DE2719743B2 - Bindemittel für eisenhaltige Feinstoffe und dessen Verwendung - Google Patents
Bindemittel für eisenhaltige Feinstoffe und dessen VerwendungInfo
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Description
Diese Erfindung betrifft ein Bindemittel für die bei der
Direktreduktion von eisenhaltigem Material angefallenen metallisierten Feinstoffe. Ferner betrifft die
Erfindung die Verwendung des Bindemittels zur Erzeugung von Briketts aus direktreduziertem metallischem
Eisen.
Die Handhabung und Wiederverwendung der bei der Direktreduktion von eisenhaltigem Material angefallener,
metallisierten Feinstoffe bereitete wegen deren besonderen Eigenschaften erhebliche Schwierigkeiten.
Dank der hohen Reaktivität und der großen Oberfläche des feinleiligen Eisens besteht eine große Neigung zur
Rcoxydation, so daß die ungeschützte Lagerung im Freien und/oder Wasserzutrili tunlichst zu vermeiden
sind. Der hohe Metallisicrungsgrad und die daraus resultierende Oberflächenspannung erschweren die
Bildung von Briketis hoher Festigkeit.
/ur I.rzctigung von Briketts besonders hoher Stabilität aus bei der Dircktrcdukiion von eisenhaltigem
Material angefallenen metallisierten Feinsloffe wird mit der US-Patentschrift Ji 78 29 J die Hochdruck-Briket
tierung bei gleich/eiliger Zugabe eines Oxydationsverhinderers vorgeschlagen. Als bevorzugte Oxydationsverbinderer dienen Natriumcarbonat, Calciumhydroxid und Trioatriumphosphat Als besonders bevorzugter Oxydationsverhinderer dient ein Gemisch aus zwei Teilen Calciumhydroxid und einem Teil Natriumcarbonat, dessen Anteil am fertigen Brikett etwa 0,25 bis 5 Gew.-% betragen kann.
tierung bei gleich/eiliger Zugabe eines Oxydationsverhinderers vorgeschlagen. Als bevorzugte Oxydationsverbinderer dienen Natriumcarbonat, Calciumhydroxid und Trioatriumphosphat Als besonders bevorzugter Oxydationsverhinderer dient ein Gemisch aus zwei Teilen Calciumhydroxid und einem Teil Natriumcarbonat, dessen Anteil am fertigen Brikett etwa 0,25 bis 5 Gew.-% betragen kann.
Als Bindemittel für überwiegend oxidisches Material wie Eisenerz, Walzzunder und Hochofenstaub sind
sowohl Ein-Komponenten- wie Mehr- Komponenten-Systeme bekannt geworden (vgl. die Seiten 289a, 296a,
297a und 301a aus »Metallurgie des Eisens« von Gmelin-Durrer (1964) oder die französische Patentschrift
9 70 559), Die Anwendung beispielhafter Bindemittel wie Kalkhydrat (Löschkalk) oder Wasserglas
oder Bitumen bzw. Steinkohlenteer zum Schutz reaktiver, hoch-metallisierter Eisenfeinstoffe hat nicht
nahegelegen, da deren Auswirkungen auf die Minderung der Rostgefahr nicht voraussehbar wavr.i.
Die Aufgabe dieser Erfindung besteht darin, für die Agglomeration der bei der Direktreduktion von
eisenhaltigem Material angefallenen, metallisierten Feinstoffe zu, auch im ungebrannten Zustand hochfesten,
dauerhaften, wasserfesten Briketts ein ergiebiges Bindemittel anzugeben, das eine Reoxydation des
metallischen Eisens weitgehend verhindert bei der Brikettherstellung eine Schmierwirkung ausübt und
dessen Bestandteile bei der Eisen- und Stahlherstellung nützlich sind.
Die erfindungsgemäße Lösung dieser Aufgabe ist ein Bindemittel der in Anspruch I angegebenen Zusammensetzung.
