DE2702753C3

DE2702753C3 -

Info

Publication number: DE2702753C3
Application number: DE2702753A
Authority: DE
Inventors: Jean-Pierre Massy Remond; Jean-Robert Paris Thebault; Jean-Claude Antony Vitat
Original assignee: Rhone Poulenc Industries SA
Current assignee: Chloe Chimie SA
Priority date: 1976-06-04
Filing date: 1977-01-24
Publication date: 1980-02-07
Also published as: PT66164A; SE433088B; JPS5339394B2; DE2702753B2; LU77263A1; NL184427C; JPS52148492A; GB1556291A; TR19162A; BE850587A; GR60864B; US4161450A; IT1083190B; FR2353625B1; CH617229A5; NL184427B; PT66164B; FR2353625A1; NL7700693A; DE2702753A1

Description

Die Erfindung betrifft ein flüssiges Reinigungsmittel auf der Basis von I.l^-Trichlor-I^-Trifluoräthan und einem hydrophoben wasserunlöslichen Tensid zum Entfernen des von Werkstoffoberflächen zurückgehaltenen Wassers.

Flüssige Reinigungsmittel, die dazu dienen, von der Oberfläche von Gegenständen zurückgehaltene Spuren Wasser zu entfernen, sind aus den FR-PS 20 40 733 und 05 562 bekannt. Sie bestehen im wesentlichen aus Trichlortrifluoräthan und enthalten eine geringe Menge eines Tensids. allgemein ein kationisches, nicht oder wenig in Wasser lösliches Tensid. Sie führen zwar 7u befriedigenden Ergebnissen bei der Behandlung der Gegenstände, können jedoch mit dem Wasser eine beständige Emulsion bilden, weil in das Reinigungsmittel chemische Verunreinigungen gelangen, die sich auf der Oberfläche der Gegenstände befinden oder aufgrund eines mechanischen Effektes, der die Wirk samkeit des Reinigungsvorgangs stört.

Es wurde nun gefunden, daß dieser lastige Nachleil vermieden wird, wenn man den genannten flüssigen Reinigungsmitteln bestimmte organische Säuren in geringer Menge zusetzt, die die Abscheidung Von Wassef mittels Absetzen begünstigen und die Bildung von beständigen Emulsionen verhindern, wenn die flüssigen Reinigungsmittel mit Hilfe einer Pumpe, einer Turbine u. a. m. innig mit Wasser gemischt werden.

Das erfindungsgemäße flüssige Reinigungsmittel auf der Basis VOtri 1.1.2-TriGhlör-l .2.2-trifiUöräthafl und einem hydrophoben wasserunlöslichen Tensid ist, dadurch gekennzeichnet, daß es aus 90 bis 99,95 Gew.-% Lösungsmittel, enthaltend mehr als 50 Gew.-% l,l^-TrichIor-l,2,2-trifluoräthan und gegebenenfalls weitere aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe oder unsubstituierte aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe,

8 bis 0,04 Gew.-% hydrophobem, wasserunlöslichem Tensid und

2 bis 0,1 Gew.-% einer gesättigten linearen, verzweigten oder cyclischen aliphatischen C5—C10 Mono- oder Dicarbonsäure, einer linearen oder verzweigten ungesättigten aliphatischen C5—C30 Mono- oder Dicarbonsäure oder einer C7 —C9 aromatischen Carbonsäure mit gegebenenfalls gesättigter Seitenkette, die mit einer, oder mehreren Amino-, Nitro-, Hydroxy- oder Methoxy" sein können, besteht.

Es eignet sich zur Behandlung von Oberflächen, um darauf festgehaltenes Wasser zu entfernen, vor allem für uiC uCiianuiüng von ivictäiuiäCiicn Wie FiäCncH SUS Eisen, rostfreiem Stahl, Nickel und seinen Legierungen, Chrom und seinen Legierungen, Kupfer, Messing, Bronze, Cadmium, Metallerzeugnisse auf der Basis von Silber, Gold, Platin. Titan, Silicium und Germanium; Flächen aus Kunststoff, die von den Komponenten des Reinigungsmittels nicht angegriffen werden wie beispielsweise Polyamide, Polytetrafluoräthylen, Copolymerisate aus Hexafluorpropylen und Vinylidenfluorid, Polyolefine, chlorsulfonierte Polyolefine, Vinylpolymerisate und -copolymerisate, chlorierte und/oder fluorierte Vinylpolymerisate und Copolymerisate, Polyester, Polycarbonate. Polymethacrylate. Acrylnitril-Butadien-Styrol Copolymerisate. Ii itadien-Acrylnitril-Copolymerisate und Butadien-Styrol-Copolymerisate, Polychlorbutadien und Harnstoff-Formaldehydharze; weiterhin von Flächen aus Glas oder feuerfesten Stoffen wie Tonerde. Kieselsäure b/w. Quarz und/oder Magnesia und von Edelsteinen.

Bevorzugte Reinigungsmittel bestehen aus 98 bis 99.85 Gew.% Lösungsmittel, aus 1 bis 0,1 Gew.-% hydrophobem, wasserunlöslichem Tensid und aus 1 bis 0.05 Gew-% organischer Säure.

Als Beispiel für erf ndungsgemäß geeignete Säuren seien genannt: Valeriansäure. Capronsäure. Önanthsäure. Caprylsäure. Pimelinsäure, Korksäure. Azelainsäure, Sebacinsäure: ölsäure, l.inolsäure. Undecyclensäure. Ri/inolsäure. C'yclohexamonocarbonsäure. Cyclohexan-1.2oder Mtrans-dicarbonsäure. Ben7"esäure, o- oder p-Hydroxyben/ensaure. Anthranilsäure. 3- oder 5 Ni tro^licylsäure. o-Toluylsäure und Zimtsäure.

Das Lösungsmittel, das mehr als 50 Gew-% l.1.2-Tnchlor-).2.2-trifluoräthan enthält, kann weiterhin aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Hexan, aliphatische Kohlenwasserstofffraktiunen wie Lackbenzin.

■55 Kerosin, aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe wie Chloroform. Methylenchlorid. Dichloräthane. Trichlor äthane. 1.1.2.2-Tetriichloräthan. 1.1.2.2-Telrachlor·!^- difluoräthan. Perchloräthylen. fnchloräthylen sowie aromatische Kohlenwasserstoffe wie Xylol enthalten.

Zu den hydrophoben wasserunlöslichen Tehsiderf gehören die aus den; Reinigungsmitleln der FR-PS 20 4Ö 733 bekannten Salze; diese Salze sind Salze Von Diamiften der allgemeinen Formel

Pl-NH(CHi)_n-NMi

in der R eine gegebenenfalls gesättigte aliphatische Ci — C25 Gruppe bedeutet iffid π eine ganze Zähl von 1 bis 9 ist, mit einer oder mehreren aliphatischen C\o-^Cio

Säuren, die mindestens eine äthylenische Doppelbindung enthalten; Beispiele für derartige Salze sind Oleylamino-propylenamin-dioleat, Oleylaminopropylenamin-diundecylenat, Stearylaminopropylenamin-dio-Ieat, Palmitylaminopropylenamin-dioleat und Oleylaminopropylenamin-dilinoleat;

weiterhin Diamide, wie sie in den Reiningungsmitteln der FR-PS 22 05 562 enthalten sind und die der allgemeinen Formel

R'—CO-N(CH₂),,- NH-COR'

entsprechen, in der R für eine aliphatische gegebenenfalls gesättigte Ci -C₂₅ Kohlenwasserstoffgruppe steht, R' eine aliphatische Qo—C30 Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, die mindestens eine äthylenische Doppelbindung enthält und π eine ganze Zahl von 1 bis 9 ist·, Beispiele für solche Diamide sind Dioleyl-oleylamidopropylenamid, Diundecylenyl-oleylamidopropyienamid, Dioleyl-stearylamidopropylenamid, Dioleyl-palmitylaminopropylenamid und Dilinoleyl-oleylaminopropylenamid.

