DE3032178A1

DE3032178A1 - Thermoplastische elastomerzusammensetzung

Info

Publication number: DE3032178A1
Application number: DE19803032178
Authority: DE
Inventors: Noriaki Yokkaichi Ando; Minoru Yokkaichi Furuichi; Chikara Yokkaichi Honma
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1979-08-27
Filing date: 1980-08-26
Publication date: 1981-03-26
Also published as: IT8049547A0; GB2057465B; JPS6155528B2; GB2057465A; DE3032178C2; JPS5632534A; US4324866A

Description

Die Erfindung betrifft eine unvernetzte, thermoplastische Elastomerzusammensetzung mit ausgezeichneter Verformbarkeit, Verarbeitbarkeit, Verschäumungseigenschaften, Flexibilität, Abriebbeständigkeit, Klebefähigkeit und Farbenverträglichkeit und mit gut ausgewogenen physikalischen Eigenschaften.

Bisher hat man thermoplastische Elastomere für eine Reihe von Formkörpern angewendet und dabei von ihren charakteristischen Eigenschaften, nämlich ihrer leichten Verformbarkeit

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— ο —

und ihrer guten Festigkeit, Gebrauch gemacht.

In neuerer Zeit besteht jedoch ein zunehmender Bedarf hinsichtlich der Textur und der Anwendbarkeit für thermoplastische Elastomere, die ausgezeichnete Eigenschaften aufweisen, insbesondere hinsichtlich der Flexibilität und der Abriebbeständigkeit, der Einfachheit mit der sie verformt werden können und die gut ausballancierte physikalische Eigenschaften aufweisen und ausserdem eine gute Klebefestigkeit und Farbenverträglichkeit haben.

Flexibilität und Abriebbeständigkeit stehen physikalisch in einer gegenläufigen Beziehung (d.h. dass eine erhöhte Flexibilität eine schlechtere Abriebbeständigkeit ergibt), so dass der vorerwähnte Bedarf bisher nur mit Schwierigkeiten befriedigt werden konnte.

Keines der vielen bekannten thermoplastischen Elastomere konnte bisher diese Erfordernisse erfüllen. Polyurethan, das eines der bekannten thermoplastischen Elastomere ist, zeigt eine schlechte Verformbarkeit und Verarbeitbarkeit und ist teuer, so dass es nur auf beschränkten Gebieten eingesetzt werden kann.

Weichgemachte Vinylchloridpolymere und Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (nachfolgend einfach als EVA bezeichnet), sind thermoplastische Materialien, die eine verhältnismässig gute Flexibilität haben und die auf einigen Gebieten der Elastomeren verwendet werden können. Sie haben jedoch den Nachteil, dass die Flexibilität temperaturabhängig ist und dass die Qualität sich mit einer Veränderung.

>■ - 6 -

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der Umgebungstemperatur verändert.

Die Qualität ist bei niedrigen Temperaturen schlecht, so dass die Verwendung in kalten Gegenden beschränkt ist. Ausserdem sind die Wärmestabilität während der Verformung, der Geruch und die Weichmacherwanderung in den

Formkörpern sowie auch das spezifische Gewicht nicht bei
jfriedigend. Als EVA kann ein Produkt mit höherem Vinylace-

'tatgehalt dann verwendet werden, wenn eine grössere Flexibilität benötigt wird, aber dadurch erhöhen sich die Kosten und verschlechtert sich die Verarbeitbarkeit, weil die Produkte an den Formen anhaften und man lange Zeiträume für das Abkühlen benötigt. Ausserdem besteht das Problem, dass die mechanische !festigkeit, insbesondere die Reissfestigkeit und die Zugfestigkeit und die Dauerhaftigkeit, die durch die Abriebbeständigkeit und die Biegebeständigkeit zum Ausdruck kommt, erheblich sinken. Verwendet man ein EVA mit niedrigem Vinylacetatgehalt, so wird das Produkt hart und eine solche Zusammensetzung ist ein thermoplastisches Harz niedriger Klassifizierung. Es verhält sich ähnlich wie Polyethylen und die Sekundärverarbeitbarkeit, wie die Klebefähigkeit, die Farbverträglichkeit und dergleichen, nehmen erheblich ab, so dass man ein solches Produkt nur auf sehr beschränkten Anwendungsgebieten einsetzen, kann.

Mischungen (hauptsächlich 50/50 Mischungen) von 1,2-Polybutadien mit einer Kristallinität von 15 bis 25 % und EVA sind auch schon auf dem Elastomergebiet verwendet worden. Obwohl solche Mischungen für zahlreiche Anwendungen geeignet sind, sind sie doch hinsichtlich der Flexibilität und der Abriebbeständigkeit noch unbefriedigend. ' . . -

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Daneben gibt es viele andere thermoplastische Elastomere, wie Styrol-konjugierte Dien-Blockcopolymere, Ionomere mit Metallionenbindungen, Ethylen-Olefin-Copolymere und dergleichen. Aber diese sind unbefriedigend hinsichtlich des Gleichgewichtes zwischen der Verarbeitbarkeit, Haltbarkeit, Flexibilität, Verschäumungseigenschaften, Klebefähigkeit und anderen physikalischenEigenschaften, so dass auch ihr Anwendungsgebiet begrenzt ist. Viele dieser Elastomere sind ausserdem auch teuer.

Die Erfinder vorliegender Anmeldung haben Untersuchungen angestellt, um ein thermoplastisches Elastomer zu entwickeln, das ausgezeichnete Eigenschaften, besonders hinsichtlich der Flexibilität und der Abriebbeständigkeit, aufweist, das leicht verformt werden kann und dessen physikalische Eigenschaften wohl ausgewogen sind und das ausserdem sehr gute Klebefähigkeit und Farbenverträglichkeit aufweist. Es wurde gefunden, dass man diese Aufgabe durch eine Kombination eines bestimmten 1,2-Polybutadien^, eines Isobutylenpolymers oder Isobutylen-Isopren-Copolymers und eines 1,4-Polybutadienkautschuks erzielen kann.

Es ist eine Aufgabe der Erfindung, eine thermolastische Elastomerzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, die sich durch sehr gute Flexibilität (Biegsamkeit) und Abriebbeständigkeit auszeichnet.

Verbunden mit dieser Aufgabe ist es, eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, die leicht verformt werden kann und ausgeglichene physikalische Eigenschaften aufweist.

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Verbunden mit dieser Aufgabe ist es weiterhin, solche thermoplastischen Elastomere zur Verfügung zu stellen, die sehr gute Klebefähigkeit und Farbenverträglichkeit haben.

Weitere Aufgaben und Vorteile der Erfindung werden aus der nachfolgenden Beschreibung ersichtlich.

Die Erfindung betrifft eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung mit hoher Biegefähigkeit, sehr guter Abriebbeständigkeit, Klebefähigkeit, Farbenverträglichkeit, Niedrigtemperatureigenschaften und einer ausgezeichneten Verformbarkeit und Verarbeitbarkeit. Die thermoplastische Elastomerzusammensetzung umfasst (A) 35 bis 95 Gew.% eines 1,2-Polybutadiens mit einem Anteil an 1,2-Konfiguration von 70 % oder mehr, einer Kristallinität von 5 bis 40 Gew.% und l/h_7 von 0,7 dl/g oder mehr, gemessen in Toluol von 30⁰C (nachfolgend wird 1,2-Polybutadien einfach als 1,2-PBD bezeichnet), (B) 1 bis 20 Gew.% eines Isobutylenpolymers oder eines Isobutylen-Isopren-Copolymers (nachfolgend als PIB bezeichnet) und (C) 5 bis 40 Gew.% eines 1,4-Polybutadienkautschuks (nachfolgend als BR bezeichnet) als unabdingbare Bestandteile, und (D) 30 Gew.% oder weniger wenigstens eines Produktes, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Isoprenkautschuk (nachfolgend als IR bezeichnet), Naturkautschuk (nachfolgend als NR bezeichnet), Acrylnitril-Butadien-Kautschuk (nachfolgend als NBR bezeichnet), Styrol-Butadien-Kautschuk (nachfolgend als SBR bezeichnet) und Ethylen-Propylen-Kautschuken (nachfolgend als EPR bezeichnet) als Gegebenenfallsbestandteile.

Das 1,2-PBD, das als Bestandteil (A) in der erfindungsgemässen

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Zusammensetzung verwendet wird, muss einen 1,2-Konfigurationsanteil von 70 % oder mehr, eine Kristallinität von 5 bis 40 Gew.% und eine ^T]_/ von 0,7 dl/g oder mehr, gemessen bei 30⁰C in Toluol, aufweisen. Beträgt der Anteil an 1,2-Konfiguration weniger als 70 %, so nehmen die Fliesseigenschaften merklich ab und die Verformbarkeit und Verarbeitbarkeit verschlechtern sich. Beträgt die Kri-'stallinität weniger als 5 %, so verschlechtern sich die !Abriebbestandigkeit, die mechanischen Eigenschaften und die Verformbarkeit und übersteigt sie 40 %, so wird die Biegbarkeit verschlechtert. Wenn (JT[J weniger als 0,7 dl/g ist, dann verschlechtern sich die Verarbeitbarkeit und die Abriebbeständigkeit.

Bei den erfindungsgemässen Zusammensetzungen ist der Bestandteil (A) ein unabdingbarer Bestandteil. Obwohl man eine Zusammensetzung mit ähnlicher Biegefestigkeit auch aus den Komponenten (B) und (C) und gewünschtenfalls dem Bestandteil (D) ohne den Bestandteil (A) erhalten kann, hat eine solche Zusammensetzung doch eine schlechtere Verformbarkeit und Verarbeitbarkeit als die erfindungsgemässen Zusammensetzungen.

Der Bestandteil (B) ist ein Isobutylenpolymer oder ein Isobutylen-Isopren-Copolymer, das man in bekannter Weise erhält, und das vorzugsweise einenUngesättigtkeitsgrad von 0 bis 5 Mol.% und ein Viskositäts-Durchschnittsip.olekul ar gewicht von 7.000 bis 80.000 hat. Übersteigt der Grad der Ungesättigtkeit 5 Mol.%, so neigen die Wetterbeständigkeit und die Wärmebeständigkeit dazu sich zu verschlechtern. Obwohl man Zusammensetzungen mit ähnlicher Biegsamkeit erhalten kann, wenn man nur die

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Beständteile -(A), (C) und (D) ohne den Bestandteil (B) verwendet, so ist eine solche Zusammensetzung einer erfindungsgemässen hinsichtlich der sekundären Verarbeitungseigen schäften, wie der Klebefähigkeit, der Farbverträglichkeit und dergleichen, unterlegen und auch hinsichtlich der Wetterbeständigkeit, der Wärmebeständigkeit und der Verformbarkeit.

Der Bestandteil (C) ist ein 1,4-Polybutadienkautschuk mit einem hohen 1,4-Konfigurationsgehalt (80 % oder mehr), wie er in bekannter Weise erhalten wird. Obwohl man eine Zusammensetzung mit ähnlicher Biegsamkeit erhalten kann, wenn man nur die Bestandteile (A), (B) und (D) verwendet und den Bestandteil (C) nicht verwendet, ist eine solche Zusammensetzung den erfindungsgemässen hinsichtlich der Abriebbeständigkeit, den dynamischen Eigenschaften und den Niedrigtemperatureigenschaften unterlegen.

Als Bestandteil (D) werden IR, NR, NBR, SBR (einschliesslich statistisches SBR und Block-SBR) oder EPR verwendet. Obwohl es in einer Menge von 0 bis 30 Gew.% angewendet wird, wendet man hinsichtlich der Biegsamkeit den Bestandteil (D) vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 20 Gew.% an.

Die Anteile der vorerwähnten Bestandteile (A), (B), (C) und (D) in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen sind

(A) 35 bis 95 Gew.%, vorzugsweise 50 bis 90 Gew.%, an 1,2-PBD;

(B) 1 bis-20 Gew.% PIB; (C) 5 bis 40 Gew.%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.%, BR; (D) 0 bis 30 Gew.% wenigstens eines Produktes'ausgewählt aus IR, NR, NBR, SBR und EPR.

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Beträgt der Anteil des Bestandteils (A) weniger als 35 Gew.%, so hat die Zusammensetzung keine elastischen Eigenschaften und die Verformbarkeit und die Abriebbeständigkeit verschlechtern sich. Übersteigt sie 95 Gew.%, so wird die Biegsamkeit negativ beeinflusst.

Beträgt der Anteil an dem Bestandteil (B) weniger als 1 Gew.%, so treten Probleme hinsichtlich der Sekundärverarbeitbarkeit, wie der Klebefähigkeit und dergleichen auf. Übersteigt er 20 Gew.%, so wird die Verformbarkeit verschlechtert.

Wenn der Anteil an Bestandteil (C) weniger als 5 Gew.% ausmacht, dann ist die Abriebbeständigkeit nicht mehr ausreichend, übersteigt er 40 Gew.%, so wird die Verformbarkeit verschlechtert.

Übersteigt der Anteil an Bestandteil (D) 30 Gew.%, so verschlechtert sich die Verformbarkeit und auch die mechanische Festigkeit nimmt ab.

Das Verhältnis (B)/·£ (C) + (D)^ zwischen den Bestandteilen der Zusammensetzung gemäss der Erfindung beträgt vorzugsweise 2:1 bis 1:20. Wenn die Menge an Bestandteil (B) gering ist und das Verhältnis weniger als 1:20 beträgt, so kann man weder die Klebewirkung noch die Fliesswirkung erzielen. Wenn das Verhältnis mehr als 2 beträgt, durch Zugabe von grösseren Mengen des Bestandteils (B), so findet ein Ausblühen statt, wenn das Molekulargewicht des Bestandteils (B) niedrig ist (insbesondere wenn das Viskositäts-Durchschnittsmolekulargewicht weniger als 7.000 beträgt) und die Verträglichkeit

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mit dem Bestandteil (C) verschlechtert sich und als Ergebnis nimmt die Abriebfestigkeit ab wenn das Molekulargewicht des Bestandteils (B) hoch ist (insbesondere, wenn das Viskositäts-Durchschnittsmolekulargewicht 80.000 übersteigt).

Die erfindungsgemässe Zusammensetzung kann man durch [einfaches Trockenmischen der Bestandteile oder durch Abmischen mittels Knetern, wie Walzen, Banbury-Mischern, Extrudern und dergleichen, herstellen. Die Temperatur zur Zeit des Verknetens beträgt vorzugsweise 80 bis 100⁰C im Falle von Walzen, 1OO bis 120⁰C im Falle von Banbury-Mischern und 120 bis 15O°C bei Verwendung von Extrudern. Man kann die erfindungsgemässen Zusammensetzungen auch mittels Blattgranulatoren, Brechern oder eines Extruders granulieren.

Falls erforderlich, ist es möglich, den erfindungsgemässen Zusammensetzungen Füllstoffe, wie Russ und dergleichen, oder ein Öl, wie Naphthenöl und dergleichen, Weichmacher, wie Dioctylphthalat und dergleichen, Weichmachungsmittel; Schmiermittel, wie niedrigmolekulargewichtige Polymere (z.B. ein Wachs und dergleichen), KaI-ziumstearat und dergleichen, Stabilisatoren, wie 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol und dergleichen, Schäummittel, wie Azoverbindungen, und Pigmente, wie Titanoxid und dergleichen, sowie andere CompoundxerhxIfsmittel zugeben.

Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen sind besonders hinsichtlich solcher Anwendungen geeignet, bei denen Biegsamkeit und Abriebbeständigkeit gleichzeitig erforderlich

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-is- 303217a

sind; wie bei Sohlen, geschäumten Sandalen und Automobil-Stosstangen.

Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen haben einen breiten Bereich an typischen Eigenschaften, je nach dem Zusammensetzungsverhältnxs, und sie können in grossem Ausmass auf solchen Gebieten eingesetzt werden, wo man die verschiedenen thermoplastischen Elastomere bisher verwendet hat.

So kann man sie z.B. als funktioneile Teile in Automobilen, für allgemeine Güter, wie Fussbekleidung (Innensohlen, Kompaktsohlen, Aussensohlen, japanischen Sandalen und dergleichen), für Möbelteile, für rutschfeste Materialien und dergleichen, für Stosstangen, für Verpackungen oder für Griffmaterialien, bei denen es besonders auf die kautschukähnlichen Eigenschaften ankommt, wie bei Golfschlägern, Skistöcken oder Lenkrädern, sowie für Rohre, Schläuche, tägliche Bedarfsartikel, wie geblasene Flaschen und dergleichen, für Spielzeuge, für Sportartikel (Bälle und dergleichen) anwenden.

Die Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen näher erläutert.

Beispiele 1 und 2 und Vergleichsbeispiele 1 bis 6

Die in Tabelle 1 gezeigten Zusammensetzungen schliessen handelsübliche Mischungen und solche Zusammensetzungen ein, die man durch Zugabe der in Tabelle 1 angegebenen

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Bestandteile zu einem Banbury-Mischer und Verkneten während 15 Minuten bei 100 bis 12O°C hergestellt hat.

Probestücke wurden aus den jeweiligen Zusammensetzungen hergestellt und deren Eigenschaften wurden gemessen und werden in Tabelle 1 gezeigt.

Tabelle 1 zeigt, dass die erfindungsgemässen Zusammensetzungen (Beispiele 1 und 2) eine bessere Biegefähigkeit haben als die Zusammensetzungen der Vergleichsbeispiele (Vergleichsbeispiele 1₇ 2, 3, 4, 5 und 6), wie durch die Härte und den Biegemodul zum Ausdruck kommt.

Trotz ihrer hervorragenden Biegefähigkeit sind die erfindungsgemässen Zusammensetzungen erheblich besser hinsichtlich der Abriebbeständigkeit und auch hinsichtlich der Biegebruchfestigkeit. Sie haben deswegen Materialeigenschaften, wie man sie bisher nicht gekannt hat.

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- 15 Tabelle 1

	Beispiele	2
Polymere folgender Zusammensetzung . (Gew.%)	1
(A) 1_f2-PBD-1 ' (Anmerkung 1)		70
(C) BR-1 (Anmerkung 2)	70	20
!J(D) EPR (Anmerkung 3)	10
(B) PIB-1 (Polyisobutylen) (Anmerkung" 4)	10	10 .
Polyethylen (Anmerkung 5)	10
Ethylen-Olefin-Copolymer (Anmerkung '6)
EVA (Anmerkung 7)
PVC (Anmerkung 8)
Ionomerharz (Anmerkung 9)

Eigenschaften der Zusammensetzungen .
Dichte (g/cm ) (Anmerkung 10)		0,91
Härte (JIS-A) (Anmerkung 11)	0,90	78
ο Biegemodul (kg/cm ) (Anmerkung 12)	80	180
Abriebbeständigkeit (cc/HP-h) (Anmerkung 13)	220	15 CA)
Biegebruchfestigkeit (Anmerkung 14)	15 (A)	A
-A

- Fortsetzung"

13001 37 12 5.9

Portsetzung Tabelle 1

•Vergleichsbeispiele	1	•	100	-	2	3	- ——	5	6

		0,92					50
		96
2500			100
110 (D)
D
100		1,29
	100	93		50
		300
		80 (C)	100
		D ·
0,89	o,93	0,96	0,91
95	93	96	92
2000	1000	1500	540
130 (D)	150 (D)	80 (C)	130 (D)
C	D	C	B

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Anmerkung 1

JSR RB82O (1,2-Gehalt 92 %, Kristallinität 24,5 %, l\y 1,25 dl/g, gemessen in Toluol von 30⁰C), hergestellt von der Japan Synthetic Rubber Co., Ltd;

Anmerkung 2:

Anmerkung 3:

JSR BRO2L.(cis-1,4-Gehalt 94 %, M (1OO°C) 34) hergestellt von der Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.

JSR EP02P (Ethylen-Propylen-Kautschuk mit einem Ethylengehalt von 74 % und ML₁₊₄ (100°C) von 24) hergestellt von der Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.

Anmerkung 4:

VISTANEX LMMS (Viskositäts-Durchschnittsmolekulargewicht 7.000 bis 8.000, Grad der Ungesättigtkeit 0 %) hergestellt von der Esso Chemical Co.

Anmerkung 5:

YUKARON YK-30 (Polyethylen mit einem MI von 4 g/10 min) hergestellt von Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.

Anmerkung 6:

TAFMER A 4085 (Dichte 0,89 g/cm , MI 4 g/10 min), hergestellt von der Mitsui Petrochemical Industries Ltd,

Anmerkung 7;

ULTRATHEN UE 633 (Vinylacetatgehalt 20 %, MI 20 g/10 min), hergestellt von der Toyo Soda Mfg Co., Ltd.

- 18-

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Anmerkung 8:

VINIKA Verbindung E-304 (weichgemachtes Polyvinylchlorid mit einem MI von 1,29 g/ 10 min), hergestellt von Mitsubishi-Monsanto Co.

Anmerkung 9: SUELYN 1560 (Natriumionentyp, MI 5 g/10 min), hergestellt von E. I. du Pont.

Anmerkung 10: Dichtegradient-Rohrmethode Anmerkung 11: gemäss JIS K 6301 Anmerkung 12: gemäss ASTM D797-46

Anmerkung 13:

Geprüft mit einem Williams-Abrieb-Prüfgerät und bewertet nach folgenden Kriterien: A: 29 oder weniger (ausgezeichnet) B: 30 bis 59 (gut) C: 60 bis 99 (einigermassen gut) D: 100 oder mehr (schlecht)

Anmerkung 14:

Nach 120.000 Biegungen mit einer Ross-Biege-

maschine (ASTM D1O52) wurde das Wachstum

von Rissen nach folgenden Kriterien bewertet:

A: keine Risse

B: Riss 1 bis 3 mm

C: Riss 4 bis 9 mm

D: Riss 10 mm oder mehr

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Beispiele 3 bis 6 und Vergleichsbeispiele 7 bis 11

Die in Tabelle 2 gezeigte Zusammensetzung wurde durch Zugabe von den in Tabelle 2 gezeigten Bestandteilen zu einem Banbury-Mischer und 15-minütigem Verkneten bei 100 bis 12O°C hergestellt.

Die Ergebnisse zeigen, dass die erfindungsgemässen Zusammensetzungen (Beispiele 3, 4, 5 und 6) den Zusammensetzungen überlegen sind, die sich ausserhalb des erfindungsgemässen Mischungsbereiches befinden (Vergleichsbeispiele 7, 8, 9, 10 und 11). Dies heisst mit anderen Worten, dass die Zusammensetzungen der Vergleichsbeispiele 7 bis 11 nicht die erfindungsgemäss angestrebten Vorteile haben. Sie sind nicht ausreichend biegsam, abriebbeständig, biegerissbeständig, verformbar, verarbeitbar und haben keine ausreichende sekundäre Verarbeitbarkeit (Klebefähigkeit und Farbverträglichkeit).

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Tabelle 2

ι to

	Polymere folgender Zusammensetzung (Gew.%)	Beispiele	3	60	2	5	6
	.(A)'1,2-PBD-I*		30
	(C) BR *	50	10	70	80	90 '
	(B) PIB *	30		20	10	5
	Eigenschaften der Zusammensetzung	20	°>91	10	10	5
	Dichte (g/cm³) *		77
co O	Härte (JIS-A)*	0,91	¹ i6o	0,91	0,91	0,91
013/1	Biegemodul*	76	40 (B)	78	84	86
259	Abriebbeständigkeit*(cc/HP-h)	150	A	l80	280	350
	Biegebruchfestigkeit*	HO (B)	B	15 (A)	20 (A)	45 (B)
	Adhäsion (Anmerkung 1)	B	B	A	A	A
	Farbverträglichkeit (Anmerkung 2)	B	B	A	A	A
	Formbarkeit (Anmerkung 3)	B	A	A	A	A
	Aussehen des Formkörpers(Anmerkung 4)	B	. A	A	A
	B	A	A	A

CO

ro CO

- Fortsetzung -

Fortsetzung Tabelle <	8	9	10	11
ι
	. 90	50	30	0
	10	! ²⁰	60	50
Vergleichsbeispiele	0	30	10	50
7
	0,91	0,91	0,91	. 0,88
90	90	75	68	61
0	400	140	120	110
10	20 (A)	120 (D)	150 (D)	220 (D)
	A	• D	C	D
0,91	C	B'	D	D
90 .	C	B	D	D
•38O	A	D	D	D
170 (D)	A	C	D	D.
'· A
A
A
A
A

ι CO O

co

Anmerkung 1:

Unter Verwendung von BA747 und 172P der Sakai Kagaku Co. als Primer und Nr.550, hergestellt von der gleichen Firma, als Kleber, wurde die Adhäsion nach folgenden Kriterien bestimmt: A: tiefer Bruch des Materials (Harz) B: Bruch des Materials

C: oberflächlicher Bruch des Materials D: trennt sich an der Grenzfläche

Anmerkung 2:

Unter Verwendung von RB-73-4 der Sakai Kagaku Co. als Überzugsmaterial wurde die Haftung des Überzugsmaterials nach folgenden Kriterien bewertet:

A: 100/100 nach der Zellmethode (sehr gut) B: 97-99/100 nach der Zellmethode (gut) C: 90-96/100 nach der Zellmethode (einiger-

massen gut)
D: 89 oder weniger/100 nach der Zellmethode

(schlecht)

Anmerkung 3:

Spiralflussmethode (Injektionsmethode). Die

Verformbarkeit wurde unter folgenden Formbe-

dingungen bewertet:

170°C, 550 bar, Einspritzzeit 10 Sekunden,

Formtemperatur 10 C, Fliesskontrolle:mittlere

Position,

Die Bewertung erfolgte nach folgenden Kriterien;

A: L/T 1OO oder mehr (sehr gut)

B: L/T 50 bis 99 (gut)

C: L/T 20-49 (einigermassen gut)

D: L/T 19 oder weniger (schlecht).

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Anmerkung 4: Fliessmarken, Oberflächenaufrauhung und

Ausblühen an der Oberfläche des Formkörpers

wurden mit dem blossen Auge bestimmt:

A: sehr gut

B: gut

C: einigermassen gut

D: schlecht

* wie in Tabelle 1

Beispiele 7 bis 15

Die in Tabelle 3 gezeigten Zusammensetzungen wurden in gleicher Weise wie bei den Beispielen 3 bis 6 erhalten.

Aus Tabelle 3 geht hervor, dass die erfindungsgemassen Zusammensetzungen (Beispiele 2, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 und 15) biegsam sind, eine ausgezeichnete Abriebbeständigkeit, Biegerissbeständigkeit, Klebefähigkeit und Farbverträglichkeit haben und dass die anderen Eigenschaften gut ausgewogen sind.

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Tabelle· 3

co

O Ca>

ro

Ol

NJ

	Beispiele	2	7	8	9	10	11	12	·.	10	13	11»	15
Polymere in der Zu- s ammen s et z'ung (Gew.I)									10
(A) 1,2~PBD~1 *	70	70	70	70	70	70			70	70	70
(A) 1,2-PBD-2(Anm.1)							70
' (C) BR-1 *	20	10 '	10	10	10	10	10	20	20
(C)- BR-2 (Anm.2)										20
(D) NR (Anm.3)		10
(D) IR (Anm.4)			10
(D) NBR (Anm.5)				10
(D) SBR (Anm.6)					10
-.,(D) Blockcopolymer SBR (Anm.7)						10
(D) EPR *
'(B) PIB-1 *	10	10	10	10	10	10			10

I NJ

CO CD OJ

- Fortsetzung -

OQ

Fortsetzung Tabelle 3

	(B) PIB-2 (Anm.8·)	0,91	0,91	O₃91	0;91	0,91	0,91	0,91	10	.10	0,91
	(B) PIB-3 (Anm.9)	78	78	78		80	78	85			79
	Eigenschaften der Zusammensetzung	180	180	160		200	180	290		0,91	180
	3 Dichte *(g/cm )	15(A)	30(B)	20(A)	20(A)	30(B)	30(B)	30(B)	0,91	79	17(A)
	Härte * (JIS-A)	. A	A	A	A	A	^A ι	A .	79	180	A
130013/12	Biegemodul * (kg/cm²)	A	A	A	B	A	A	A	190	15(A)	A
cn ·. co	Abriebbeständigkeit * (cc/HP-h).	• ^A	A	A	B	A	A	A	15(A)	A	A
	Biegebruchfestigkeit *	A	A	A	A	A	A	A	A	■ A	A "
	Adhäsion *							A	A
Farbverträglichkeit t							A	A
Formbarkeit **							A

to

CD CO K)

co

Anmerkung 1

JSR RB-830 .(1,2-Gehalt 93 %, Kristallinität 28 %, l?l_7 1,25 dl/g gemessen in Toluol bei 3O°C),hergestellt von Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.

Anmerkung 2:

DIENE 35NF (cis-1,4-Gehalt 33 %, trans 1,4-Gehalt 53 %, 1,2-Gehalt 14 %, M (10O⁰C) 35), hergestellt von der Asahi Kasei Industry Co., Ltd.

Anmerkung 3; Anmerkung 4:

RSS Nr.1 (nicht-mastiziertes Material)

JSR IR 2200 (cis-1,4-Gehalt 98 %, ML (IOOOC) 82), hergestellt durch Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.

Anmerkung 5:

JSR N 23OS (gebundener Acrylonitrilgehalt 35 %,ML₁₊₄ (100°C) 56), hergestellt von der Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.

Anmerkung 6:

JSR Nr. 1500 (gebundener Styrolgehalt 23,5 %, ML₁₊₄ (100°C) 52), hergestellt von der Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.

Anmerkung 7:

TR Nr.1101 (Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymer mit einem gebundenen Styrolgehalt von 30 % und einem MI von 1,2 g/10 min), hergestellt von der Shell Chemical Co.,

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Anmerkung 8:

VISTANEX LMM-80 (Polyisobutylen mit einem Viskositäts-Durchschnittsmolekulargewicht von 80.000 und einem Ungesättigtkeitsgrad von 0 %), hergestellt von der Esso Chemical Co., Ltd.

Anmerkung 9:

JSR BUTYL 365 (Isobutylen-Isopren-Copolymer mit einem Viskositäts-Durchschnittsmolekulargewicht von 44.000 und einem Ungesättigtkeit sgrad von 2 %) , hergestellt von der Japan Butyl Rubber Co., Ltd.

wie in Tabelle 1
wie in Tabelle 2

Vergleichsbeispiele 12 bis 15

Die in Tabelle 4 gezeigten Zusammensetzungen wurden wie in den Beispielen 3 bis 6 hergestellt.

Aus Tabelle 4 geht hervor, dass in dem Fall, dass die Anteile der Polymerbestandteile ausserhalb der erfindungsgemäss angegebenen liegen, diese Zusammensetzungen (Vergleichsbeispiele 12, 13, 14 und 15) den erfindungsgemässen Zusammensetzungen unterlegen sind.

Die Zusammensetzungen in diesen Vergleichsbeispielen (Vergleichsbeispiele 12 bis 15) haben keine ausreichende

- 28 -

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Biegefähigkeit, Abriebfestigkeit, Verformbarkeit und Verarbeitbarkeit und entsprechen nicht den Zielen der Erfindung.

- 29 -

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Tabelle 4

co ο

cn co

	•1,2-Gehalt (%)	Beispiele	92	70	Vergleichsbeispiele	65	70	13 '	88	• 70	78	- j	■ -
	Kristallinita"t (%)	2	21,5	20	12	12	20		0	20	18O	-	-
	O]J *** (dl/g)		¹Z²	10		1,2	10	1,8	10 ·	15(A)	-	2HO(D) .
Polymere.folgender Zusammen setzung	(C) BR-1 *					A	-	-
(A) 1,2-PBD	(B) PIB-1 *					A ·	D	-
Eigenschaften der Zusammensetzung
Härte* (JIS-A)
2 Biegemodul *(kg/cm )
Abriebbeständigkeit*'(cc/HP-h)
Biegebruchfestigkeit *
Formbarkeit **

- Fortsetzung - .

to

VD

CO K)

Fortsetzung Tabelle

Vergleichsbeispiele	97	• Gew.%	15	92	Gew,%	98(D)	-
·. I¹»	45	70		17	70	3*100	-
	1,2	20	0,6	20	-	' 310(D)
	10		10	-	-
			-	D

Anmerkung:

wie in Tabelle 1
wie in Tabelle 2
gemessen bei 30⁰C in Toluol.

CO O CO

Claims

HOFFMANN · SITUS cc PARTNER 3032178

PAT E N TAN WALT E

DR. ING. E. HOFFMANN (1930-Wi) . DlPL-ING.W.EITLE ■ D R. RER. N AT. K. H O FFM AN N · 0 I PL.-I N G. W. LEH N

DIPL.-ING. K. FDCHSLE · DR. RER. NAT. B. HANSEN ARABELLASTRASSE 4 - D-8000 MO N C H E N 81 · TELEFON (089) 911087 · TELEX 05-29619 (PATH E)

3.3 877 o/wa

JAPAN SYNTHETIC RUBBER CO., LTD., TOKYO / JAPAN

Thermoplastische· Elastomerzusammensetzung

PATENTANSPRÜCHE

1. ünvernetzte, thermoplastische Elastomerzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet , dass sie

(A) 35 bis 95 Gew.% eines 1,2-Polybutadiens mit einem 1,2-Konfxgurationsgehalt von 70 % oder mehr, einer Kristallinität von 5 bis 40 Gew.% und /77_/von 0,7 dl/g oder mehr, gemessen in Toluol von 3O°C,

(B) 1 bis 20 Gew.% eines Isobutylenpolymers oder Isobutylen-Isopren-Copolymers,

— 2 —

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(C) 5 bis 40 Gew.% Polybutadienkautschuk mit einem 1,4-Konfigurationsgehalt von 80 % oder mehr, und

(D) 0 bis 30 Gew.% wenigstens eines Materials, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Isoprenkautschuk, Naturkautschuk, Acrylnitril-Butadien-Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk und Ethylen-Propylen-Kautschuken

enthält.

2. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass

(B)/£(C) + (D)} = 2/1bis1/2O ist.

3. Zusammensetzung gemäss Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , dass der Bestandteil (B) einen üngesättigtkeitsgrad von O bis 5 Mol.% hat.

4. Zusammensetzung gemäss Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , dass der Bestandteil (B) ein Viskositäts-Durchschnittsmolekulargewicht von 7.000 bis 80.000 hat.

5. Zusammensetzung gemäss Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Bestandteil (D) in einem Anteil von 5 bis 20 Gew.% enthalten ist.

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3032171

Zusammensetzung gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , dass der Bestandteil (A) in einem Anteil von 5 bis 90 Gew.%, der Bestandteil (B) in einem Anteil von 1 bis 20 Gew.% und der Bestandteil (C) in einem Anteil von 5 bis 20 Gew.% enthalten ist.

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