Vorteilhafte Ausführungsformen und Weiterbildungen dieses Bindemittels ergeben sich aus den
Unteransprüchen. Ein weiterer Gesichtspunkt der Erfindung ist die Verwendung des Bindemittels zur
Erzeugung von Briketts, die aus 85 bis 95% direktreduziertem metallischem Eisen und ungefähr 5 bis 15%
Bindemittel beste!' :n.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Bindemittel für die bei der Direktreduktion von eisenhaltigem
Material angefallenen metallisierten Feinstoffe, das aus 2 bis 40% Teer, 15 bis 35% hydralisiertem Kalk, 15 bis
30% flüssigem Natriumsilikat und bis zu 50% Wasser besteht.
Das erfindungsgemäßc Bindemittel wird mit den
metallisierten Eisenfeinstoffen vermischt, um einen frei fließenden Materialstrom zu bilden. Dieses Material
wird in einer Vorrichtung wie etwa einem Mischkollergang vermischt und vorverdichtet; anschließend wird
das Material in bekannten Einrichtungen zu Briketts oder anderen dichten, kompakten Produkten geformt.
Geeignete Brikctticrungsanlagen sind beispielsweise au« der US-Patentschrift 38 97 183 bekannt.
Das erfinduügsgemäße Bindemittel ergibt auch im ungebrannten Zustand hochfeste Briketts, was anhand
von üblichen l'esligkci'.suniersuchungen bestätigt wurde, bei denen man 2 kg schwere Proben aus einer Höhe
von 360 cm auf eine Stahlplatte fallen ließ. Die Aushärtung an Luft im Verlauf mehrerer Stunden (6 bis
25 h) erhöht die Festigkeit nocn geringfügig. Die Bindung der Briketts erwies sich als wasserfest, da auch
drei Tage langes Einweichen in Wasser die Festigkeit dieser Briketts nicht beeinflußte. Die mit dem
erfindiingsgemäßen Bindemittel hergestellten Briketts
sind gegenüber Leitungswasser passiviert. da nach
Benetzung dicsci Briketts mit Wasver und anschließender
vier Tage langer Lagerung in einem isolierten, belüfteten Behälter (Fassungsvermögen ca. 2C01) im
Verlauf des Versuches keine Erwärmung und am Fnclc
des Versuches keinerlei Rostbildung an den Briketts
feststellbar war. Auch bei drei Tage dauernder Einweichung in Leitungswasser und anschließender
Trocknung an Luft konnte keinerlei Rostbildung festgestellt werden. Auch die Beständigkeit der mit dem
erfindungsgemäßen Bindemittel hergestellten Briketts gegenüber thermischem Schock ist ausgezeichnet. Zur
Prüfung wurden einige Briketts eine Stunde lang bei ungefähr 2000C getrocknet; andere Briketts wurden an
Luft getrocknet; weitere Briketts wurden 5 min lang in Wasser eingeweicht; schließlich wurden weitere Briketts
5 Tage lang in Wasser eingeweicht. Daraufhin wurden sämtliche Briketts in einen bei angenähert
10950C gehaltenen Muffelofen gebracht, dort bis zur
Rotglut erhitzt, aus dem Ofen entfernt, auf ein Drahtsieb
gegeben und an Luft abgekühlt; hierbei zerfiel oder zerbröckelte keines dieser Briketts.
Das erfindungsgemäße Bindemittel kann in einem breiten Bereich der Anteile für die einzelnen Bestandteile
erhalten werden, nämlich mit 2 bis 40% Teer, 15 bis >o
35% hydratisiert^m Kalk, 15 bis 30% flüssigem Natriumsilikat und bis zu 50% Wasser. Bevorzugt
werden Anteile von 15 bis 20% hydratisiertem Kalk, 15
bis 20% pulverförmigem Teer und 30 bis 35% Wasser. Ein sehr wirtschaftliches Bindemittel, das eine akzepta- >5
ble Festigkeit der Briketts gewährleistet, wird mit lediglich 3 bis 5% pulverförmigem Teer, JO bis 35%
hydratisiertem Kalk, 15 bis 20% Natriumsilikat und bis zu 50% Wasser erhalten.
Von dem zuletzt genannten Bindemttel muß den hi
Feinstoffen eine größere Menge zugesetzt werden, um eine akzeptable Festigkeit der Briketts zu erhalten, als
mit der bevorzugten Bindcmütelzussnmensetzung.