Zur Herstellung des flüssigen Reinigungsmittels werden die drei Hauptkomponenten in beliebiger Reihenfolge miteinander vermischt.

Aufgrund seiner ausgezeichneten Eigenschaften wird das flüssige Reinigungsmittel vor allem zum Trocknen von Kinofilmen, gedruckten Schaltungen, elektronischen Bauteilen, Prp.ziEionsinstrumenten wie Mikroskope. Waagen und Überwachungsgeräte, Elektromotoren, optische Gläser und Goldschmuck eingesetzt.

Bei der Behandlung derartiger Erzeugnisse werden deren Flächen mit dem flüssigen Reinigungsmittel, beispielsweise durch Zerstäuben. Pinselauftrag, Ansaugen oder auch durch Eintauchen in Berührung gebracht. Im letzteren Falle wird das Reinigungsmittelbad zweckmäßigerweise mit Hilfe an sich bekannter Mittel, vorzugsweise durch Ultraschall und/oder durch einfaches Aufheizen bis zum Sieden in Bewegung gebracht.

Das von den Flächen entfernte Wasser bildet kleine Tröpfchen die jchnell zu einer Schicht zusammenlaufen, die sich durch Absitzen leicht abtrennen läßt. Dutch Nachwaschen dieser Flächen mit einem geeigneten Lösungsmittel wie l,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluoräthan lassen sich die gegebenenfalls noch vorhandenen Spuren von Tensid und organischen Säuren entfernen. Schließlich läßt man das Lösungsmittel von der Oberfläche verdampfen oder verdunsten; es bleibt die trockene, d.h. von Wasser und Lösungsmittel befreite Fläche zurück.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen n^her erläutert

Beispiele ! bis 5 Trocknen von gedruckten elektronischen Schaltungen

Gedruckte Schaltungen auf einem Harnstoff-Formaldehydharzträger wurden zunächst mit 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifIuoräthan entfettet, darauf in Leitungswasser getaucht und unmittelbar anschließend für 3 min in ein flüssiges Reinigungsmittel gegeben, das aus 99,2% l,!^-Trichlor-l^,2-trifIuoräthan,0,4% Dioleyl-oleylamidopropylenamid und 0,4% Benzoesäure bestand; dieses Reinigungs- oder Spülmittel wurde zum Sieden erhitzt. In zehn Parallelversuchen wurde jeweils eine 100%ige Trocknung der gedruckten Schaltungen erreicht. Gleichartige Ergebnisse wurden mit Reinigungsmitteln etwas anderer Zusammensetzung entsprechend der folgenden Tabelle 1 erzielt.

Tabelle 1 Beispiele

2

Trichlortrifluoräthan, %	99,2	99,5	99,3	99,6
Dioleyl-oleylamidopropylenamid, %	0,4	0,3		0,3
Oieylaminopropyienamin-dioleat, %			0,4
Benzoesäure, %		0,2		0,1
o-ToIuylsäure, %	0,4		0,3

Die Komponenten Dioleyl-oleylamidopropylenamid und Oleylaminopropylenamino-dioleat waren entsprechend den in den FR-PS 22 05 562 und 20 40 733 gegebenen Vorschriften hergestellt worden.

Beispiel 6

In einem 200x 150x 150 mm¹ großen Behälter ließ man mit Hilfe einer Umlaufpumpe ein auf 45"C erwärmtes Gemisch folgender Zusammensetzung in einer Menge von etwa 300 l/h umlaufen: Gemisch aus 9S,6% lil^TnchlorM^trifluoräthan Und 0,4% Dioleyl-'öleylamidöpfopylenamid (insgesamt 71) sowie 800 rill Leitungswasser, Nach 5 rnifi hatte sich ein homogen aussehendes Gemisch gebildet; eine hiervon entnommene Probe trennte sich nach weiteren 3 min in zwei Phasen bzw, Schichten: eine untere organische Schicht und eine überstehende homogene viskose Schicht, die dine Emulsion aus organischer Phase und wäßriger Phase war. Nach Ablauf von 100 h wurde keinerlei klare wäßrige Schicht beobachtet.

Beispiel 7

Beispiel 6 wurde wiederholt mit 0,4% Oleylaminopropylenamindioleat anstelle von Dioleyl-oleylamidopropylenamid. Es bildete sich ebenfalls keine klare wäßrige Schicht nach 100 h.

60

Beispiel 8

Dem in der Vorrichtung gemäß Beispiel 6 enthaltenen Gemisch wurden 0,4 öew,-% Benzoesäure zugegeben und das Gemisch mit einem Durchsatz von etwa 300 l/h 2 min larig umlaufen gelassen, Die darauf entnommene Probe entmischte sich innerhalb Von 30 s vollständig in eine organische Schicht Und eine wäßrige Schicht, die keinerlei Spuren Von Emulsion mehr aufwies.

5 6

Beispiel 9

Zu dem in der Vorrichtung gemäß Beispiel 7 entmischten sich innerhalb von 45 s in klar voneinander

enthaltenen Gemisch wurden 0,4% Benzoesäure gege- getrennte organische und wäßrige Schicht ohne

ben; die Probenahme erfolgte wie in Beispiele nach 5 irgendwelche Spuren von Emulsion. Umlaufenlassen von 300 I/h während 2 min. Die Proben

Beispiel 10

Die Beispiele 8 und 9 wurden mit Gemischen io die erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 unterschiedlicher Zusammensetzung wiederholt Die zusammengefaßt. Zusammensetzung der flüssigen Reinigungsmittel und

Tabelle 2

	Beispiele	11	12
	10	98,6	99,2
Trichlortrifluor-	99,7
äthan, %		1	0,4
Dioleyl-oleylamido-
propylenatnid, %
Oleylaminopropylen-	0,2
amin-dioleat, %
Benzoesäure, %	0,1	0,4
o-ToIuylsäure, %			0,4
Caprylsäure, %
Sebacinsäure, %
Önanthsäure, %
Zimtsäure, %
Ölsäure, %		80s	70s
Dekantierzeit	150 s

14

15

17

18

99,2 99,2 99,2 99,2 99,55 99,2

0,4 0,4

0,4

0,4 0,4 0,4

0,05

0,4

20 min 55 min 12 min 6 min 25 min 10 min

Claims

Patentansprüche:

1. Flüssiges Reinigungsmittel auf der Basis von !,l^-Trichlor-i^-trifluoräthan und einem hydrophoben, wasserunlöslichen Tensid zum Entfernen des an Werkstoffoberflächen zurückgehaltenen Wassers, dadurch gekennzeichnet, daß es aus

90 bis 99,95 Gew.-% Lösungmittel, enthaltend mehr als 50 Gew.-°/o U^-Trichlor-l^-trifluoräthan und gegebenenfalls aliphatischen Kohlenwasserstoffe wie Hexan, aliphatische Kohlenwasserstofffraktionen wie Lackbenzin, Kerosin, aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe wie Chloroform, Methylenchlorid, Dichloräthane, Trichloräthane, 1,1,2,2-Tetrachloräthan, U^-Tetrachlor-i^-difluoräthan, Perchloräthylen. Trichlorethylen sowie aromatische Kohlenwasserstoffe wie Xylol.

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Tensid und

2 bis 0,01 G^w.-% einer gesättigten linearen, verzweigten oder cyclischen aliphatischen C5 — C10 Mono- oder Dicarbonsäure, einer linearen oder verzweigten ungesättigten aliphatischen C5-C30 Mono- oder Dicarbonsäure oder einer aromatischen C7 - C9 Carbonsäure mit gegebenenfalls gesättigter Seitenkette, die mit ein oder mehreren Amino-, Nitro-, Hydroxy- oder Methoxygruppen substituiert sein können,
besteht.

2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus 98 bis 99,85 Gew.-% Lösungsmittel, 1 bis 0.1 Gew.-% Tensid und 1 bis 0,05 Gew.-°/o Säure besteht.