DE2704768C3 - Verfahren zur Herstellung einer vorpolymerisierten Methylmethacrylat- Gießlösung und ihre Verwendung zur kontinuierlichen Herstellung von Tafeln - Google Patents

Description

R₃OOC-R₁-S-R₂-COOR₄

in der Ri und R2 jeweils Alkylenreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und R3 und R₄ jeweils Alkylreste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeuten, als Stabilisator durchgeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Thiodicarbonsäurediester in einer Menge von 0,005 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren, eingesetzt wird

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet daß der Thiodicarbonsäurediester in einer Menge von 0,01 bis 0,2 Gewichtsprozent eingesetzt wird.

4. Verwendung der vorpolymerisierten Methylmethacrylat-Gießlösung nach Anspruch 1 zur kontinuierlichen Herstellung von Tafeln.

Die Herstellung von Tafeln aus Methylmethacrylat erfolgt zur Zeit noch überwiegend zwischen Silikatglasscheiben, da allein diese bei wiederholtem Gebrauch eiiK optisch und mechanisch befriedigende Oberfläche gewährleisten. In neuerer Zeit wurde das sogenannte Swedlow-Verfahren entwickelt, ein voll kontinuierlich zwischen zwei beweglichen Metallbändern arbeitendes Substanzpolymerisationsverfahren. Die nach diesem Verfahren erhaltenen Tafeln sind hinsichtlich ihrer thermischen Stabilität den nach dem Flachkarnnier-Verfahren hergestellten Tafeln unterlegen. Dies zeigt sich daran, daß die nach dem kontinuierlichen Verfahren hergestellten Tafeln beim Erhitzen auf höhere Temperaturen, beispielsweise etwa 150 bis 200'C, einem Abbau unterliegen. Dies führt zur Blasenbildung im Produkt. Ferner leiden die thermischen und mechanischen Eigenschaften des Produkts.

Es sind bereits verschiedene Verfahren zur Verhinderung dieser Qualitätsverschlechterung unter dem Einfluß von Wärme bekannt. Eines dieser Verfahren besteht im Zusatz eines Stabilisators, beispielsweise eines Zersetzungsinhibitors. Als Stabilisatoren sind Amine und Phenole bekannt. Diese Stabilisatoren können jedoch bei der Substanzpolymerisation von Methylmethacrylat nicht verwendet werden, weil die Polymerisationszeit verlängert wird und die optischen Eigenschaften von Polymethylmethacrylat infolge Verfärbung beim Erwärmen leiden. Ferner werden die Wetterbeständigkeit, Lichtdurchlässigkeit und die Farbe des Polymerisats verschlechtert. Ein weiteres Verfahren besteht im Zusatz schwefelhaltiger Verbindungen als thermische Stabilisatoren; vgl. JP-AS 13 383/1968 und 35 977/1971. Erforderlichenfalls werden diese zusammen mit Phenolen verwendet; vgl, JP-AS 1498/1968 und 7629/1972. Befriedigende Ergebnisse konnten jedoch nicht erzielt werden.

In der JP-OS 72 00 891, zitiert in Chemical Abstracts 1972, Vol. 77,6405x, ist die teilweise Polymerisation von Methylmethacrylat oder von dessen Gemischen mit höchstens 20 Gewichtsprozent ungesättigten Vinylverbindungen in Gegenwart von 0,01 bis 2 Gewichtsprozent Thiokrcsol oder Thionaphthol als Kettenüberträger beschrieben. Dabei werden sirupöse Massen erhalten, die sich zur Herstellung wärmebeständiger Platten eignen. ^x

In der DE-OS 16 45 232 ist ein Verfahren zur Herstellung von Polymethylmethacrylat-Formmassen mit erhöhter thermischer Beständigkeit durch Polymerisieren von Methylmethacrylat oder eines zu mehr als 98 Gewichtsprozent aus Methylmethacrylat und zu weniger als 2 Gewichtsprozent aus einer oder mehreren anderen ungesäiiigten polyrnerisierbaren Verbindungen bestehenden Monomerengemisches in Gegenwart von radikalbildenden Beschleunigern und Polymerisationsreglern in Substanz oder in wäßriger Suspension beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Polymerisationsregler Verbindungen mit 3 bis 6 Mercaptogruppen verwendet werden.