Das flüssige Natriumsilikat stellt eine wäßrige Lösung
dar. mit einer Natriumsilikatkonztnirs.:'on von 30 bis 55 i">
Gew.-%, was von dem verwendeten Natriumsilikat abhängt. Im Rahmen dieser Unterlagen wird die
Bezeichnung »Natriumsilikat« als allgemeiner Ausdruck für eine Gruppe von Chemikalien verwendet, die aus
Natriumoxid (NajO), Siliciumdioxid (SiO2) und üblicher- in
weise Wasser (H2O) zusammengesetzt sind. In Natriumsilikaten
wird der Anteil von NajO zu S1O2 als
Gewichtsverhältnis ausgedrückt, wcbei der Anteil an Alkalikomponente als eins festgcsclzt wird. Handelsübliche
Qualitäten an flüssigem Natriumsilikut sind r, üblicherweise soweit konzentriert, daß sie bequem
handhabbar sind. Zum Beispiel kann Nalriumsilikat mit einem Gewichtsvcthällnis von 3,22 leicht bis zu einem
Feststoffgehalt von ungefähr 39,8% gehandhabt werden, was angenähert eine Dichte von 1,42 g/cmJ ergibt. '»»
Die im Rahmen dieser Erfindung eingesetzte Flüssige Natriumsilikat-Lösung weist ein Gewichtsverhältnis
von 3,22, einen Feststoffgehalt von 37,6%, eine Dichte von l,39g/cmJ und eine Viskosität von 18OcP auf.
Soweit im Rahmen dieser Unterlagen von flüssigem π Natriumsilikat gesprochen wird, bezieht sich dies auf
diese Natriumsilikat-Lösung mit einem Feststoffgehalt von 37,6%, soweit nicht andere Angaben gemacht sind.
Es können auch andere Natriumsilikate eingesetzt werden; es wird jedoch bevorzugt, den Natriumoxid- wi
Gehalt bei dem geringslmöglichen Verhältnis gegenüber
dem Siliciumdioxid-Gchalt zu hallen. Das bedeutet, this Gemisch mit dem Verhältnis 3,22 : I. welches auch
das am leichtesten handelsüblich zugängliche Material darstellt, weist das bevorzugte Verhältnis von Silicium- t>'>
dioxid zu Natriumoxid auf.
Die Natriumsilikat-I.ösung verleiht dem Bindemittel
die Eigenschaft die damit behandell'-n Agglomerate
oder Briketts rostbeständig zu machen.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Bindemittels wird ein Teer verwendet, der einen Erweichungspunkt
(nach dem Ring- und Kugelverfahren) im Bereich von ungefähr 90 bis ungefähr 21O°C aufweist, vorzugsweise
wird ein Teer mit einem Erweichungspunkt im Bereich von ungefähr 120 bis ungefähr 175"C verwendet Der
Teer liegt in pulverförmigem Zustand vor, wobei vorzugsweise alle Teerteilchen eine Teilchengröße
unter 150 μπι aufweisen. Pulverförmiger Teer dient zur
Schmierung der Oberflächen der Brikettiereinrichtung, vermindert den Formabrieb und dient auch zur inneren
Schmierung des Gemisches, so daß die Reibung der Teilchen untereinander vermindert und eine bessere
Verdichtung erreicht wird. Darüber hinaus führt der Zusatz von Teer zu einer wasserfesten Bindung
zwischen den metallisierten Teilchen in den Briketts. Der Zusatz von pulverförmigem Teer bewirkt weiterhin
einen Anstieg des Kohlenstoffgehaltes der Briketts, sowie einen leichten Anstieg des Schwefelgehaltes auf
gewöhnlich weniger als 0,01 %.
Der für die erfindungsgemäße Bindemittelzusammensetzung verwendete hydratisierte Kalk liegt vorzugsweise
in pulverförmigem Zustand vor; besonders bevorzugt weisen alle Kalkteilchen eine Teilchengröße
von weniger als 150 μπι auf. Der Zusatz von
hydratisiertem bzw. gelöschtem Kalk, Löschkalk verleiht dem Gemisch Plastizität und verbessert die
Brikettfestigkeit.
