DE2704073C3

DE2704073C3 - Verfahren zur Entfernung von Sulfationen aus Phosphorsäure

Info

Publication number: DE2704073C3
Application number: DE2704073A
Authority: DE
Inventors: Yoichi Hiraga; Mitsuo Kikuchi
Original assignee: Toyo Soda Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1976-02-13
Filing date: 1977-02-01
Publication date: 1979-05-31
Also published as: IL51164A0; MX144901A; FR2340904B1; IT1075651B; GB1516480A; IL51164A; DE2704073A1; DE2704073B2; JPS5426237B2; BR7700498A; US4041134A; FR2340904A1; JPS5297389A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Entfernung von Sulfationen aus durch Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel gereinigter Phosphorsäure.

Es ist bekannt, daß die nach dem Naßverfahren hergestellte Phosphorsäure bzw. die Naßverfahrenphosphorsäure, welche durch Zersetzung von Phosphatgestein mit Schweifelsäure erzeugt wird, durch ein organisches Lösungsmittel extrahiert werden kann, welches die Phsophorsäure auflöst und eine niedrige Wasserlöslichkeit aufweist. Zu solchen Lösungsmitteln zählen zahlreiche Alkohole, Ketone, Äther, Phosphorsäureester, Amine u. dgl. Nach dieser Behandlung wird die Phosphorsäure durch Wasser aus der extrahierten Phosphorsäurelösung extrahiert (nachstehend als Extraktionsverfahren bezeichnet). In dieser Anmeldung wird diejenige Phosphorsäure, die durch Reinigung der rohen Phosphorsäure aus dem Naßverfahren (einschließlich einer vorbehandelten Säure) durch die Extraktionsmethode (einschließlich einer Konzentrationsstufe) hergestellt wird, als »extrahierte Phosphorsäure« bezeichnet.

Die durch das Naßverfahren hergestellte Phosphorsaure enthält verschiedene Metallionenverunreinigungen, die von einem Phosphatgestein abstammen und Sulfationen, die von der Schwefelsäure stammen. Unter Verwendung der Extraktionsmethode können Metallionenverunreinigungen wirksam entfernt werden. Jedoch werden Sulfationen nicht befriedigend entfernt und eine große Menge Sulfationen verbleibt noch in der extrahierten Phosphorsäure. Die bei industriellen Produkten, Arzneimitteln und Nahrungsmitteln angewandte Phosphorsäure muß eine reine Phosphorsäure im wesentlichen ohne Sulfationen sein. Beispielsweise entspricht eine Säure mit weniger als M) Gew.-ppm SO₄ dem japanischen Industriestandard. Zur ausreichenden Herabsetzung von Sulfationen zur Verwendung der Phosphorsäure bei industriellen Anwendungen ist es notwendig, die Sulfationen aus der Naßverfahrensphorphorsäure oder aus der extrahierten Phosphorsäure zu entfernen. Die Entfernung von Sulfationen als Calciumsulfat aus einer Naßverfahrensphosphorsäure durch Zugabe einer Calicumvcrbindung, beispielsweise Phosphatgestein, Calciumhydroxid oder Calciumcarbonat ist bekannt. Jedoch weist Calciumsulfat eine relativ hohe Löslichkeit auf. Selbst wenn demgemäß ein großer Überschuß der Calciumverbindung verwendet wird, bleiben Sulfationen in einer Konzentration im Bereich von 1000-2000 Gew.-ppm als SO₄ zurück. Es ist schwie-

rig, die Konzentration der Sulfationen zu erniedrigen. Selbst wenn die desulfatisierte Naßverfahrensphosphorsäure durch Extraktion weiter gereinigt wird, bleiben Sulfationen in einer Konzentration von wenigstens SOO Gew.-ppm als SO₄ in der extrahierten

Phosphorsäure zurück. Es ist ebenfalls bekannt, Sulfationen als Bariumsulfat zu entfernen und dadurch die Konzentration unter Verwendung einer Bariuniverbindung zu erniedrigen. Es ist jedoch aus folgenden Gründen nicht bevorzugt, dieses Verfahren auf Naß verfahrensphosphorsäure anzuwenden:

(a) Der Sulfationengehalt ist höher als derjenige der extrahierten Phosphorsäure, wodurch der Verbrauch der teuren Bariumverbindung hoch ist.

(b) Im allgemeinen ist Hexafluorokieselsäure vorhanden, wodurch die Bariumverbindung für die Bildung von Bariumfluorsilikatkristallen verbraucht wird.