Aus der US-PS 33 64 182 ist ein Verfahren zur Polymerisation von Methylmethacrylat in Gegenwart eines Initiators bekannt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß dem Reaktionsgemisch vor der Polymerisation etwa 0,05 bis 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Masse des Methylmethacrylates, Trimethyloläthan-tris-(3-mercaptopropionat), Pentaerythrittetrü -{3-mercaptopropionat), Dithioterephthalsäure, Glykoldimercaptoaceta;, Glykoldimercaptopropionat, Pentaerythtrittetrathioglykolat, Triinethyloläthantrithioglycolat, Trimethylolpropan-tris-(3-mercaptopropionat) oder Trimethylolpropantrithioglyclolat zugesetzt werden.

Schließlich ist in der DE-OS 25 29 725 eine stabilisierte Zusammensetzung eines Methylmethacrylatpolymerisats beschrieben, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie ein Methylmethacrylatpolymerisat und 0,001 bis 1 Gewichtsteil eines Di-t-alkyldisulfids als thermischen Stabilisator enthält.

Die vorstehend aufgeführten Verfahren können jedoch hinsichtlich der thermischen Stabilität und in bezug auf die zur vollständigen Verfestigung benötigten Zeit noch nicht vollständig befriedigen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine vorpolymerisierte Methylmethacryiat-Gießlösung zu schaffen, die sich zur kontinuierlichen Herstellung von Tafeln durch Substanzpolymerisation eignet, wobei die

erhaltenen Tafeln eine ausgezeichnete thermische Stabilität aufweisen, nur kurze Zeit zur vollständigen Verfestigung benötigen und insbesondere beim Erhitzen keine Blasenbildung oder Verfärbung zeigen. Die Lösung dieser Aufgabe beruht auf dem überraschenden Befund, daß eine vorpolymerisierte Methylmethacrylat-Gießlösung, bei der die Anpolymerisation in Gegenwart geringer Mengen eines bestimmten Thiodicarbonsäurediesters als Stabilisator und einer freie Radikale liefernden Azoverbindung als Polymerisationsinitiator ίο durchgeführt worden ist, bei der Substanzpolymerisation im voll kontinuierlichen Verfahren Tafeln ergibt, die sich durch besonders gute thermische Stabilität auszeichnen.

Die Erfindung betrifft somit den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.

Zur Herstellung der vorpolymerisierten Gießlösung der Erfindung wird Methylmethacrylat allein oder ein Gemisch von Mjeicylmethacrylat mit mindestens einer damit copolymerisierbaren ungesättigten Vinylverbindung in einer Menge von höchstens 20 Gewichtsprozent, bezogen auf Methylmethacrylat, verwendet. Spezielle Beispiele für die copolymerisierbaren Vinylverbindungen sind Alkylacrylate, wie Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, Alkylmethacrylat, wie Äthylmethacrylat und Laurylmethacrylat, ungesättigte Nitrile, wie Acrylnitril und Methacrylnitril, sowie Styrole und andere Vinylverbindungen, die zur Herstellung von Methylmethacrylat-Polymerisaten verwendet werden.

Der im erfindiu.gsgemäßen Verfahren verwendete Stabilisator ist ein Thiodicarbonsäu=~;diester der allgemeinen Formel I

R₃OOC-R₁-S-R₂-COOR₄

(I)

35

40

in der Ri, R2, R3 und R₄ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

Vorzugsweise bedeuten die Reste Ri und R2 in der allgemeinen Formel I jeweils Methylen-, Äthylen- oder Propylengruppen und die Reste R3 und R₄ jeweils Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylgruppen.

Besonders bevorzugte Thiodicarbonsäurediester sind der Thiodipropionsäuredilaurylester, der Thiodipropionsäuredistearylester und der Thiodipropionsäurelauryl-stearylester.

Diese Stabilisatoren können in einer Menge von 0,005 bis 1,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01 bis 0,2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetzten Monomeren, verwendet werden.

