DE2700575B2 - Verfahren zur Herstellung von Hydrogelen wasserlöslicher Polymerer oder Copolymerer des Acrylamids mit verringerter Klebrigkeit - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Hydrogelen wasserlöslicher Polymerer oder Copolymerer des Acrylamids mit verringerter KlebrigkeitInfo
- Publication number
- DE2700575B2 DE2700575B2 DE2700575A DE2700575A DE2700575B2 DE 2700575 B2 DE2700575 B2 DE 2700575B2 DE 2700575 A DE2700575 A DE 2700575A DE 2700575 A DE2700575 A DE 2700575A DE 2700575 B2 DE2700575 B2 DE 2700575B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymerization
- acrylamide
- hydrogels
- water
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 title claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 29
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 25
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 14
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 5
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHVBLSNVXDSMEB-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C=C QHVBLSNVXDSMEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTPJEFOSTIKRSS-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propanenitrile Chemical compound CN(C)CCC#N MTPJEFOSTIKRSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTSBYIWBBRRVIY-BJDJZHNGSA-N Asp-Met-Met-Cys Chemical compound CSCC[C@@H](C(=O)N[C@@H](CS)C(=O)O)NC(=O)[C@H](CCSC)NC(=O)[C@H](CC(=O)O)N DTSBYIWBBRRVIY-BJDJZHNGSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000234435 Lilium Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- YIQOKWWBKOVYBX-UHFFFAOYSA-N [3-(dimethylamino)-3-hydroxypropyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)C(O)CCOC(=O)C(C)=C YIQOKWWBKOVYBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRGNIRIWTPPPCH-UHFFFAOYSA-N [3-(dimethylamino)-3-hydroxypropyl] prop-2-enoate Chemical compound CN(C)C(O)CCOC(=O)C=C NRGNIRIWTPPPCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920003118 cationic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- FBFVXSBCWUNIQI-UHFFFAOYSA-N desmethoxymajusculamide C Natural products CN1C(=O)C(C(C)C)N(C)C(=O)CNC(=O)C(C(C)CC)N(C)C(=O)CNC(=O)C(C(C)CC)OC(=O)C(C)C(CC)NC(=O)C(C)NC(=O)C(C)(C)C(=O)C(C)NC(=O)C1CC1=CC=CC=C1 FBFVXSBCWUNIQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- RCLLINSDAJVOHP-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n',n'-dimethylprop-2-enehydrazide Chemical compound CCN(N(C)C)C(=O)C=C RCLLINSDAJVOHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000013054 paper strength agent Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/124—Treatment for improving the free-flowing characteristics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/52—Amides or imides
- C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
- C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
- C08J2333/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/916—Hydrogel compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Wasserlösliche Polymere, wie Polyacrylamid, ein teilweise hydrolysiertes Produkt von Polyacrylamid und
kationische, anionische oder nicht-ionische Copolymere, die Acrylamid einpolymerisiert enthalten, die nachstehend
allgemein als Polymere des Acrylamids bezeichnet werden, haben Bedeutung als Papierfestigungsmittel,
Verdicker für die Papierherstellung und als Flockungsmittel für die Behandlung von Wasser gewonnen.
Verschiedene Polymerisationsverfahren, z. B. wie sie in der Encyclopedia of Polymer Science and Technology,
Bd. 1 (John Wiley and Sons, Inc. (1964)) beschrieben
werden, und insbesondere die Polymerisation in wäßriger Lösung, z.B. gemäß US-PS 33 32 922,
Emulsionspolymerisation, z. B. gemäß US-PS 32 84 393, Suspensionspolymerisation, z. B. gemäß US-PS
29 82 749, Strahlungspolymerisation, z. B. gemäß US-PS 34 77 932, oder Fällungspolymerisation sind zur Herstellung
von Polymeren des Acrylamidtypus bekannt, wenngleich die wäßrige Lösungspolymerisation im
breitesten Umfang angewendet wird. Auch die katalytische Polymerisation von Acrylamid in verdünnter
wäßriger Lösung in Gegenwart von oberflächenaktiven Mitteln, wie Polyäthylenglykoläther von Alkylphenolen,
und ihr Einfluß auf die Polymerisationsgeschwindigkeit und das Molekulargewicht ist bereits untersucht
worden.