(c) Die Konzentrationen des Sulfations und der Hexafluorokieselsäure schwankt in Abhängigkeit von den Schwankungen in der Zusammensetzung des Phosphatgesteines, und die Verfahrensbedingungen sind kritisch, wodurch die Phosphorsäure durch Barium ionen infolge einer irrtümlichen überschüssigen Zugabe der Ba riumverbindung verunreinigt werden kann.

(d) Fluorwasserstoffsäure ist ebenfalls vorhanden. Demgemäß ist die Auswahl eines geeigneten Materials für den zur Abtrennung des Bariumsulfats verwendeten Filter beschränkt. Ferner ist

!5 es schwierig, rostfreien Stahl zu verwenden.

(e) Die Bariumsulfatkristalle sind fein und kleiner als diejenigen der extrahierten Phosphorsäure. Dies kann durch die Anwesenheit von organischen Materialien und metallischen Verunreini- gungen hervorgerufen werden.

Ferner ist die Viskosität der Aufschlämmung hoch, selbst wenn die Phosphorsäurekonzentration niedrig ist. Dementsprechend ist die Bariumsulfatabtrennung schwierig.

4^ri Aufgabe der Erfindung ist demgemäß die Schaffung eines Verfahrens zur Entfernung von Sulfationen aus extrahierter Phosphorsaure, bei dem die Verfahrensweise zur Abscheidung der Sulfationen leicht und stabil ist und die Reaktionszeit und die Alterungszeit

-,ο bzw. die Ablagerungs/eit verkürzt werden, so daß eine kontinuierliche Verfahrensweise der Stufenserien mit einer Vereinfachung und einer Verkleinerung der erforderlichen Vorrichtung durchführbar ist.

Ferner soll crfindungsgemäß ein Verfahren zur we·

-ή seitlichen Entfernung von Sulfationen aus extrahierter Phosphorsäure auf ein Ausmaß geschaffen werden, das für die Verwendung der Phosphorsäure bei Industrieprodukten, Arzneimitteln und Nahrungsmitteln erforderlich ist, ohne daß superfeine bzw. sehr feine

_bo Kristalle gebildet werden und eine Trübung während der Lagerung oder bei den verschiedenen Anwendungen gebildet wird, wodurch eine kürzere Ablagerungszeit zur Verhinderung der Trübung nach der Filtrierverfahrensweise bei einem kontinuierlichen Sy-

_bi stern erforderlich ist.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Entfernung von Sulfationen aus durch Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel gereinigter Phos-

phorsäure durch Zugabe einer Bariumverbindung unter Erhalt einer Aufschlämmung und Abtrennung der Feststoffkomponente von der Aufschlämmung, dadurch gekennzeichnet, daß man zu der Aufschlämmung zusätzlich Aktivkohle hinzufügt.

Es wurden zahlreiche Untersuchungen zur wesentlichen Entfernung von Sulfationen aus extrahierter Phosphorsäure als Bariumsulfat durchgeführt. Als Ergebnis wurde gefunden, daß sehr feine Bariumsulfatkristalle, welche sehr viel kleiner als die Größe von feinen Kristallen sind, durch die Reaktion der Sulfationen mit den Bariumionen gebildet werden. Ferner erfolgt eine Trübung bei langer Lagerung nach der Abtrennung der Sulfationen oder bei der Herstellung von kondensierten Phosphorsäuren. Es wurde ferner gefunden, daS diese Phänomene nicht vorkommen, wenn keine Behandlung mit einer Bariurnverbindung verwendet wird. Demgemäß ist klar, daß das Trübungsphänomen durch die Behandlung mit der Bariumverbindung hervorgerufen wird. Es wurde bestimmt, daß die Phänomene durch die gelösten Barium ionen in der Phosphorsäure bewirkt werden.