Als Polymerisationsinitiatoren werden im erfindungsgemäßen Verfahren freie Radikale liefernde Azoverbindungen eingesetzt. Spezielle Beispiele für diese Verbindungen sind

2,2'-Azobis-(isobutyronitril),

2,2'-Azobis-(2,4-dimethylvaleronitril), 1,1 '-Azobis-( 1 -cyclooctancarbonitril), 2,2'-Azobis-(2-cyclopropylpFopionitril)und 2,2'-Azobis-(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitriI).

Diese Polymerisationsinitiatoren können in einer

60

65 Menge von 0,001 bis 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetzten Monomeren, verwendet werden.

Zur Polymerisation von Methylmethacrylat oder seinen Gemischen mit anderen, damit copolymerisierbaren Monomeren, werden als Initiatoren bekanntlich nicht nur Azoverbindungen, sondern auch andere Initiatoren verwendet, beispielsweise organische Peroxide, wie Lauroylperoxid und Bis-(4-tert-butylcyclohexyl)-peroxydicarbonat Im erfindungsgemäßen Verfahren sind jedoch die peroxidischen Initiatoren weniger geeignet, da die aus der vorpolymerisierten Kiethylmethacrylat-Gießlösung hergestellten Tafeln nur eine unbefriedigende Wärmebeständigkeit besitzen oder andere ungünstige Effekte zeigen. Die Anpolymerisation nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird gewöhnlich bei Temperaturen von 60 bis 200° C, vorzugsweise 80 bis 180° C durchgeführt Die Anpolymerisationszeit hängt von der Viskosität und dem Polymergehalt der Gießiösung ab. Die Poiymerisationstemperatur hängt von der Halbwertszeit des Zerfalls der als Polymerisationsinitiator verwendeten Azoverbindung ab. Der Zusatz des Polymerisationsinitiators erfolgt gewöhnlich nach dem Erwärmen der eingesetzten Monomeren auf die gewünschte Temperatur. Der Stabilisator kann dem Reaktionssystem vor oder nach dem Erwärmen der Monomeren auf die gewünschte Temperatur zugesetzt werden. Vorzugsweise erfolgt der Zusatz vor dem Erwärmen.

Die Herstellung der vorpolymerisierten Methylmethacrylat-Gießlösung kann absatzweise oder kontinuierlich erfolgen. Bei der kontinuierlichen Herstellung wird ein Gemisch aus dem bzw. den Monomeren, dem Stabilisator und dem Polymerisationsinitiator kontinuierlich in eine Reaktionszone, beispielsweise ein Reaktionsgefäß oder einen Röhrenreaktor, eingespeist

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren läßt sich eine vorpolymerisierte Methylmethacrylat-Gießlösung mit verhältnismäßig niedriger Viskosität — gewöhnlich von etwa 1 bis 100 Poise — und verhältnismäßig hohem Polymergehalt — gewöhnlich von 10 bis 40 Gewichtsprozent — herstellen. Diese Gießlösung ermöglicht die vollkontinuierliche Herstellung von Tafeln durch Substanzpolymerisation innerhalb kurzer Polymerisationszeiten.

Die erfindungsgemäß hergestellte vorpolymerisierte Methyimethacrylat-GieOlösung eignet sich besonders zur kontinuierlichen Herstellung von Tafeln nach dem vor kurzem entwickelten Swedlow-Verfahren, einem vollkontinuierlich zwischen zwei beweglichen Metallbändcrn arbeitenden Substanzpolymerisationsverfahren. Zu diesem Zweck kann die Gießlösung mit weiteren Mengen der Azoverbindung als Polymerisationsinitiator sowie weiteren Mengen an Thiodicarbonsäurediester der allgemeinen Formel I oder einem anderen Wärmestabilisator versetzt werden. Gegebenenfalls können der Gießlösung noch weitere übliche Zusätze einverleibt werden, wie grenzflächenaktive Verbindungen, Pigmente, Farbstoffe, UV-Absorber, Weichmacher, Formtrennmittel, Vernetzer und Glasfasern.