Unter dem Gesichtspunkt der Wirtschaftlichkeit bei der Polymerisation, dem Transport oder der Trocknung
ist es jedoch wünschenswert, die Polymerisation mit einer hohen Monomerenkonzentration zu beginnen.
Mit der Zunahme der Monomerenkonzentration wird das resultierende Polymere jedoch zu einem Elastomergei,
das eine höhere Viskosität aufweist, wobei es schw ierig ist, dieses als Flüssigkeit zu handhaben.
In der US-PS 39 05 122 wird ein Verfahren beschrieben, bei dem Acrylamid und Mischungen von Acrylamid
mit wasserlöslicher Monomeren unter adiabatischen Bedingungen in wäßriger Lösung bei Monomeren-Konzentrationen
über 18 Gew.-% katalytisch zu Hydrogelen polymerisiert werden. Die Extrusion dieser elastomeren
Gele hoher Viskosität erfolgt durch eine perforierte Platte. Da die Hydrogele kationischcr
Polymerer im allgemeinen eine viel höhere Adhäsion als anionische oder nicht-ionische Polymere aufweisen,
kann eine Verringerung der Klebung der polymeren Hydrogelteilchen aneinander auf diese Weise nicht
ausreichend erreicht werden, weshalb die Trocknung erhebliche Schwierigkeiten bereitet.
Aus der DE-AS 11 80 523 ist außerdem die Polymerisation
von Acrylsäureainid in Gegenwart von Wasser und einem Katalysatorgemisch, welches SO2 enthält,
bekannt. Die dort erteilte Lehre geht dahin, daß als alleiniger Katalysator ein Polymeres, das gebundenes
SC>2 und/oder Bisulfit enthält eingesetzt wird. Als ein geeignetes Polymeres wird eine große Anzahl natürlicher
oder synthetischer Polymerer, in Spalte 1, Zeile 38 bis Spalte 2, Zeile 32, vorgeschlagen. Unter der Vielzahl
der dort genannten synthetischen und natürlichen Polymeren, die dazu dienen, Schwefeldioxid und/oder
Bisulfit zu binden, wird auch Polyglykol genannt Eine Verringerung der Klebrigkeit oder eine Verbesserung
der Trocknung von Hydrogelen von Acrylamidpolymeren wird dort weder beschrieben noch wird dies durch
die dort beschriebene Verfahrensweise erreicht
Aufgabe der Erfindung ist es, Hydrogele des Polyacrylamide mit verringerter Klebrigkeit herzustellen.
Die Lösung der Aufgabe erfolgt in der im Patentanspruch angegebenen Weise.
Das erfindungsgemäß hergestellte Polymere des Acrylamidtypus muß im wesentlichen elastisch sein und
ein gewisses Ausmaß der Starrheit aufweisen. Wenn die Konzentration des Ausgangsmonomeren zur Zeit der
Polymerisation zu gering ist, wird das resultierende polymere Gel zu weich und läßt sich nur schwierig
handhaben bzw. behandeln. Deshalb liegt die untere Grenze der Konzentration des Ausgangsmonomeren
beil8Gew.-°/o.
Beispiele von Vinylcomonomeren, die zur Herstellung dieser Hydrogele verwendet werden können, sind
kationische Vinylmonomere, wie Dimethylaminoäthylacrylat, Dimethyiaminoäthylmethacrylat, Diäthylaminoäthylacrylat,
Diäthylaminoäthylmethacrylat, Dimethylaminohydroxypropylacrylat, Dimethylaminohydroxypropylmethacrylat,
oder Dimethylaminoäthylacrylamid; quaternäre Ammoniumsalze kationischer Vinylmonomerer,
die durch Behandlung mit Quaternisierungsmitteln erhalten worden sind, z. B. Alkylhalogeniden, wie
Methylchlorid, Methyljodid, Methylbromid; Dialkylsulfate, wie Dimethylsulfat, Diäthylsulfat; nicht-ionische
Monomere, wie Acrylnitril, Methacrylnitril, Methylacrylat, Äthylacrylat oder Methacrylamid; anionische
Monomere, wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Salze von diesen, z. B. Alkalimetallsalze oder Ammoniumsalze.