Es ist bekannt, daß Bariumsulfat ein unlösliches Salz ist. Sein Löslichkeitsprodukt im Wasser Hegt im Bereich von 8,7 X 10" bis 2,8 X 10 ¹⁰, so daß Bariumsulfat ziemlich unlöslich ist. Jedoch wurde durch Messungen gefunden, daß das Löslichkeitsprodukt von Bariumsulfat in reiner Phosphorsäure im Bereich von 1 x 10 ^¹ bis 2 X 10" in Abhängigkeit von der Konzentration der Phosphorsäure und der Temperatur variiert. Selbstverständlich ist Bariumsulfat noch kaum löslich, jedoch ist es in Phosphorsäure relativ löslicher als in Wasser. Auf Grund dieser neuen Beobachtungen wurde bestimmt, dab die Bildung von sehr feinen Kristallen und die Trübung durch Steuerung der Menge der zugesetzten Bariumverbindung verhindert werden kann, wenn die Menge der verbleibenden gelösten Sulfationen wenigstens 5 Gew.-ppm als SO₄ in der extrahierten Phosphorsäure beträgt. Jedoch enthält die extrahierte Phosphorsäure gelöste Sulfationen im Bereich von 500-5000 Gew.-ppm als SO₄. Daher ist es schwierig, den S()₄-Gehalt von 500-5000 Gew.-ppm auf 5-30 Gew.-ppm durch eine einzige Zugabestufe der Bariumverbindung herabzusetzen. Die hiermit verbundenen Probleme umfassen die Analysengenauigkeit von SO₄, die Reinheit der Bariuniverbindung, die Wiegegenauigkeit usw. Daher ist eine überschüssige Zugabe der Har ium verbindung leicht möglich.

Wenn eine Vielzahl von Zugaben der Bariumverhiiulimg verwendet wird und jeder Zugabe eine Messung der Sulfütionenkonzcntration in der Phosphorsäure folgt, kann die Konzentration des gelösten Sulfates in dem geeigneten Bereich mit relativer Sicheiheit eingestellt werden. Bei dieser Technik ist jedoch die Übersättigung von Bariumsulfat relativ stabil, wodurch eine Alterung bzw. eine Ablagerung der Aufschlämmung für eine lange Zeitspanne notwendig ist. Demgemäß ist ein G^roßreaktor erforderlich und ein Chargensystem muß verwendet werden. Es wurde ferner gefunden, daß die Ablagerung der Aufschlämmung für eine lange Zeitspanne vor der Abtrennung der festen Komponenten zur Verhinderung einer Trübung bei der Lagerung notwendig ist, selbst wenn klare Phosphorsäure durch Abtrennung der festen Komponenten von der Aufschlämmung, die aus der Zugabe der Bariumverbindung resultiert, erhalten werden kann. Die vorstehend erwähnten Probleme wurden folglich bei der Bestimmung eines Verfahrens zur Entfernung von Sulfationen von extrahierter Phosphorsäure durch Zugabe einer Bariumverbindung berücksichtigt Hierbei wurde nun gefunden, daß wenn eine Bariumverbindung zu extrahierter Phosphorsäure zugesetzt wird, um einen Teil der Sulfationen zu Bariumsulfat umzusetzen und sie abzuscheiden und danach Aktivkohle zu dsr Aufschlämmung zur Absorption der gelösten Sulfationen hinzugesetzt

wird, die Reaktionszeit und die Ablagerungsdauer verkürzt werden können und Kristalle erhalten werden können, welche leicht filtriert werden. Ferner erleidet die Phosphorsäure, welche durch anschließende Abtrennung der festen Komponenten hergestellt wird, keine Eintrübung, nachdem sie gelagert worden ist. Es ist verständlich, daß die Reaktionsverfahrensweise leicht durchführbar ist, die Stufenserien kontinuierlich durchgeführt werden können und der Reaktor und der Filter vereinfacht und verkleinert w· rden können.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Barium verbindung zu der extrahierten Phosphorsäure hinzugesetzt. Bei dieser Stufe sollte die Menge der verwendeten Bariumverbindung geringer als das stö-

chiometrische Äquivalent der Menge der Sulfationen in der extrahierten Phosphorsäure sein, um eine Verunreinigung mit Bariumionen und die anschließende Bildung einer Trübung in der Phosphorsäure nach Abtrennung der festen Komponenten zu verhindern.

ίο Um die Belastung für die folgende Aktivkohlebehandlung zu erleichtern, sollte die Menge der Bariumverbindung vorzugsweise im bereich von 80 bis 95 Mol%, bezogen auf die Menge der Sulfationen in der Phosphorsäure liegen, weil eine überschüssige Zugabe der Bariumverbindung die vorstehend erwähnten Schwierigkeiten hervorruft. Wenn eine solche Menge der Bariumverbindung verwendet und die Phosphorsäure durch Aktivkohle nachfolgend behandelt wird, kann die Menge des gelösten Sulfations in der Phosphorsäure auf weniger als 30 Gew.-ppm herabgesetzt werden. Geeignete Bariumverbindungen, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendbar sind, sind Bariumhydroxid, Bariumcarbonat, Bariumphosphat, Bariumsulfid, Bariumnitrat, Bariumchlorid u. dgl.