Aufgrund des Gehalts an Thiodicarbonsäurediester der allgemeinen Formel I als Stabilisator ist die Gießlösung sehr beständig gegen Wärme, so daß keine Verfärbung bei den Tafeln auftritt. Ferner zeigen die Tafeln eine beträchtliche Wärmebeständigkeit.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel

a) Herstellung der Gießlösung

In einem Polymerisationsgefäß, das mit einem Rückflußkühler, Stickstoffeinleitungsrohr, Thermometer und Rührwerk ausgerüstet ist, wird ein Gemisch von 100 Teilen Methylmethacrylat und 0,1 Teil Dilaurylthiodipropionat vorgelegt Das Gemisch wird unter Stickstoff als Schutzgas auf 90⁰C erhitzt und gerührt und mit 0,08 Teilen 2^2'-Azobis-(2,4-dimethylvaleronitril) versetzt Die Polymerisation setzt sofort ein, und die Temperatur des Reaktionsgemisches steigt rasch an. Nach 2 Minuten kommt das Gemisch zum Sieden. Das Reaktionsgemisch wird 8 Minuten bei 100 bis 102⁰C unter Rückfluß kochen gelassen. Danach wird das Reaktionsgefäß rasch mit Eis abgekühlt, um die Temperatur der Gießlösung auf einen Wert unterhalb 20⁰C einzustellen. Die erhaltene Gießlösung hat einen Polymergehalt von 243% und eine Viskosität von 17 Poise bei 25° C.

b) Verwendung der Gießlösung zur Herstellung von Tafeln

0,06 Teile 2,2'-Azobis-{2,4-dimethylvaleronitril) werden in 100 Teilen der erhaltenen Gießlösung gelöst Die Lösung wird unter vermindertem Druck entlüftet Sodann wird die Gießlösung zwischen zwei bewegliche, hochglanzpolierte Metallbänder aus Edelstahl einer Breite von 500 mm i»nd einer Dicke von 0,6 mm sowie einer Länge von 10 m gegossen. Die Metallbänder werden in einem solchen Abstand zueinander eingestellt, daß die auskommenden Tafeln eine Dicke von 3 mm aufweisen. Die entlüftete Gießlösung wird kontinuierlich zwischen die Metallbänder gegossen, die mit warmem Wasser auf 85° C erhitzt werden. Sobald die freiwerdende Polymerisationswänne ihr Maximum überschritten hat, werden die erhaltenen Tafeln 10 Minuten mit Heißluft bei 120⁰C behandelt Danach werden die Tafeln auf Raumtemperatur abgekühlt Es werden farblose, durchsichtige, blasenfreie Tafeln erhalten. Die Tafeln haben eine reduzierte Viskosität von 2^ dl/g, bestimmt an einer Chloroformlösung (0,1 g/100 ml) bei 25° C

Die Zeit bis zur vollständigen Verfestigung wird gemessen.

Zur Bestimmung der Wärmebeständigkeit der Tafeln werden diese im Umluftofen 30 Minuten auf eine bestimmte Temperatur erhitzt Es wird die niedrigste Temperatur bestimmt, bei der in den Tafeln Blasenbildung auftritt Di« Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt

c) Zum Vergleich werden gemäß Beispiel la) Gießlösungen mit den in Tabell? I unter Versuch Nr. 1 a—k aufgeführten bekannten Stabilisatoren hergestellt Die Gießlösungen werden gemäß Beispiel Ib zu Tafeln verarbeitet deren Eigenschaften ebenfalls gemäß Beispiel Ib) geprüft werden. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßt

Zum Vergleich wird ferner gemäß Beispiel 1 der JP-OS 72 00 891 ein Gemisch von 100 Teilen Methylmethacrylat 0,025 Teilen Azobisisobuty-onitril und 0,2 Teilen Thiokresol 30 Minuten bei 100⁰C zu einer Gießlösung umgesetzt, deren Polymergehalt und Viskosität in Tabelle I aufgeführt sind (Versuch 2).
Auch diese Gießlösung wird gemäß Beispiel Ib) zu Tafeln verarbeitet, deren Eigenschaften in Tabelle I angegeben sind.