Wenn ein kationisches Monomf.res zur Herstellung des Polymeren des Acrylamidtypus verwendet wird,
kann das Comonomere in einer Menge von bis zu 50
bo Gew.-% zu dem Gesamtgewicht von Acrylamid und
dem Comonomeren verwendet werden. Wenn jedoch ein anionisches Monomeres verwendet wird, ist es
bevorzugt, weniger als 50 Gew.-% zu verwenden. Spezifischerweise stellt die maximale Löslichkeit des
b5 Comonomeren in Wasser die obere Grenze für das
verwendete Comonomere dar.
Die Polymerisation in wäßriger Lösung wird in üblicher Weise vorgenommen. Beispielsweise wird eine
23%ige wäßrige Lösung eines Monomeren-Gemisches, das 95 Gew.-% Acrylamid und 5 Gew.-% Dimethylaminoäthylmethacrylat
umfaßt, einer adiabatischen Polymerisation bei einer Polymerisationsinitiierungstemperatur
von etwa 25 bis etwa 28° C unter Verwendung von 2,2'-Azo-bis-2-amidino-propanhydroch]orid als Polymerisierungsinitiator
unterworfen. Nach etwa 2 bis 3 Stunden erreicht die Polymerisationstemperatur das
Maximum (etwa 95° C), wobei die Polymerisation beendet und ein rohes gummiähnliches und idebnges
polymeres Hydrogel erhalten wird. Die Monotnerenkonzentration
in der wäßrigen Lösung beträgt aber zumindest 18 Gew.-%.
Das Polyäthylenglykol, das als Additiv in dem erfindungsgemäßsn Verfahren verwendet wird, hat ein
Durchschnittsmolekulargewicht von 1000 bis 20 000. Es wird in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-%,
vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-°/o, bezogen auf die Monomerenlösung, angewendet
Für anionische Polymere, nicht-ionische Polymere oder schwach kationische Polymere, die weniger als 20
Gew.-% kationische Monomereneinheiten enthalten, wird die Wirkung, die mit dem Polyäthylenglykol
erreicht wird, selbst dann in ausreichender Weise erhalten, wenn das Polyäthylenglykol in einer so
niedrigen Menge, wie 0,05 bis 0,2 Gew.-%, bezogen auf die Monomerenlösung, angewandt wird. Andererseits
besitzen mittel bis stark kationische Copolymere, die ein hohes Ausmaß bzw. Verhältnis an kationischen
Monomereneinheiten aufweisen, eine erhöhte Klebrigkeit, weshalb kleine Mengen an Polyäthylenglykol nicht
ausreichend sind, um die Klebrigkeit dieser Polymerisate zu verringern, wobei die verbleibende Klebrigkeit bei
der nachfolgenden Handhabung des Polymeren nachteilig ist. Die Zugabe von Polyäthylenglykol in einer
Menge von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Monomerenlösung, verringert die Klebrigkeit der
hergestellten polymeren Hydrogele in einem Ausmaß, daß das Hydrogel in befriedigender Weise geschnitten
und getrocknet werden kann.
Dementsprechend hängt die Menge an Polyäthylenglykol, die geeignet ist, von der Zusammensetzung des
Polymeren des Acrylamidtyps ab.
Das erfindungsgemäß hergestellte wasserlösliche polymere Hydrogel des Acrylamidtyps mit verringerter
Klebrigkeit kann beispielsweise durch die in der US-PS 39 05 122 beschriebenen Methodik zu einem trockenen
Pulver verarbeitet werden. Selbst wenn das Polymere in Form kleiner Hydrogelkugeln transportiert und gelagert
wird, haften die Kugeln nicht aneinander und können am Ort der Verwendung leicht in eine wäßrige
Lösung überführt werden.
In den nachfolgenden Beispielen sind, sofern nicht anders angegeben, alle Teile, Prozentsätze und Verhältnisse
in Gewichten angegeben.