Anstelle von hydratisiertem Kalk kann feuchter Walzzunder verwendet werden, ohne die physikalischen
Eigenschaften der Briketts merklich zu verändern. Die Festigkeit der Briketts in ungebranntem Zustand ist
jedoch geringer als bei Verwendung der bevorzugten Bindemittelzusammensetzung; die Festigkeit nimmt
jedoch auf einen vergleichbaren Wert zu, nachdem an Luft ausgehärtet worden ist Naturgemäß ist bei Zusatz
von Walzzunder das Ausmaß der Metallisierung geringer und mit dem Walzzunder werden unkontrollierbare
Verunreinigungen in die Briketts eingebracht.
Sofern das erfindungsgemäß bevorzugte Bindemittel in Verbindung mit metallisierten Eisenfeinstoffen
verwendet wird, kann in das Gemisch für die Briketts abgesetzter Schlamm aus den Naßreinigern eingebracht
werden, ohne daß hierdurch die physikalischen Eigenschaften der an Luft ausgehärteten Briketts verändert
werden. Naturgemäß wird die Metallisierung der Briketts vermindert, wenn zu deren Erzeugung
Schlamm benutzt wird. Es ist festgestellt worden, daß dem Gemisch für die Briketts bis zu 25% Schlamm
zugesetzt werden können, ohne daß nachteilige Wirkungen auftreten. Naturgemäß muß der Wasseranteil
des Bindemittels unter Berücksichtigung des Wassergehaltes des Schlammes vermindert werden.
Die trockenen Komponenten des erfindungsgemäßen Bindemittels können vorgemischt oder verschnitten
werden, oder die Komponenten können dem Materialstrom für die Brikettherstellung einzeln zugesetzt
werden, zusammen mit der flüssigen Bindemittelkomponente, sofern das Material vor der Brikettierung
vermisch! wird.
Eine beispielhafte Zusammensetzung des erfindungsgemäßen Bindemittels mit hohem Kalkanteil besteht
aus 16% flüssigem Natriumsilikat, 32% hydratisiertem Kalk. 4% pulverförmigem Teer und 48% Wasser. 13%
dieses Bindcmit'els wurden mit 87% metallisierten
Feinsioffen vermischt, um eine Beschickung für die Brikettherstellung zu erhalten. Mit diesem Bindemittel
hergestellte Briketts können als Beschickung für öfen
zur Eisen- oder Stahlherstellung verwendet werden. Die Briketts weisen sowohl im ungebrannten Zustand wie
im ausgehärteten Zustand hohe Festigkeit auf; ferner eine wasserfeste Bindung und insgesamt eine überragende
Qualität; schließlich sind derartige Briketts unempfindlich gegenüber Feuchtigkeit und thermischem
Schock.
Claims (8)
1. Bindemittel für die bei der Pjrektreduktion von
eisenhaltigem Material angefallenen metallisierten s Feinstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß
das Bindemittel aus
2 bis 40% Teer;
15 bis 35% hydratisiertem Kalk;
15 bis 30% flüssigem N atriumsilikat und ι ο
bis zu 50% Wasser besteht
2. Bindemittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an:
3 bis 5% Teer;
30 bis 35% hydratisiertem Kalk; 15 bis 20% flüssigem Natriumsilikat und
bis zu 50% Wasser.
bis zu 50% Wasser.
3. Bindemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet daß der hydratisierte Kalk vollständig
oder teilweise durch feuchten Walzzunder ersetzt ist
4. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3. dadurch gekennzeichnet daß der hydratisierte Kalk
in Pulverform mit einer Teilchengröße unter 150 μπι
vorliegt.
5. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet daß der Teer einen
Erweichungspunkt (nach der Ring- und Kugelmethode) von ungefähr 90 bis 210°C, insbesondere 120
bis 175"C, aufweist to
6. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Teer in Pulverform
mit einer Teilchengröße unter 150 μπι vorliegt.
7. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Natriumsi- r>
likat eine wäßrige Lösung mit ungefähr 30 bis 55 Cew.-% Natriumsilikat ist.
8. Verwendung des Bindemittels nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Erzeugung von Briketts, die
aus 85 bis 95% direktreduziertem metallischem Eisen und ungefähr 5 bis 15% Bindemittel bestehen.
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