der Zusammensetzung enthalten, dann weißt diese übermäßige kautschukartige oder gummiartige Eigenschaften auf, was bei der Verwendung zu geringer Abnutzung bzw. geringen Abriebeigenschaften führt, so daß die abgeriebenen Teilchen sich nicht vom Radierer trennen und das Radiervermögen des Radierers somit in nachteiliger Ueise verschlechtert wird.

Das bei der Erfindung verwendete, wenig kristallisierbare, thermoplastische Polyolefinpfropfpolymerisatelastomer besitzt als Grundmaterial bereits an sich die für das Radiervermögen benötigten Eigenschaften. Um jedoch die Herstellung eines Radierers zu erleichtern und dessen glatte Griffigkeit sowie Reißfestigkeit gegenüber der Einwirkung einer Metallhülse zu verbessern, können 5Q bis 100 Gewichtsteile eines normalen Kunstkautschuks ohns quervernetzte Struktur zu 100 Gewichtsteilen des wenig kristallisierbaren, thermoplastischen Polyoiefinpfropfpolymerisatelastomsis zugegeben werden. Der Kunstkautschuk kann ein oder mehrere Kunstharze mit kautschukartigen Eigenschaften enthalten, zum Beispiel chloriertes Polyäthylen, Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymerisat, Äthylenäthylacrylat, Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisst, ataktisches palymarisiertes Polypropylen, Styrol-Butadien-Kautschuk, iMitrilkautschuk usw. Diese Kunstkautschuke erteilen der aus dem wenig kristallisierbaren, thermoplastischen PaIyalefinpfropfpolymerisatelastomer bestehenden Radiererzusammensetzung eine Bieg-

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samkeit und unterstützen die beim Gebrauch des Radierers benötigten Abnutzungsbzjj. Abriebeigenschaften, wobei die Größe der abgeriebenen Teilchen vergrößert und somit Eine l/erschmutzung der Umgebung durch zerstreute pulverförmige Teilchen vermieden lüird. Von den genannten Kunstgummis weist insbesondere das chlorierte Polyäthylen eine bevorzugte Verträglichkeit mit dEm uienig kristallisierbaren, thermoplastischen PolyolefinpfropfpolymerisatElastomer auf, sd daß der Mischung eine größere Menge an Faktis zugegeben werden kann, die für die Zugabe Einer größeren Menge an Füllstoff zur RadiErErzusammensEtzung erforderlich ist, um ein sehr gutes Radiervermögen der Zusammensetzung zu ergeben. Das der Radiererzusammensetzung zugegEbene chlorierte Polyäthylen erhöht in bemerkenswerter Weise das RadiervEimögen und dis angenehme Griffigkeit eines aus dar Zusammensetzung hergestellten Radierers, verbessert die Knetbarkeit und Formbarkeit im Herstellverfahren, vergrößert die Biegefestigkeit, ergibt eine Beständigkeit gegenüber dem beim Gebrauch auftretenden Druck und verleiht dem hergestellten Radierer die bei der Verwendung in einer Metallhaltsrung bsnötigte Reißfestigkeit . Das bei der RadierErzusammensetzung eingesetzte chlorierte Polyäthylen ist ein kautschukartiges, elastisches Harz, das hergestellt wird durch Vermischen von 3D bis kü Geui.-% Chlor mit Polyäthylen und Chlorieren der Mischung. Es enthält keine vernetzten Strukturen, ist jedoch von überlegener ülitterungsbeständigkeit, Öl₇, Lösungsmittel- und Flammfestigkeit und von überlegsner Verträglichkeit mit verschiedenen Harzen. Aufgrund seines nicht kristallinen Zustands entsteht Eine bei der Formung bevorzugte Fließbarkeit und ein Aufnahmevermögen für eine größere Menge an Füllstoffzurnischungen.

Der beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Faktis wird durch Vulkanisieren von Pflanzen- oder Fischöl mit Schwefelchlorid hergestellt und besteht aus einem schwammartigen uieißen Pulver, welches üblicherweise als "weißer Faktis" bezeichnet wird. Der Faktis erteilt der Radiererzusammensetzung ein Radiervermügen, so daß die Radieriuirkung größer wird, je mehr Faktis in der Zusammensetzung vermischt worden ist. Bei einer zu großen Zugabe von Faktis zur Zusammensetzung wird diese jedoch weniger formbar und brüchig, so daß ein daraus hergestellter Radierer im Gebrauch untauglich ist. Der Faktis wird vorzugsweise in einer Menge von 50 bis 1DG Gewichtsteilen, vorzugsweise mehr als 500 Geudchtsteilen zugemischt.