17,5 kg Acrylamid, 0,92 kg Dimethylamino-äthylmethacrylat,
300 g 96°/oige Schwefelsäure und 160 g Polyäthylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht
von 6250 wurden gleichförmig in entionisiertem Wasser in einem lOO-Liter-Polymerisationsgefäß
aufgelöst, dessen Inneres aus rostfreiem Stahl hergestellt wurde, wobei sich 80 kg einer Monomeren-Lösung
ergaben. Die Lösung wurde mit Stickstoff zur ausreichenden Entfernung des Sauerstoffs verblasen
und nach Zufügung von 8,0 g 2^'-Azo-bis-2-arcidinopropanhydrochlorid
als Initiator wurde die Polymerisation bei 28° C (Ausgangstemperatur) in einem adiabatisehen
Zi'Stand durchgeführt Die Polymerisation endete
nach 180 Minuten und die Temperatur des Polymeren erreichte 950C im Maximum infolge der Polymerisationswärme.
Danach wurde die obere Endplatte des Gefäßes entfernt und das Gefäß um 180° umgedreht,
ίο um das Polymere vollständig zu entfernen. Die
Klebrigkeit des Polymergeles an dem Polymerisationsgefäß war zu diesem Zeitpunkt so gering, daß sie
vernachlässigt werden konnte.
Das erhaltene polymere Gel (40 kg pro Ansatz) wurde durch eine Extrusionsschneidevorrichtung bzw. Extrusionszerteilungsvorrichtung mit einer perforierten Platte mit einem Porendurchmesser von 3,2 mm an dessen vorderen Ende und einem Schneider in der Mitte der Vorrichtung hindurchgeführt Die resultierenden cordähnlichen geschnittenen Gelteilchen wurden in einem zylindrischen Dreh-Heißlufttrockner eines Durchmessers von 470 mm und einer Breite von 560 mm getrocknet Die Trocknungsbedingungen waren wie folgt: Rotationsgeschwindigkeit der Trocknungstrommel 4,5 UpM, Flußgeschwindigkeit der Heißluft am Einlaß 0,6m/sec; Heißlufttemperatur 600C; Trocknungszeit 300 Minuten.
Das erhaltene polymere Gel (40 kg pro Ansatz) wurde durch eine Extrusionsschneidevorrichtung bzw. Extrusionszerteilungsvorrichtung mit einer perforierten Platte mit einem Porendurchmesser von 3,2 mm an dessen vorderen Ende und einem Schneider in der Mitte der Vorrichtung hindurchgeführt Die resultierenden cordähnlichen geschnittenen Gelteilchen wurden in einem zylindrischen Dreh-Heißlufttrockner eines Durchmessers von 470 mm und einer Breite von 560 mm getrocknet Die Trocknungsbedingungen waren wie folgt: Rotationsgeschwindigkeit der Trocknungstrommel 4,5 UpM, Flußgeschwindigkeit der Heißluft am Einlaß 0,6m/sec; Heißlufttemperatur 600C; Trocknungszeit 300 Minuten.
Während der Trocknung lag das geschnittene Polymergel in Form von Pellets mit einem Durchmesser
von mehreren Millimetern vor, die unter gutem Fliessen in der Trocknungstrommel getrocknet wurden. Schließlich
wurden getrocknete Pellets in im wesentlichen kubischer Form, die äußerst leicht handhabbar waren,
erhalten.
Die getrockneten Pellets wurden fein unter Verwendung einer Pulverisiervorrichtung unter Erhalt eines
pulverförmigen Polymeren pulverisiert Das pulverförmige Polymere war in Wasser löslich und eine wäßrige
Lösung des Polymeren mit einer Konzentration von 1 % besaß eine Viskosität von 4800 cP bei Bestimmung in
einem Brookfield-Viskosimeter unter Verwendung eines Rotors Nr. 2 mit einer Geschwindigkeit von
6 UpM. Das pulverförmige Polymere besaß einen Feuchtigkeitsgehalt von 7,9%.
Unter Verwendung eines 1,51 Versuchspolymerisationsgefäßes
wurde Sauerstoff aus einer Monomerenlösung (1000 g) jeder der Zusammensetzungen, die in
Tabelle 1 gezeigt sind, in ausreichender Weise dadurch entfernt, daß das System mit Stickstoff verblasen wurde
und nach Zufügung von 0,1 g 2,2'-Azo-bis-2-amidinopropan-hydrochlorid wurde die Polymerisation bei
30° C (Ausgangstemperatur) in einem adiabatischen Zustand durchgeführt.