Tabelle I	Versuch Nr. 1	b	C	d	e
	a	Glycerin- trithioglylolat (DE-OS 16 45 232, Tabelle auf Seite 5)	Glykoldithio- glykoiat (DE-OS 16 45 232, Tabelle auf Seite 5)	Glykoldimer- captoacetat (US-PS 33 64 182, Anspruch 4)	Di-tert- dodecyldi- sulfid (DE-OS 25 29 725)
	Pentaeyrythrit- tetrathioglykolat (DE-OS 16 45 232, Tabelle auf Seite 5)	0,1	0,1	0,1	0,1
Stabilisator	0,1	23,2	23,5	22,9	23,9
Stabilisatormenge, Gew.-%	22,3	8,3	7,8	6,5	15,0
Polymergehalt der Gießlösung, Gew.-%	6,7	29,3	27,6	28,3	22.3
Viskosität der Gießlösung, P.	31,2	160	155	165	170
Zeit bis zur voll ständigen Ver festigung, min	160
Niedrigste Tempe ratur bei der Blasenbildung auf-

(Fortsetzung Tabelle I)

Versuch Nr. 1
f

h') h¹)

Stabilisator

1,3-Di-n-dode- Dioctylthio- 2,6-Di-tertcylthiopropan diundecathiolat butyl-4-

0,1

	(JP-OS 13 383/1968)	(JP-OS 13 383/1968)
Stabilisatormenge, Gew.-%	0,1	0,1
Polymergehalt der Gießlösung, Gew.-%	23,7	24,2
Viskosität der Gießlösung, P.	16,0	!7,2
Zeit bis zur voll ständigen Ver festigung, min	23,6	21,2
Niedrigste Tempe ratur, bei der Blasenbildung auf tritt, C	165	160

öl	1,3-Di-n- dodecyl- thiopropan	3-Octylthio- propannitril (JP-OS 35 977/1971)
	0,1	0,1
23,25		24,1
14.3		14.,3
21.9		20,0

160

165

(Fortsetzung Tabelle I)

	Versuch Nr. !	k	1	Versuch Nr. 2
	j	Methyl-(3-lauryl- thiopropionat (JP-OS 35 977/1971)	Dilaurylthio- dipropionat gemäß der Erfindung
Stabilisator	Octyl-(2-methyl- 3-laurylthio- propionat(jP-OS 35 977/1971)	0,1	0,1	(Verwendung der gemäß Beispiel 1 der JP-OS 72 00 891 hergestellten Gießlösung)
Stabilisatormenge, Gew.-%	0,1	22,7	24,5	-
Polymergerialt der Gießlösung, Gew.-%	23,8	20,6	17,8	25,2
Viskosität der Gießlösung, P.	19,0	23,2	17,6	2,3
Zeit bis zur voll ständigen Verfestigung, min	20,9	160	190	20,0
Niedrigste Temperatur, bei der Blasenbildung auftritt, °C	165		180

') Nach JP-OS 1 498/1968. Beide Stabilisatoren werden in Erwartung eines synergistischen Effekts zusammen verwendet

Die Ergebnisse in Tabelle I zeigen, daß die unter Verwendung von Dilaurylthiodipropionat nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Tafeln (Versuch 1!) sowohl hinsichtlich der bis zur vollständigen Verfestigung benötigten Zeit als auch in bezug auf die niedrigste Temperatur, bei der Blasenbildung auftritt, den Tafeln mit den bekannten Stabilisatoren (Versuche la—k und 2) überlegen sind.

Beispiel 2

a) Herstellung der Gießlösung

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch werden zur Herstellung der Gießlösung 0,025 Teile Z2'-Azobis-(2,4-dimethylvaleronitril) und 0,05 Teile Dilaurylthiodipropionat verwendet Es wird eine Gießlösung mit einem Polymergehalt von 14,8% und einer Viskosität von 43 Poise bei 25°C erhalten.

b) Verwendung der Gießlösung zur Herstellung von Tafeln

Gemäß Beispiel 1 wird 0,1 Teil 2,2'-Azobis-(isobutyronitril) in 100 Teilen der erhaltenen Gießlösung gelöst. Die Herstellung der Tafel und die Bestimnung der Wärmebeständigkeit erfolgt ebenfalls gemäß Beispiel 1. Ferner wird die Formbeständigkeit in der Wärme vor und nach 30minütigem Erhitzen auf 120⁰C im Umluftofer, (ASTM-Prüfnorm D 648-56) bestimmt. Die Ergebnisse sind in ι ο Tabelle II zusammengefaßt.