Wenn eine Verunreinigung durch das Anion verhindert werden muß, ist es bevorzugt, Bariumhydroxid, Bariumcarbonat oder Bariumphosphat zu verwenden Wenn Bariumsulfid verwendet wird, wird das meiste des überschüssigen Sulfids aus dem System als Schwein felwasserstoff entfernt und der geloste Schwefelwasserstoff kann durch Linbl.isen von Luft u. dgl. leicht entfernt werden. Somit kann eine Verunreinigung \erhindert werden.

Wie nachstehend beschrieben, wird Aktivkohle nach der Zugabe der Barium verbindung hinzugesetzt. Kine bevorzugte Ausführungsforni des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man die abgetrennte Feststoffkomponente unter Frhalt eines hauptsächlich aus Bariunisulfid bestehenden Produktes kalziniert und das kalzinierte Produkt als Bariumverbindung einsetzt, wodurch die Kosten der teuren Bariumverbindung herabgesetzt werden können. Diese Bariumverbindungen können in irgendeiner Form, beispielsweise als Feststoffe, wiißrige

&5 Lösungen, Phosphorsäurelösungen u. dgl. verwendet werden. Die Behandlungszeit bei der Bariumverbindungsstufe ist nicht kritisch. Beispielsweise ist bei einem kontinuierlichen Verfahren die Scliaffunn einer

geeigneten Verweilzeit für den Kontakt der Phosphorsäure mit der Bariumverbindung ausreichend. Bei einem Chargenverfahren kann die nachfolgende Stufe nach Vollendung der Zugabe der Bariumverbindung ohne Ablagerung durchgeführt werden.

Danach wird die Aktivkohle zu der durch die Behandlung mit der Bariumverbindung hergestellten Aufschlämmung hinzugesetzt. Die Menge der verwendeten Aktivkohle ist abhängig von der Konzentration der gelösten Sulfationen und der Temperatur und insbesondere von der Phosphorsäurekonzentration. Wenn die letztere höher als 70 Gew.-% als H₃PO₄ Lst, kann die Aktivkohlenmenge klein sein und sie liegt im allgemeinen im Bereich von 0,05-5 Gew.-%, bezogen auf die Menge von P₂O₅ in der extrahierten Phosphorsäure. Die Sulfationenkonzentratior. kann weniger als 30 Gew.-ppm in einer solchen Phosphorsäure betragen (höher als 70 Gew.-% H₃PO₄), welche durch Entfernung von 80-95 % der Sulfationen durch die Ausfällung mit der Ba.iumverbindung aus extrahierter Phosphorsäure hergestellt wird (H₃PO₄:20-40 Gew.-% als nicht konzentrierte extrahierte Phosphorsäure; SO₄ 500-5000 Gew.-ppm). Wenn die Aktivkohlebehandlung nach der Ausfällung der Sulfationen als Bariumsulfat durchgeführt wird, können die Sulfationen bis auf lediglich einen Spurengehalt entfernt werden. Wenn im Gegensatz dazu die Aktivkohle zu der extrahierten Phosphorsäure zur Entfernung der Sulfationen alleine hinzugesetzt wird, ist die Adsorption ziemlich gering, so daß sie unwirtschaftlich ist.

Es wurde ferner gefunden, daß die für das Bariumsulfat erforderliche Ablagerungszeit durch die Behandlung mit Aktivkohle stark verkürzt werden kann. Wenigstens ein Tag war üblicherweise für die Ablagerung von Bariumsulfatkristallen erforderlich. Selbst wenn sonst die festen Komponenten zur Erzielung einer klaren Losung filtriert werden, wird eine Trübung bei der Lagerung verursacht. Wenn jedoch eine Behandlung mit Aktivkohle vorgenommen wird, kann die Ablagerungszeit auf nur einige Stunden verkürzt werden. Der Grund hierfür ist nicht vollständig klar, jedoch wird angenommen, daß die Bariumionen und die Sulfationen in etwas spezieller Form auf der Aktivkohle durch einen synergistischen Effekt absorbiert werden. Wenn die Bariumverbindung zu der extrahierten Phosphorsäure hinzugesetzt und dann die Aktivkohle hinzugefügt wird, wird theoretisch folgendes Verfahren engenommen:

(1) Die gelösten Bariumionen werden auf der Aktivkohle absorbiert.

(2) Die Ablagerungszeit wird durch die Adsorption der Bariumionen verkürzt.

(3) Die Sulfationen werden ferner auf der Aktivkohle zu einem hohen Ausmaß durch die Adsorption von Bariumionen adsorbiert.

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Phosphorsäurekonzentration, die Temperatur für die Behandlung der Bariumverbindung und die Aktivkohlebehandlung sind nicht kritisch. Zur Herabsetzung der verwendeten Aktivkohlemenge und zur Entfernung der Sulfationen zu einem hohen Grad ist es bevorzugt, daß die Konzentration der Phosphorsäure als H₁PO₄ höher als 70Gew.-% ist und die Temperatur der Behandlung 30 bis 80° C beträgt.

Nach der Aktivkohlebehandlung werden die festen Komponenten von der Aufschlämmung zur Erzielung einer reinen Phosphorsäure abgetrennt, aus welcher die Sulfationen entfernt werden. Die festen Komponenten besitzen ausgezeichnete Filtriereigenschaften. Die festen Komponenten enthalten als Hauptkomponenten Bariumsulfat und Aktivkohle. Es wurde gefunden, daß ein kalziniertes Produkt mit einem Gehalt von Bariumsulfat als eine Hauptkomponente durch Kalzinieren der festen Komponenten erzielt werden kann. Dieses kalzinierte Produkt kann als Bariumverbindung für die Entfernung der Sulfationen aus der extrahierten Phosphorsäure verwendet werden. Die Kalzinierung sollte in einem inerten Gas, insbesondere in Stickstoffgas durchgeführt werden, um eine Verbrennung der Aktivkohle zu verhindern. Die Temperatur für die Kalzinierung sollte im Bereich von 800 bis 1200° C liegen, so daß Bariunisulfid durch Reduktion von Bariunisulfat mit Aktivkohle gebildet wird. Das erfindungsgemäße Verfahren kann in wirtschaftlicher Weise durchgeführt werden, indem das kalzinierte Produkt als ein Teil der Barium verbindung oder als gesamte Bariumverbindung bei der erfindungsgemäßen Behandlung wiederverwendet wird. Aus dem vorstehenden wird deutlich, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die erforderlichen Kontrollbedingungen der Verfahrensweise nicht kompliziert sind; die Ablagerungszeit für die Aufschlämmung kann stark verkürzt werden; die Kristalle besitzen ausgezeichnete Filtriereigenschaften, die besser als diejenigen der festen Komponenten sind, weiche nur durch Behandlung mit einer Bariumver bindung gebildet werden; der Reaktor und der ver wendete Filter können vereinfacht und verkleinert werden; alle Stufen können kontinuierlich durchgeführt werden; sehr feine Kristalle werden nicht gebildet; und es erfolgt keine Trübung der resultierenden

Ji Phosphorsäure nach der Abtrennung der festen Komponenten während der I,agcrung oder bei verschiedenen anderen Behandlungen. Ferner kann das kalzinierte Produkt, das durch Kalzinieren der restlichen, von der Aufschlämmung abgetrennten Fcststnffkom ponenten hergestellt wird, als Bariumverbindung verwendet werden, wodurch die Menge der verbrauchten Bariumverbindung zur Erzielung eines vorteilhaften Verfahrens erniedrigt werden kann.

Im nachstehenden wird die Erfindung durch die Beispiele näher erläutert.

Die Ausdrücke »%« und »ppm« beziehen sich auf »Gcw.-%« und »Gew.-ppm«. Die Durchlässigkeit wurde unter Verwendung von Wasser als Blindprobe gemessen. Bei dem Filtrierverfahren wurde ein (5-2- Glasfilter, welcher mit einem Filterhilfsmittel Firn- flow (hergestellt von Showa Kagaku Kogyo K. K.) in einer Stärke von 3 mm vorbeschichtet wurde, unter . einer Druckdifferenz von 0,92 kg/cnr verwendet.