Zum Nachweis der geringen Klebrigkeit wurde das resultierende Polymergel in einen kleindimensionierten
Extrusionsschneider mit einer porösen Platte mit einem Porendurchmesser von 4 mm und einer in der
Vorrichtung befindlichen Schneidvorrichtung übergeführt. Die geschnittenen Fragmente des Polymergeles
wurden auf ein synthetisches Harznetz in einem
b5 Heißluftwandtrockner ausgebreitet und bei 60°C
während 15 Stunden getrocknet. Die Adhäsion der Gelteilchen aneinander während der Zeit von dem
Schneiden bis zum Trocknen wurde bestimmt.
5 | - | 1 | 27 00 | 575 | 4 | 6 | 6**) | |
- | ||||||||
Tabelle 1 | 218,5 | 2 !8,5 | 218,5 | |||||
11,5 | 11,5 | 11,5 | ||||||
äußerst | 3,75 | 3,75 | 5 | 3,75 | ||||
Polymerisationsansatz | hoch | 2,5 | 2 | 3 | 2,5 | 2,5 | ||
Zusammensetzung*) | Vergleicn | 400 | 6.250 | 218,5 | 1 Million | |||
Acrylamid (g) | 1 | 218,5 | 218,5 | 11,5 | ||||
DMAEMA**) (g) | 11,5 | 11,5 | 3,75 | |||||
96% H2SO4 (g) | 218,5 | ^t was | 3,75 | 3,75 | fast | 2,5 | etwas | |
Polyäthylenglykol (g) | 11,5 | hoch | 2,5 | 5,0 | gar nicht | 20.000 | hoch | |
Durchschnittliches | 3,75 | 1.500 | 1.500 | erhöhte Vis | ||||
Molekulargewicht von | kosität der | |||||||
Polyäthylenglykol | fast | Monomeren- | ||||||
Anhaftung der Gel | gering | fast | gar nichl | Lösung | ||||
teilchen aneinander | gar nicht | |||||||
Bemerkungen | ||||||||
*) Die Komponenten wurden in entionisiertem Wasser derart aufgelöst, daß die resultierende Lösung 1000 g wog.
**) Dimethylaminoäthylmethacrylat.
***) Versuche außerhalb der Erfindung.
***) Versuche außerhalb der Erfindung.
Eine Monomeren-Lösung jeder der Zusammensetzungen, die in Tabelle 2 nachstehend gezeigt sind,
wurde in einem adiabatischen Zustand unter Verwendung des gleichen Polymerisationsgefäßes, das in
Beispiel 2 verwendet wurde, unter den in der nachstehenden Tabelle 2 angegebenen Bedingungen
polymerisiert. Die erhaltenen Polymergele wurden jeweils geschnitten und in der gleichen Weise wie in
Beispiel 2 getrocknet, wobei die Adhäsion der Gelteilchen aneinander in der gleichen Weise bestimmt
wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben.
Polymerisationsansalz
Vergleich Vergleich
2 7 3
Vergleich
4
4
10
Zusammensetzung****) | 220 | etwas | 220 | 2,0 | 30 | 160 | 160 | 32 | 160 | 80 | 80 |
Acrylamid (g) | - | - | 160 | 160 | 160 | - | - | ||||
DMAEMA*) (g) | - | - | 200 | - | - | 100 | - | 320 | 320 | ||
DMMC*) (g) | - | - | 52 | 52 | 52 | - | - | ||||
96% H2SO4 (g) | - | kaum | - | 4,0 | etwas | 16,0 | - | 20,0 | |||
Polyäthylen | feststell | hoch | |||||||||
glykol**) (g) | 30 | bar | 32 | 32 | 32 | 32 | |||||
Polymerisations! nitiie- | |||||||||||
rungstemperatur (0C) | 200 | 100 | 100 | 250 | 250 | ||||||
Menge an Initiator***) | (ppm/Monomerenlösung) | ||||||||||
Adhäsion der Polymer | sehr hoch; die | kaum | sehr hoch; die | kaum | |||||||
gelteilchen aneinander | gebrochenen OeI- | feststell | gebrochenen Gel | feststell | |||||||
leilchen agglo | bar | teilchen agglo | bar | ||||||||
merierten erneut; | merierten erneut; | ||||||||||
(es bilden sich | (es bilden sich | ||||||||||
viele Aggregate | viele Aggregate | ||||||||||
getrockneter GcI- | getrockneter GeI- | ||||||||||
Fortselzuni!