In Tabelle II sind ferner die Ergebnisse von Vergleichsversuchen zusammengefaßt. Im Vergleichsbeispiel C wird eine gemäß Beispiel 2, jedoch in Abwesenheit von Diiaurylthiodipropionat hergestellte

Am<> >»n/J«l J' _Λ° — _A» D Iii».ii»ä«U»

bi nwiiuvt uiv \ii*iii ι vij>lltlgtliai

14,9% und eine Viskosität von 4,5 Poise bei 25⁰C hat. Gemäß Vergleichsbeispiel D wird eine gemäß Vergleichsbeispiel C hergestellte Gießlösung verwendet, der 0,05 Teile Dilaurylthiodipropionat zugesetzt werden. Gemäß Vergleichsbeispiel E wird eine gemäß Beispie! 2 mit 0,035 Teilen Bis-(4-tert.-butylcyclohexyl)-peroxydicarbonat hergestellte Gießlösung verwendet, die einen Polymergehalt von 14,2% und eine Viskosität von 3,8 Poise bei 25° C hat.

Ta ,eile	II	Blasen	Formbeständigkeit in der Wärme	nach dem
Beispiel	temperatur		Erhitzen
		vor dem
		Erhitzen	103
	-r		94
	200	106	98
2	170	106	_
C	180	106
D	170	90
E

20

jo

J5

40 Aus Tabelle II ist ersichtlich, daß die Verwendung von Diiaurylthiodipropionat und einer Azoverbindung als Polymerisationsinitiator zur Hersteilung der Gießlösung sich sehr günstig auf die Blasentemperatur und die Formbeständigkeit in der Wärme der aus der Gießlösung hergestellten Tafeln auswirkt.

Beispiel 3

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch wird 0,1 Teil Distearylthiodipropionat anstelle von Dilaurylthiodipropionat verwendet. Es wird eine Gießlösung mit einem Polymergehalt von 24,1% und einer Viskosität von 15 Poise bei 25°C erhalten. Mit dieser Gießlösung wird gemäß Beispiel 1 eine Tafel hergestellt. Die Blasentemperatur der erhaltenen Tafel beträgt 190⁰C.

Zum Vergleich wird eine Tafel gemäß Vergleichsbei-

Jpit-I LV III.I 5t.3tl.lll, JUUUlII VTIIU UCI KJICUIUSUI Ig U, 1 ICM Distearylthiodipropionat anstelle von Diiaurylthiodipropionat zugesetzt. Die Blasentemperatur der erhaltenen Tafel beträgt nur 165° C.

Beispiel 4

Beispie! 2 wird wiederholt, jedoch wird 0,1 Teil 2,2'-Azobis-(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitril) anstel-Ie von 2,2'-Azo-bis-(2,4-dimethylvaleronitril) verwendet. Die erhaltene Gießlösung hat einen Polymergehalt von 15,5% und eine Viskosität von 7,3 Poise bei 25⁰C. Mit dieser Gießlösung wird gemäß Beispiel 2 eine Tafel hergestellt. Die erhaltene Tafel hat eine Blasentemperatür von 200⁰C.

Zum Vergleich wird gemäß Beispiel 4 eine Gießlösung hergestellt, jedoch kein Dilaurylthiodiporpionat verwendet. Die erhaltene Gießlösung hat einen Polymergehalt von 15,7% und eine Viskosität von 7.6 Poise bei 25°C. Gemäß Beispiel 2 wird mit dieser Gießlösung eine Tafel hergestellt. Die Blasentemperatur der erhaltenen Tafel beträgt nur 170° C.

In einem weiteren Versuch wird die Gießlösung mit 0,05 Teilen Diiaurylthiodipropionat versetzt und zu einer Tafel substanzpolymerisiert. Die Blasentemperatur der erhaltenen Tafel beträgt 180⁰C

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung einer vorpolymerisierten Methylmethacrylat-Gießlösung durch Anpoiymerisation von Methylmethacrylat oder dessen Gemisch mit mindestens einer damit copolymerisierbaren ungesättigten Vinylverbindung in einer Menge von höchstens 20 Gewichtsprozent, bezogen auf Methylmethacrylat, in Gegenwart einer Schwefelverbindung als Stabilisator und einer freie Radikale liefernden Azoverbindung als Polymerisationsinitiator, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Gegenwart eines Thiodicarbonsäurediesters der allgemeinen Formel I