Beispiel 1

Ein kalziniertes Phosphatgestein (Marocco) wurde mit Schwefelsäure zur Erzielung einer rohen Naßverfahrensphosphorsäure (Η,ΡΟ₄-47,6<7γ; SO₄-0,92%) behandelt. Die rohe Naßverfahrcnsphosphorsäure wurde mit n-Butanol in einer vielstufigcn Gegenstromextraktionsaniage in Kontakt gebracht. Die extrahierte Phosphorsäurelösung wurde mit Wasser zur Erzielung einer extrahierten riiosphorsäurelösung (H,PO₄-33,0%; SO₄-(),320%) zurückextrahiert. Die

e,5 extrahierte Phosphorsäurelösung wurde unter einem verminderten Druck zur Erzielung einer extrahierten Phosphorsäure (Η,ΡΟ,-92,6%; SO₄-0,888%) konzentriert. Eine Bariumsalz.-Phosphorsäuremischung

(H₃PO₄-5()%; Ba-6,()()%) wurde durch Auflösen von Bariumcarbonat in reiner Phosphorsäure hergestellt. 205 g der Bariumsulfat-Phosphorsäuremischung wurden zu 1000 g der extrahierten Phosphorsäure bei 80° C unter Rühren während etwa einer Stunde hin- ^rj zugegeben. Die Mischung wurde bei 80° C 6 Stunden langgehaii.cn, um sie ablagern zu lassen, wodurch eine Aufschlämmung mit 216 ppm des gelösten Sulfates als SO₄ erhalten wurde. Die Aufschlämmung wurde allmählich auf 60° C abgekühlt und 15 g Pulveraktiv- i» kohle wurden hinzugesetzt. Die Mischung wurde 3 Stunden lang gerührt und filtriert. Die Filtriergeschwindigkeit betrug 1,01 mVnvh und das Filtrat war eine klare Lösung. (H₃PO₄-86,9%; SO₄-25,3 ppm; Durchlässigkeit 101%). Der Rückstand wurde im r> Beispiel 2 verwendet. Wenn das Filtrat einen Monat lang gelagert wurde, wurde keine Änderung festgestellt.

Vergleichsbeispiel 1 ₂<>

Die Aufschlämmung (216 ppm gelöstes SO₄) von Beispiel 1 wurde mit 4,8 g der Bariumsalz-Phosphorsäuremischung von Beispiel 1 bei 80° C vermischt. Die Mischung wurde allmählich abgekühlt und bei 60° C 3 Stunden lang ablagern gelassen und wurde 2^r> dann filtriert. Die Filtriergeschwindigkeit betrug 0,43 mVrrrh und das Filtrat war eine klare Lösung (SO₄-17,2 ppm; Durchlässigkeit-!01 %). Wenn das Filtrat einen Monat lang gelagert wurde, nahm di( Durchlässigkeit auf f 1 % ab.

Vergleichsbcispiel 2

15 g Pulveraktivkohle wurden zu 1000 g der extra liierten Phosphorsäure von Beispiel 1 hinzugegeben Die Mischung wurde bei 60° C 3 Stunden lang gerühr und danach filtriert. Die Konzentration von SO wurde nicht verändert.

Beispiel 2

Der Rückstand von Beispiel 1 wurde mit Wassc zur Erzielung von 50,3 g der Zusammensetzung:

BaSO₄ 40,8%; C 28,4%; Wasser usw. 30,8% gewaschen. Die Masse wurde bei 1000" C etw; 3 Stunden lang zur Erzielung von 15,5 g eines schwär zen Produktes (Ba: 77%) kalziniert. Das zerkleinerte schwarze Produkt und 10,0 g Bariumcarbonat wurdet in reiner Phosphorsäure zur Erzielung von 315 g Ba riumsalz-Phosphorsäuremischung (H₃PO₄:50% Ba: 6,00%) aufgelöst. 205 g der Bariumsalz-Phos phorsäuremischung wurden zu 1000 g der extrahier ten Phosphorsäure von Beispiel 1 hinzugesetzt, um sie unter den gleichen Bedingungen zu behandein. Da: Produkt wurde mit der Pulveraktivkohle behandelt wobei im wesentlichen die gleichen Ergebnisse wi( im Beispiel I erzielt wurden.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Entfernung von Sulfationen aus durch Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel gereinigter Phosphorsäure durch Zugabe einer Bariumverbindung unter Erhalt einer Aufschlämmung und Abtrennung der Feststoffkomponente von der Aufschlämmung, dadurch gekennzeichnet, daß man zu der Aufschlämmung zusätzlich Aktivkohle hinzufügt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die abgetrennte Feststoffkomponente unter Erhalt eines hauptsächlich aus Bariumsulfid bestehenden Produktes kalziniert und das kalzinierte Produkt als Barium verbindung einsetzt.