DE2647677B2

DE2647677B2 - Anthrachinonfarbstoffe, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von Natur- und Kunstfasern

Info

Publication number: DE2647677B2
Application number: DE19762647677
Authority: DE
Inventors: Andre Villerot Brulard; Andre Baudour Gerbaux
Original assignee: ALTHOUSE TERTRE EN ABREGE ATSA BRUESSEL
Current assignee: ALTHOUSE TERTRE EN ABREGE ATSA BRUESSEL
Priority date: 1975-10-24
Filing date: 1976-10-21
Publication date: 1979-05-03
Also published as: DE2647677A1; GB1531339A; DE2647677C3

Description

Die Erfindung betrifft neue Anthrachinonfarbstoffe, die trotz der Abwesenheit von die Wasserlöslichkeit bedingenden Säuregruppen in wässerigen Medien bestens löslich sind und eine ausgezeichnete Affinität für natürliche und synthetische Textilfaser!! besitzen. Die mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen erzielten Färbungen zeichnen sich durch gute Licht- und Waschechtheit aus.

Die erfindungsgemäßen Anthrachinonfarbstoffe sind Verbindungen der allgemeinen Formel I:

O R₁

AQ- -X— R—O—S—N

Ö R₂

(D

in welcher

AQ einen gegebenenfalls durch einen oder mehrere nichtoinogeut Reste der auf dem Gebiet der Dispensionsfarbstoffe üblicher Art, wie Ka'ogenatome oder Alkyl-, Nitro-, Cyan-, Carboxyalkyl-, Carboxamid-, Hydroxy-, Alkoxy-, Aryloxy-, Thioalky!-, Thioaryl-, Amino-, Aikylamino-, Acylamino- oder Arylsulfonylamino-Gruppen, substituierten Anthrachinonrest,

X eine -Ο-, -S-, -NH- oder

-C

N— Brücke,

R einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit bis zu 3 C-Atomen oder Benzylrest

Ri und R₂ gleiche oder verschiedene niedere Alkylreste darstellen und

π gleich 1 oder 2 ist

Bevorzugte Anthrachinonfarbstoffe sind solche der allgemeinen Formel II:

(II)

in welcher Yi, Y2, Yj und Y4, welche gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff- oder Halogenatome oder Nitro-, Amino-, Hydroxy-, Aikylamino-, Arylamino-, Acylamino- und Arylsulfonylamino-Gruppen darstellen, wobei jedoch mindestens eines der Symbole Yi, Y₂, Yj und Y4 eine die erfindungsgemäßen Verbindungen charakterisierende Gruppe der Formel III:

O R₁

Il /

—X—R —O—S—N

Il \

O R₂

(III)

in welcher X, R, Ri und R₂ die obengenannten Bedeutungen besitzen, darstellt;

B ein Halogenatom oder einen Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Cyan, Thioalkyl-, Thioaryl-, Carboxyalkyl- oder Carboxamid-Rest bedeutet und

w gleich 0 oder 1 sein kann.

Weitere wertvolle erfindungsgemäßc Anthrachinonfarbstoffe sind die Verbindungen der allgemeinen Formel IV:

X—R—O—S—N

(IV)

R₂

O Z₂

R₂ die oben angegebenen

in welcher X, R, Ri und

Bedeutungen besitzen und

Zi, Z₂, Z3 und Zt, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Nitro-, Amino-, Hydroxy-, Aikylamino-, Arylamino-, Acylamino- oder Arylsulfonylamino-Gruppe bedeuten.

Wertvolle Farbstoffe nach der Erfindung sind weiterhin die Anthrgchinonverbindungen mit vier annelierten Ringen der allgemeinen Formel V:

O R₁

Il /

Ν—R—Ο—vS—N (V)

O R₂

in welcher R, R₁ und R₂ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, Zi und Z₂ jeweils eine Amino- oder Hydroxy-Gruppe und D ein Sauerstoffatom oder eine Imid-Gruppe bedeuten; mit diesen letzteren

Farbstoffen erhält man auf Natur- und Kunstfasern

blaue bis türkisblaue Tönungen.

Die Synthese der erfindungsgemäßen, wasserlösli-

chen Anthrachinonfarbstoffe erfolgt durch Umsetzen von meist an sich bekannten, in Wasser wenig löslichen oder unlöslichen Anthrachinonfarbstoffen der allgemeinen Formel Vl:

AQ-X —R—OH

(VI)

in welcher AQ, X und R die weiter oben angegebenen Bedeutungen besitzen, in einem wässerigen Medium und/oder einem organischen Lösungsmittel, insbesondere Dimethylformamid, gegebenenfalls in Gegenwart einer säurebindenden Substanz, bei einer Temperatur von 60 bis 120⁰C, mit einem Chlorid der N,N-disubstituierten Sulfaminsäure oder Formel VII:

R₁

N-SO₂-HaI

(VII)

in welcher Ri und R₂, die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen niederen Alkylrest und Hai ein Halogenatom und bevorzugt ein Chloratom gedeuten.

Die nach dem erfindungsgemäBen Verfahren herstellbaren neuen Farbstoffe besitzen eine ausgezeichnete Wasserlöslichkeit und eignen sich insbesondere zum Färben von natürlichen und synthetischen Polyamidfasern in einem neutralen oder leicht sauren wässerigen Medium, gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels. Die mit Hilfe der erfindungsgemäßen Farbstoffe gefärbten Fasern zeichnen sich durch sehr gute Licht- und Waschechtheiten aus.

Die erftndungsgemäßen Farbstoffe eignen sich ebenfalls ausgezeichnet zur Herstellung von bedruckten Textilgeweben durch Direktdruck oder Transferdruck.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert; die in diesen Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

6 Teile l-MethyIamino-4-(/?-hydroxy)-äthylamino-anthrachinon werden in 100 Teile Dimethylformamid gelöst und die Lösung wird auf 90⁰C erhitzt Nach der Zugabe, im Laufe von 10 Minuten, von 3 Teilen N.N-Dimethylsulfaminsäurechiorid wird d?s Reaktionsgemisch während 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten, dann in 200 Teile Wasser gegossen.

Aus der wässerigen Lösung wird der Farbstoff mit Hilfe einer 15prozentigen Kochsalzlösung ausgefällt, abgefiltert und getrocknet

Der in Form eines schwarzblauen Pulvers erhaltene Farbstoff der Formel

misch während 5 weiteren Stunden bei obiger Temperatur gehalten, in 100 Teile Wasser gegossen und der Farbstoff mit Hilfe von 20 Teilen Kochsalz pro iOO Volumenteilen ausgefällt Durch Abfiltern und Trocknen erhält man in Form eines dunkelblauen Pulvers den Farbstoff der Formel

OH O NH-CH₂-CH₂-OH

X/\/\S O

Il

OH 0 NH-CH₂-CH₂-O-S-N

welcher natürliche und synthetische Polyamidfasern in grünstichige blaue Tönungen färbt

Beispiel ^

Wenn, in dem Beispiel 3, die Ν,Ν-Diäthylsulfaminsäurechloridmenge verdoppelt wird (6,4 anstatt 3,2 Teile), erhält man den Farbstoff der Formel

O NH-CH₃

Il

NH-CH₂-CH₂-O-S-N

JO

OH O NH-CH₂-CH₂-O-S-N

I!

CH₃ J₅ OH O NH-CH₂-CH₂-O-S-N

C₂H₅ QH₅

i
\

C₂H,

CH₃

für welchen jedoch, um eine zufriedenstellende Färbung 40 von Polyamidfasern in grünstichige blaue Tönungen zu gibt Polyamidfasern in einem leicht saueren wässerigen erreichen, eine Behandlung in einem ameisensauren Bad eine tiefe blaue Färbung mit ausgezeichneter Licht- f.iedium unerläßlich ist
und Wasserechtheit

Beispiel 2

Analog dem Beispiel 1 erhält man durch Umsetzung von 4,6 Teilen l-{/9-Hydroxy)-äthylamino-4-hydroxyanthrachinon den Farbstoff der Formel

O NH-CH₂-CH₂

O—S—N

50

CH₃

O OH

welcher Polyamidfasern rubinrot färbt.
Beispiel 3

7,2 Teile l,4-Bis-(/Miydroxy)-äthylamino*5,8-dihydroxyanthrachinon (Dispersblau, C. 1.7) werden in 100 Teilen Dimethylformamid gelöst und auf 80-85°C erhitzt Innerhalb von 30 Minuten werden alsdann 3,2 Teile N.N-Diäthylsulfaminsäurechlorid, gelöst in 15 Teilen Dimethylformt ,nid, zugegeben, das Reaktionsge-

Beispiel 5

In die auf 95-10O⁰C erhitzte Lösung von 6 Teilen l-Amino^-hydroxy^-i/MiydroxyJ-äthyloxy-anthrachinon in 100 Teilen Dimethylformamid werden innerhalb 10 Minuten 3 Teile Ν,Ν-Dimethyl-sulfaminsäurechlorid zugegeben und das Reaktionsgemisch wird nach beendeter Zugabe während 4 Stunden bei 100⁰C gehalten, woraufhin die Lösung von 75 Teilen Natriumchlorid in 225 Teilen Wasser zugemischt wird. De- ausgefällte Farbstoff wird bei 20⁰C abgefiltert; er entspricht der Formel

O NH

60

O—CH₂-CH₂-O-S-N

und färbt Polyamidfaser!· in einem leicht angesäuerten wässerigen Bad in einen lebhaften rosaroten Ton mit ausgezeichneter Lichtechtheit.

Beispiel

Analog: dem Beispiel 5 erhält man mit 8 Teilen l-Amino-2-(/?-hydroxy)-äthyloxy-4-p-anisidino-anthrachinon den Farbstoff der Formel

Il

0-CH₂-CH₂-O-S-N

CH₃

CH,

O NH

O —

welcher Polyamidfasern violettblau färbt.

Rpicnidl

Analog dem Beispiel 5 erhält man mit 7,4 Teilen l-Amino-4-(3'-/?-hydroxyäthyl)-aniliiio-anthrachinon den Farbstoff der Formel

NH,

O CH,

Ii / ■

CH,-O —S —N

O CH.,

welcher Polyamidfasern violettblau färbt.

IO

Beispiel 8

Zu der auf 95°C erhitzten Lösung von 6,5 Teilen 1-Amino-2-brom-4-(/?-hydroxy)-isopropylamino-anthrachinon in 150 Teilen Dimethylformamid gibt man innerhalb 10 Minuten 3 Teile N.N-Dimethyl-sulfaminsäurechlorid und erhält auf analoge Weise den Farbstoff der Formel

NH₂
Br

O CH,

Il / '

NH-CH₂-CH-O-S-N

CH₃ O CHj

welrher natürliche und synthrlisrhc PnlyamiHfasprn in

2(i rotstichige blaue Töne färbt.

Beispiele 9 bis 27

Durch Umsetzung der in der Spalte 2 der folgenden Tabelle aufgeführten bekannten Anthrachinonfarbstof-

r, fe mit N.N-Dimelhylsulfaminsäurechlorid nach der einen oder anderen der in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Arbeitsweise erhält man die in der Tabelle durch ihre Formel und Farbtöne definierten erfindungsgemäßen Farbstoffe.

in (Siehe Tabelle)

Beispiel 28

Die gleichen Farbstoffe werden erhalten, wenn in den

vorherigen Beispielen das Dimethylformamid durch

j-, eine gleichwertige Menge an Benzol oder Toluol, sowie 1.5 Teil Pyridin, ersetzt wird, jedoch muß die Heizdauer beträchtlich verlängert werden.

Tabelle Beispiel

AusgangsdispersionsfarbstofT Formel des
veresterten
Farbstoffs

Farbton des veresterten
Farbstoffs auf Polyamidfasern

9 l-{jS-Hydroxy)-äthylamino-anthrachinon

10 l-Amino-2-methoxy-4-{/?-hydroxy)-äthylaminoanthrachinon

11 l-Amino-2-methyl-4-(/?-hydrOxy)-äthyIaminoanthrachinon

12 l-Amis.o-2-chlor4-(>S-hydroxy)-äthyIamino-anthrachinon

13 1,5-Bis-(/?-hydroxyäthylamino)-4,8-dihydroxyanthrachinon

14 l^-Dihydroxy-4-aniIino-8-08-hydroxy)-äthylaminoanthrachinon

15 14-Dihydrcxy-8-amino-4-0S-hydroxy)-äthylaminoanthrachinon, bromiert

16 l,8-Dihydroxy-5-nitro-4-0?-hydroxy)-äihylaminoanthrachinon

17 l-Amino-2-cyano-4-0S-hydroxy)-äthylamino-anthrachinon

18 l,4-Dihydroxy-2-08-hydroxy)-äthylcarboxyamidoanthrachinon

19 l-Amino-2-CS-hydroxy)-äthylthio-4-hydroxy-anthrachinon

20 1 -Amino^-CS-hydroxyJ-äthyloxy^-p-toluol-sulfonamidoanthrachinon

II II	orangerot violett
II	rotstichig blau
II II	rotstichig blau blau
II	blau
II	blau
II	tiefblau
II rv	grünstichig blau orangefarben
IV rv	rosa rosa

ίο

Fortsetzung Beispiel AusgangsdispersionsfarbstoiT

Formel des veresterten Farbstoffs	Farbton des veresterten Farbstoffs auf Polyamid fasern
IV	violett
IV	blau
IV	blau
IV	blau
IV	grünstichig blau
V	blau
V	türkisblau

21 l-Amino-2-(p-hydroxymethyl)-phenylthio-4-hydroxyanthrachinon

22 l,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2-0S-hydroxy)-äthylthioanthrachinon

23 1,5-Diamino-4,8-dihydroxy-2-(/?-hydroxy)-äthyloxyanthrachinon

24 l,5-Dihydroxy-4,8-diamino-2-(/?-hydroxy)-äthyloxyanthrachinon

25 1 -Amino^-i^hydroxyJ-propylcarboxyamido^-methylamino-anthrachinon

26 l-Amino^-hvdroxv^.S-dicarboxv-üS-hvdroxvi-äthviimido-anthrachinon

27 l,4-Diamino-2,3-dicarboxyO!?-hydroxy)-äthylimidoanthrachinon

Claims

Patentansprüche:

1. Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel I:

Il -

AQ4-X— R—O—S—N

(D

IO

in welcher

AQ einen gegebenenfalls durch einen oder mehrere nichtionogene Reste der auf dem Gebiet der Dispersionsfarbstoffe üblichen Art substituierten Anthrachinonrest,
X eine-O-,-S-,-NH-oder

20 O

—C

N— Brücke,

O R,

Il /

—X—R —O—S—N

Il \

O R₂

(III)

25

R einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit bis zu 3 C-Atomen oder Benzylrest,

Ri und R₂ gleiche oder verschiedene niedere Alkylreste darstellen und

η gleich 1 oder 2 ist

Z Anthrachinonfarbstoffe nach Anspruch I, der allgemeinen Formel II: j$

Y* 9 Y.

(II) «

45

in welcher Yi, Y₂, Yj und Y4, welche gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff- oder Halogenatome oder Nitro-, Amino-, Hydroxy-, Alkylamino-, Arylamine-, Acylamino- oder Arylsulfonylamino-Gruppen darstellen, wobei jedoch mindestens eines der Symbole Yi, Y₂, Y3 und Y4 eine die erfindungsgemäßen Verbindungen charakterisierende Gruppe der Formel III:

60

in welcher X, R, Ri und Rj die obengenannten Bedeutungen besitzen, darstellt;

B ein Halogenatom oder einen Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Zyan-, Thioalkyl-, Thioaryl-, Carboxyalkyl- oder Carboxamid-Rest bedeutet und

m gleich 0 oder I sein kann.

3. Anthrachinonfarbstoffe nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel IV:

Z, O Z,

in welcher X, R, Ri und R2 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und

Zi, Z2, Z3 und Z«, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Nitro-, Amino-, Hydroxy-, Alkylamino-, Arylamino-, Acylamino- oder Arylsulr'nylamino-Gruppe bedeuten.

4. Anthrachinonfarbstoffe nach Anspruch 1, mit vier annelierten Ringen, der allgemeinen Formel V:

R₁

Il /
N—R—O—S—N (V)

H \
ο R₂

in welcher R, Ri und R₂ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, Z, und Z₂ jeweils eine Amino- oder Hydroxy-Gruppe und D ein Sauerstoffatom oder eine Imid-Gruppe bedeuten.

5. Verfahren zur Herstellung von Athrachinonfarbstoffen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man einen in Wasser wenig löslichen oder unlöslichen Farbstoff der Formel VI:

AQ- X—R—OH

(VI)

in welcher AQ, X und R die weiter oben angegebenen Bedeutungen besitzen, in einem wässerigen Medium und/oder einem organischen Lösungsmittel, insbesondere Dimethylformamid, gegebenenfalls in Gegenwart einer säurebindenden Substanz, bei einer Temperatur von 60 bis 120° C mit einem Chlorid der N,N-disubstituierten Sulfaminsäure der Formel VII umsetzt

N-SO₂-HaI

(VII)

in welcher Ri und R₂, die gleich oder verschieden sein können, jeweils einen niederen Alkylrest und Hai ein Halogenatom und bevorzugt ein Chloratom bedeuten.

6. Verwendung der Anthrachinonfarbstoffe nach einem der Ansprüche I bis 4 zum Färben und Bedrucken von Textilgeweben aus Natur- oder Kunstfasern.