I'olymcrisatinnsunsut/
Vergleich Vergleich
2 7 3
Vergleich
4
4
10
Viskosität einer l%igen
wäßrigen Lösung des
pulverförmigen
Polymeren
wäßrigen Lösung des
pulverförmigen
Polymeren
Anmerkungen
2.300 2.150
nicht-ionisch
(die Ausbildung eines Pulvers war schwierig)
tertiär-kationisch 350
400
(die Ausbildung
eines Pulvers war
schwierig)
eines Pulvers war
schwierig)
8.700
quaternisiert-kationisch
Anmerkungen zu Tabelle 2:
*) vuaieriiäres Melhyichioridsaiz vun DMAEMA (Ditiicthylaminoäihylmethacryiat).
*·) Mil einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 6.250. ***) 2,2'-Azo-bis-2-amidinopropanhydrochlorid.
****) Die Komponenten wurden in Wasser derart aufgelöst, daß die resultierende Lösung 1000 g wog.
23 kg Acrylamid, 0,6 kg Natriumhydroxid und 0,9 kg Borsäure wurden in entionisiertem Wasser unter
Bildung von 100 kg einer Monomeren-Lösung aufgelöst. Die Lösung wurde in zwei Teile, die jeweils 50 kg
wogen, aufgeteilt. Diese Teile wurden jeweils in ein 80 I Polymerisationsgefäß eingebracht und 0,23 kg PoIyäthylenglykol
mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 4000 wurden zu einem Teil hinzugegeben, w
Der Sauerstoff wurde aus beiden Systemen in ausreichender Weise durch Verblasen mit Stickstoff
entfernt und bei 25° C wurden 2,0 g Kaliumpersulfat und 2,0 g Dimethylaminopropionitril als Polymerisationsinitiatoren
hinzugegeben. Beide Systeme zeigten das gleiche Polymerisationsverhalten und begannen in etwa
10 Minuten zu polymerisieren. In etwa 90 Minuten erreichte die Temperatur maximal 93° C, wonach die
Polymerisation endete, wobei sich Hydrogele ergaben, die fließfähig waren. Die Hydrogele wurden während 16
Stunden in adiabatischem Zustand gelagert.
Sodann wurden die Hydrogele geschnitten und in gleicher Weise, wie es in Beispiel 1 angegeben ist,
getrocknet. Etwa 20% der Polymergelteilchen, die in Abwesenheit von Polyäthylenglykol erhalten worden
waren, hafteten aneinander und verbackten. Im Gegensatz hierzu wurde in Gegenwart von Polyäthylenglykol
kaum ein verbaclcter Teil der Polymergelteilchen erhalten. Beide dieser Polymeren stellten hydrolysierte
Produkte von Polyacrylamid mit einem Hydrolyseverhältnis von etwa 14 Mol-% dar.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Hydrogelen wasserlöslicher Polymerer oder Copolymerer des Acrylamids mit verringerter Klebrigkeit durch radikalische Polymerisation einer wenigstens 18gew.-°/oigen wäßrigen Lösung von Acrylamid oder eines Monomerengemisches, das im wesentlichen aus Acrylamid besteht, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Gegenwart von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der wäßrigen Lösung des Monomeren, von Polyäthylenglykol mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 1000 bis 20 000 durchführt
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP159976A JPS5938242B2 (ja) | 1976-01-09 | 1976-01-09 | アクリルアミド系重合体の製造法 |
JP15084776A JPS5910694B2 (ja) | 1976-12-17 | 1976-12-17 | アクリルアミド系重合体含水ゲルの粘着防止法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2700575A1 DE2700575A1 (de) | 1977-07-21 |
DE2700575B2 true DE2700575B2 (de) | 1981-01-29 |
DE2700575C3 DE2700575C3 (de) | 1987-07-30 |
Family
ID=26334851
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2700575A Expired DE2700575C3 (de) | 1976-01-09 | 1977-01-07 | Verfahren zur Herstellung von Hydrogelen wasserlöslicher Polymerer oder Copolymerer des Acrylamids mit verringerter Klebrigkeit |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4134871A (de) |
DE (1) | DE2700575C3 (de) |
FR (1) | FR2337738A1 (de) |