Der Füllstoff kann zum Beispiel Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Siliciumoxid, Ton, Aluminiumoxid, Titanoxid usw. und/oder ein geeignetes Pigment als

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Farbstoff zur FerDung des Radierers enthalten. Die in der Radiererzusanmensetzung enthaltene Menge an Füllstoff hängt im wesentlichen von der zu erzielenden Griffigkeit, Steifheit usw. ab und liegt vorzugsweise im Bereich von 0 bis 5DD Gewichtsteilen.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren können alle bei normalem Gummi und Kunststoff üblichen Mischvorgänge zur Mischung der Radiererzusammensetzung angewendet werden. Diese Mischvorgänge umfassen ein Trockenmischverfahren unter Verwendung eines Henschelmischers, ein Schmelzmischverfahren unter Verwendung eines Banburymischers, ein Mischverfahren unter Verwendung eines Mahlwerks, ein Mischverfahren unter Verwendung einer Schraubenknetmaschine usw. Die gleichmäßig verknetete Kautschukzusammensetzung kann bei etwa 150° C preßgeformt oder bei etwa 150 +_ 2Ü C mit einer normalen Extruderschnecke stranggeformt werden. Das die Erfindung umfassende Verfahren zur Herstellung eines Radierers weist vorzugsweise die Verfahrensschritte auf, bei denen die Zusammensetzung bei 150 + 20 C unter einem Harzdruck von 29,if + 5,0 MPa durch eine Matritze vorbestimmter Form, die an einer mit einer Lüftungsöffnung versehenen Extruderschnecke angeordnet ist, stranggepreßt, die geformte Zusammensetzung abgekühlt und zu Teilen der erforderlichen Größe geschnitten wird.

Anhand der nachstehend angegebenen typischen Beispiele bevorzugter Ausführungsfarmen soll das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert werden.

Zur Herstellung der Zusammensetzungen wurden die Ausgangsmaterialien in Mengen eingesetzt, die in der nachstehenden Tabelle in Gewichtsteilen angegeben sind.

——~______^ Beispiel AusgangsmateriaXien—-—_^_____^	1	2	3
Polyolefinelastomer	90	60	60
Chloriertes Polyäthylen	□	30	30
Faktis	6TJ0	küQ	500
Schweres Calciumcarbonat	300	2OD	2DO

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Beispiel 1

Die im Uerhältnis gemäß der Tabelle miteinander vermischten Ausgangsmaterialien wurden in einer Mischmühle, deren Dberflächentemperatur 130 + 20 C betrug, gleichmäßig geknetet, um eine Gumrnizusammensetzung zu ergeben. Die Zusammensetzung lüurde bei 110 bis 150° C unter einem Druck van etwa 5,0 MPa mährend einer Zeitdauer van 5 Minuten heißgefarmt und danach zu Teilen der Abmessung 1,5 χ 2,0 χ 5,0 mm geschnitten,um Radiererpradukte zu ergeben.

Beispiel 2

Die Ausgangsmaterialien wurden in den in der Tabelle angegebenen Verhältnissen in einem Banburymischer bei 130 +20 C gleichmäßig miteinander vermischt, um eine Gummizusammensetzung zu ergeben. Die Zusammensetzung wurde in einer Pelletiereinrichtung zu Körnern zerkleinert. Nachdem die kernförmige Zusammensetzung unter einem Druck van 29,k MPa in einem Doppelschneckenextruder von 30 mm Durchmesser bei einer Temperatur der Schneckeneinheit van 130 C und einer Temperatur der Matritzeneinheit van 150° C stranggepreßt warden war, wurde sie abgekühlt und zu Teilchen van 0,7 mm Durchmesser und 2,0 mm Länge geschnitten, um rundstangenförmige Produkte zu ergeben.

Die gemäß den vorstehenden Beispielen erhaltenen Radierer wiesen bei mit Bleistift gezeichneten Zeichen und Buchstaben ein Radiervermägen auf, das demjenigen handelsüblicher PWC-Radierer überlegen war. Es trat bei längerem Kantakt mit den Radierern keine Beschädigung eines Bleistiftüberzugs oder der Oberfläche eines Bleistiftetuis auf, wie sie ansonsten durch Wanderung des Weichmachers verursacht wird. Obwohl ein PVC-Radierer bei niedrigen Temperaturen hart und seine Griffigkeit Bomit verschlechtert wird, behielt der erfindungsgemäß hergestellte Radierer bei niedrigen Temperaturen die gleiche Griffigkeit wie bei Zimmertemperatur bei. Wurde ein erfindungsgemäß hergestellter Radierer mit Hilfe einer hülsenförmigen Metallhalterung an einem Bleistift ader innerhalb eines Drehbleistifts einführbar befestigt, dann ergab sich bei Verwendung des Radierers kein Einreißen der Zusammensetzung infolge der Klemmwirkung der Halterung. Im Gegensatz zum Verhalten von Radierern aus IMaturgummi erlitten die erfindungsgernäß hergestellten Radierer keine Beeinträchtigung ihres Radiervermögens infolge der Einwirkung von Sonnenlicht oder durch Altern. Ein erfindungsgemäß hergestellter Radierer, der zwecks Prüfung der Einwirkung van Sonnenlicht in

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einem Schaufenster ausgesetzt warden war, behielt alle seine ursprünglichen Eigenschaften bei, wogegen ein aus IMaturgummi hergestellter Radierer nach drei Tagen kein brauchbares Radiervermägen aufwies.

Aus der vorstehenden Beschreibung gsht hervor, daß bei einem Erfindungsgemäß hergestellten Radierer und anders als bei einem üblichen KunststDffradierer keine Wanderung von Weichmacher auf den Überzug eines Bleistifts oder eines Bleistiftetuis auftreten kann. Ferner, daß der erfindungsgemäß hergestellte Radierer eine geeignete Steifigkeit und eine verbesserte Reißfestigkeit gegenüber der Wirkung einer halternden Metallhülse aufweist und, anders als ein Naturgummiradierer, keine Beeinträchtigung seiner Eigenschaften durch Einwirkung von Sonnenlicht oder durch Altern erleidet. Der erfindungsgemäß hergestellte Radierer behält seine hochwertigen Eigenschaften auch bei niedrigen Temperaturen beständig bei. Es wird hervorgehoben, daß das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung einer Radiererzusammensetzung, wie bereits erwähnt, keine Gelier- und Vulkanisierschritte beinhaltet, deren Ausführung wie bei der Herstellung van üblichen Kunst- und IMaturgummiradierern ein hohes fachmännisches Können erfordert. Ferner gestattet das erfindungsgemäße Verfahren einen wirtschaftlichen Einsatz der Ausgangsmaterialien, wobei keine Verluste durch Anfallen van Abfallmaterial auftreten.

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Claims

Patentanwälte 8000 München 22 · Steinsdorfstraße 21-22 · Telefon 089 / 22 94 41 MITSUBISHI PENCIL CD., LTD. 37-23, 5-Chome, Higashiohi, Shinagawa, Tokyo, Japan. l/erfahren zur Herstellung einer Radiererzusammensetzunq Patentansprüche:

1. l/erfahren zur Herstellung einer Radiererzusammensetzung, gekennzeichnet durch den Verfahrensschritt, bei dem 50 bis SOD Geuiichtsteile Faktis, D bis 5QD Geujichtsteile Füllstoff und eine vDrbestimmte Menge an Pigment zusammen mit kO bis 1DD Gewichtsteilen eines thermoplastischen, wenig kristallisierbaren Polyolefinpfropfcopolymerisatelastomers, das durch koordinierende anionische Polymerisation von Äthylen und/oder einem a-Olefin und eine Pfropfreaktion erhalten worden ist, miteinander vermischt und geknetet werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch den weiteren l/erfahrensschritt, bei dem der erhaltenen Mischung 5D bis 1DD Gewichtsteile eines oder mehrerer normaler Kunstkautschuke mit kautschukartigen Eigenschaften, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus chloriertem Polyäthylen, Äthylen-Propylen-Terpolymerisat, Äthylenäthylacrylat, Äthylenvinylacetatcapolymerisat, ataktischem Polypropylen, Styral-Butadien-Kautschuk und Nitrilkautschuk ohne harten Anteil, zum Uernetzen mit dum Mischprodukt zugegeben und damit vermischt und verknetet uiErden, wodurch bei der Verwendung eines aus der Zusammensetzung geformten Radierers eine Rißbildung

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bGiTi Bienen oder ein Einreiasen durch die Wirkung eines bzw. einer den Radierer an einen Bleistift oder mechanischen Drehbleistift halternden Metallbands cdEr MctallhülsE vermieden und die Verarbeitbarkeit bei der Herstellung sowie diE Gebrauchseigenschaften verbessert werden.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Elastomer aus einem harten Anteil einschließlich einer thermoplastischen Harzschicht und einem weichen Anteil einschließlich einer amorphen Elastomer-Schicht im Polymerisat besteht.

k. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Faktis durch Vulkanisieren von Pflanzen- ader Fischal mit Schwefelchlarid hergestellt worden ist.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Füllstoff Calciumcarbanat, Magnesiumcarbanat, Siliziumoxid, Tan, Aluminiumoxid, Titanoxid und/oder ein Pigment umfaßt und in einer Menge von D bis 5DD Gewichtsteilen in der Zusammensetzung eingesetzt wird.

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