GB (1) | GB1572219A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0017555B1 (de) * | 1979-04-05 | 1983-02-23 | Rhone-Poulenc Specialites Chimiques | Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Acryl-Polymere oder -Copolymere mit hohem Molekulargewicht und niedrigem Gehalt an nicht umgesetzten Monomeren |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS555948A (en) * | 1978-06-29 | 1980-01-17 | Nitto Chem Ind Co Ltd | Cooling of hydrous polymer gel mass |
JPS5679146A (en) * | 1979-11-30 | 1981-06-29 | Nitto Chem Ind Co Ltd | Modifying method of polyacrylamide polymer |
HU184908B (en) * | 1981-12-11 | 1984-11-28 | Szerves Vegyipari Fejlesztoe K | Process for producing gels by utilizing industrial sideproducts or vaste materials |
US4525509A (en) * | 1983-12-16 | 1985-06-25 | Calgon Corporation | Method for producing free-flowing, water-soluble polymer gels |
US4904715A (en) * | 1983-12-16 | 1990-02-27 | Calgon Corporation | Method for producing free-flowing, water-soluble polymer gels |
US5110851A (en) * | 1983-12-16 | 1992-05-05 | Calgon Corporation | Method for producing free-flowing, water-soluble polymer gels |
CA1253833A (en) * | 1984-11-06 | 1989-05-09 | Akira Yada | Process for preparing water-soluble polymer gel particles |
FR2624761B1 (fr) * | 1987-12-17 | 1993-10-08 | Roussel Uclaf | Granules a base de polymeres hydrophiles sur lesquels sont absorbes une formulation aqueuse renfermant un ou plusieurs principes actifs |
DE3815758A1 (de) * | 1988-05-09 | 1990-03-01 | Serva Feinbiochem Gmbh & Co | Elektrophoresegele mit hohem polyolgehalt |
JPH04164958A (ja) * | 1990-10-27 | 1992-06-10 | Masao Suetsugu | 作業性良好な水溶性熱可塑性樹脂組成物 |
JP3071926B2 (ja) * | 1992-01-28 | 2000-07-31 | 第一化学薬品株式会社 | ポリアクリルアミド系電気泳動用ゲルプレートの製造方法 |
FR2729089A1 (fr) * | 1995-01-10 | 1996-07-12 | Snf Sa | Procede pour preparer des emulsions stables de polyelectrolytes de haut poids moleculaire en emulsion-inverse |
JPH08269890A (ja) * | 1995-03-30 | 1996-10-15 | Nippon P M C Kk | 製紙用添加剤及び製紙方法 |
US5855615A (en) * | 1996-06-07 | 1999-01-05 | Menlo Care, Inc. | Controller expansion sphincter augmentation media |
US5902832A (en) * | 1996-08-20 | 1999-05-11 | Menlo Care, Inc. | Method of synthesizing swollen hydrogel for sphincter augmentation |
US5813411A (en) * | 1996-08-20 | 1998-09-29 | Menlo Care, Inc. | Method of deforming tissue with a swollen hydrogel |
US7049346B1 (en) | 1996-08-20 | 2006-05-23 | Menlo Care Div Of Ethicon, Inc. | Swollen hydrogel for sphincter augmentation |
US6423332B1 (en) | 2000-05-26 | 2002-07-23 | Ethicon, Inc. | Method and composition for deforming soft tissues |
US9700650B2 (en) | 2009-11-09 | 2017-07-11 | Spotlight Technology Partners Llc | Polysaccharide based hydrogels |
NZ599527A (en) | 2009-11-09 | 2014-04-30 | Spotlight Technology Partners Llc | Fragmented hydrogels |
CN103429643B (zh) | 2010-11-08 | 2016-07-06 | 贸森斯有限公司 | 凝胶和水凝胶 |
US20230126451A1 (en) * | 2021-10-22 | 2023-04-27 | Psmg, Llc | Liquid chloride salt-based polymer suspension fluids with polyethylene glycol dispersants and application to drag reduction |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3278506A (en) * | 1961-08-21 | 1966-10-11 | Nalco Chemical Co | Water-soluble polymers and copolymers |
US3352806A (en) * | 1964-12-29 | 1967-11-14 | Celanese Cotatings Company | Process for preparing aqueous carboxy containing copolymer solutions |
US3402137A (en) * | 1966-02-01 | 1968-09-17 | Union Oil Co | Method of preparing aqueous polymer solutions |
US3515575A (en) * | 1968-03-06 | 1970-06-02 | Grace W R & Co | Process of deactivating and collecting paints with a water curtain |
GB1383367A (en) * | 1972-03-14 | 1974-02-12 | American Cyanamid Co | Polymers |
JPS5432176B2 (de) * | 1973-05-02 | 1979-10-12 |
-
1977
- 1977-01-07 DE DE2700575A patent/DE2700575C3/de not_active Expired
- 1977-01-07 FR FR7700389A patent/FR2337738A1/fr active Granted
- 1977-01-10 US US05/758,275 patent/US4134871A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-07-13 GB GB29363/77A patent/GB1572219A/en not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0017555B1 (de) * | 1979-04-05 | 1983-02-23 | Rhone-Poulenc Specialites Chimiques | Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Acryl-Polymere oder -Copolymere mit hohem Molekulargewicht und niedrigem Gehalt an nicht umgesetzten Monomeren |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1572219A (en) | 1980-07-30 |
DE2700575A1 (de) | 1977-07-21 |
US4134871A (en) | 1979-01-16 |
FR2337738A1 (fr) | 1977-08-05 |
DE2700575C3 (de) | 1987-07-30 |
FR2337738B1 (de) | 1979-09-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2700575C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydrogelen wasserlöslicher Polymerer oder Copolymerer des Acrylamids mit verringerter Klebrigkeit | |
DE69220546T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Wässrigen Dispersion eines wasserlöslichen kationischen Polymers | |
DE68921053T3 (de) | Hochleistungs-Polymer-Flokkuliermittel. | |
DE69812352T2 (de) | Herstellung von wasserlöslichen polymer- dispersionen von vinylamid monomeren | |
US4138539A (en) | Process for water-soluble synthetic polymer in powder form | |
DE69819133T2 (de) | Wässrige dispersion eines kationischen polymeren, ihre herstellung und verwendung | |
DE69826239T2 (de) | Wässrige dispersion eines polymeren hocher spezifischer viskosität, ihre herstellung und verwendung | |
DE1495513C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Geliermitteln für wäßrige Lösungen | |
DE69828648T2 (de) | Anionisches polymerprodukt und verfahren zu seiner herstellung | |
DE3314019C3 (de) | Absorbierendes Mittel | |
DE1720854C3 (de) | Verfahren zur Herstellung makromolekularer wasserlöslicher Polymerisate | |
DE3432690C2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Produktion von vernetzten Polymeren und Vorrichtung zur Durchführung desselben | |
DE2821359C2 (de) | Wasserlösliche pulverförmige kationische Polyelektrolyte, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben | |
DE3544909C2 (de) | ||
DE2829018C2 (de) | ||
US4581402A (en) | Novel stable water in oil dispersions of hydrosoluble cationic polymers based on salified or quaternized dimethylaminoethyl acrylate, process of preparation thereof and application thereof as flocculents | |
EP0264710B1 (de) | Wasserlösliche quartäre Polyammoniumsalze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE3233776A1 (de) | Verfahren zur herstellung von copolymerisaten aus monoethylenisch ungesaettigten mono- und dicarbonsaeuren | |
DE2749295A1 (de) | Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen kationischen polymeren | |
DE1767749C3 (de) | Ausflockungsverfahren unter Verwendung modifizierter anionischer Polymerisate | |
DE3021767C2 (de) | ||
DE2545007A1 (de) | Hilfsmittel zur verbesserung der retention, entwaesserung und aufbereitung unter anderem in der papierindustrie, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung | |
DE2422794A1 (de) | Verfahren zur herstellung von partiell verseiftem polyacrylsaeureamid und seine verwendung als ausflockungsmittel | |
DE2501615A1 (de) | Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen, hochmolekularen acrylamidpolymerisaten | |
DE2653444A1 (de) | Verfahren zur entfernung von wasser aus polymergelen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8263 | Opposition against grant of a patent | ||
8281 | Inventor (new situation) |
Free format text: OTANI, HISAO FURUNO, AKIHISA OHSHIMA, IWAO, YOKOHAMA, KANAGAWA, JP |
|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |