DE2646032B2

DE2646032B2 - Verfahren zur Herstellung aromatischer Hydroxyverbindungen und aliphatischer Ketone

Info

Publication number: DE2646032B2
Application number: DE2646032A
Authority: DE
Inventors: Haruo Kunihiro; Azuhiro Ozeki; Kosuke Shigehiro; Tsutomu Shintani
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1975-10-13
Filing date: 1976-10-12
Publication date: 1980-06-12
Also published as: FR2327979A1; DE2646032A1; DE2646032C3

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung aromatischer Hydroxyverbindungen und aliphatischer Ketone durch Spaltung von Hydroperoxiden Sekunda- π rer alkylsubstituierter aromatischer Kohlenwasserstoffe in Gegenwart eines Säurekatalysators.

Es ist gut bekannt, sekundäre alkylsubstituierte aromatische Kohlenwasserstoffe mit Sauerstoff oder einem Sauerstoff enthaltenden Gas in Berührung zu '·" bringen und das gebildete Oxydationsgemisch erforderlichenfalls Trennvorgängen zu unterwerfen, um auf diese Weise ein Oxydationsprodukt zu erhalten, welches tertiäre Alkylhydroperoxide enthält und diese Oxydationsprodukte in Gegenwart eines sauren Mate- v> rials unter Bildung von aromatischen Hydroxiden und aliphatischen Ketonen zu spalten. So läßt sich beispielsweise das Cumol-Verfahren oder Cymol-Verfahren industriell durchführen, bei dem Phenol oder Cresol und Aceton aus Cumol oder Cymol gebildet werden, w> öder bei dem Hydrochinon und/oder Resorcin und Aceton aus Diisopropylbenzol erhalten werden. Diese Verfahren sind nicht nur zur industriellen Herstellung von Phenolen äußerst wirksam, sondern auch in wirtschaftlicher Hinsicht von sehr großem Wert, weil sie die *"> gleichzeitige Herstellung von aliphatischen Ketonen ermöglichen, die weit verbreitete Anwendung in der chemischen Industrie finden.

Wenn jedoch tertiäre Alkylhydroperoxide durch Behandlung mit einem sauren Katalysator der Spaltungsreaktion unterworfen werden, treten gleichzeitig neben der Spaltungsreaktion zur Bildung der aromatischen Hydroxide und aliphatischen Ketone Nebenreaktionen ein, bei denen Methylstyrole, Acetophenone und teerartige Materialien gebildet werden. Diese Nebenreaktionen vermindern die Ausbeute der erwünschten aromatischen Hydroxide und aliphatischen Ketone und verkomplizieren außerdem die anschließenden Verfahrensstufen zur Abtrennung und Reinigung der gewünschten Produkte nach dieser Säurespaltungsreaktion.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, bei der Spaltungsreaktion von tertiären Alkyihydroperoxiden in Gegenwart eines Säurekatalysators das Eintreten von Nebenreaktionen zu verhindern und auf diese Weise die Bildung von Nebenprodukten, wie Methylstyrolen, Acetophenonen und teerartigen Materialien zu vermindern und gleichzeitig die Ausbeute der gewünschten Produkte zu verbessern.

Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß die Bildung von Methylstyrolen, Acetophenonen und teerartigen Materialien vermindert werden kenn und gleichzeitig die Ausbeute an aromatischen Hydroxiden und aliphatischen Ketonen erhöht werden kann, wenn die Säurespaltungsreaktion des Oxydationsprodukts, welches das Hydroperoxid enthält in Gegenwart eines Antioxydationsmittels vom Phenoltyp und/oder Amintyp durchgeführt wird.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung aromatischer Hydroxyverbindungen und aliphatischer Ketone durch Spaltung von Hydroperoxiden sekundärer alkylsubstituierter aromatischer Kohlenwasserstoffe in Gegenwart eines Säurekatalysators, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man dem das Hydroperoxid enthalte den Oxydationsprodukt ein phenolisches Antioxydationsmittel und/oder ein Amin-Antioxydationsmittel vor oder während der Spaltungsreaktion zusetzt

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich auf alle gut bekannten Oxydationsprodukte anwenden, die tertiäre Alkylhydroperoxide enthalten, welche bisher der Spaltungsreaktion unterworfen worden sind. Zu Beispielen für solche Oxydationsprodukte gehören u.a. Oxydationsprodukte, die durch Oxydation von sekundären alkylsubstituierten aromatischen Kohlenwasserstoffen mit Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltendem Gas erhalten wurden. Diese Oxydationsprodukte können gegebenenfalls mit Wasser odvr einer wäßrigen Lösung verschiedener Salze gewaschen werden und mit veischiedenen Lösungsmitteln extrahiert und/oder konzentriert werden.

Für die Zwecke der Erfindung geeignete, technisch besonders wichtige tertiäre Alkylhydroperoxide sind solche, die durch Oxydation von aromatischen Kohlenwasserstoffen, die mit mindestens einer sekundären AIky!gruppe mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen substituiert sind, und die zusätzlich mit anderen Subsiituenten substituiert sein können, erhallen werden. Zu Beispielen für diese alkylsubslituierten aromatischen Kohlenwasserstoffe gehören u. a. Cumol, Isopropylsec.-butylbenzol, Cyclohcxylbenzol, Cymol, Isopropylxylol, Athylisopropylbcnzol, Diisopropylbenzol, Isopropyl-tert.-bulylben/.ol, Isopropylnaphthalin, Isopropyldiphenyl und Isomere dieser Verbindungen sowie Gemische aus mindestens zwei dieser Verbindungen. Diese alkylsubstituierten aromatischen Kohlen-

Wasserstoffe können mit Hilfe des üblichen gut bekannten Verfahrens oxydiert werden; es ist jedoch vor der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Verbesserung der Wirkung dieses Verfahrens wünschenswert, alkalische Stabilisatoren, die in der Oxydationsstufe zugefügt werden, zu entfernen oder als unlösliche Feststoffe in dem die tertiären Alkylhydroperoxide enthaltenden Oxydationsprodukt vorliegende Materialien zu entfernen, falls solche vorliegen.

Zu Beispielen für phenolische Antioxydationsmittel, die sich für die Zwecke der Erfindung eignen, gehören u.a.

2,6-Di-terL-butyl-4-methylphenol, W-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol), 4,4'-Thiobis-(6-tert-butyI-3-methylphenol), 4,-i'-Butyliden-bis-(6-tert.-butyI-3-methylphenol), mit Styrol umgesetzte Phenole, 1,1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan und ähnliche Verbindungen, sowie Gemische solcher Verbindungen. Z> > Beispielen für wirksame Amin-Antioxydationsmittet gehören u. a. PhenyN/f-naphthylamin, Ν,Ν'-Di-ß-naphthyI-p-phenyIendiamin, N,N'-DiphenyI-p-phenyIendiamin, 2A4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin-PoIymeres, N-Phenyl-N'-diisopropyl-p-phenylendiamin und ähnliche Verbindungen, sowie Gemische solcher Verbindungen.

Das phenolische Antioxydationsmittel und/oder das Amin-Antioxydationsmittel kann dem Reaktionsgemisch vor Beginn der Spaltungsreaktion einverleibt werden oder kann während der Spaltungsreaktion kontinuierlich dem Reaktionssystem .ugeführt werden, wenn die Spaltung koniinuie-ltch durchgeführt wird. Das Antioxydationsmittel kann auch vorher in dem Oxydationsprodukt gelöst werden und danach in das Reaktionssystem eingeführt werden.

Das tertiäre Alkylhydroperoxide enthaltende Oxydationsprodukt kann der Stufe der Säurespaltungsrcaktion direkt oder erforderlichenfalls nach weiteren Behandlungen, beispielsweise Waschen, Konzentrieren und dergleichen, zugeführt werden und die Erfindung unterliegt keiner besonderen Beschränkung im Hinblick auf die Methode der Zugabe des phenolischen Antioxydationsmittels oder des Amin-Antioxydalionsmittcls.

Es ist erforderlich, mindestens 0,001 Gew.-%, vorzugswüse 0,005 Gew.-% oder darüber des Antioxydationsmittels vom Phenoltyp und/oder Antioxydationsmittel vom Aminlyp, bezogen auf das tertiäres Alkylhydropcroxid enthaltende, als Rohmaterial verwendete Oxydationsprodukt erfindungsgemäß zuzugeben. Da die Menge des zuzusetzenden Antioxydationsmittels von Fall zu Fall im Hinblick auf die Art und die Wirtschaftlichkeit des Antioxydationsmittels bestimmt werden muß, unterliegt die obere Grenze keiner speziellen Beschränkung. Dieser obere Grenzwert lisgt jedoch gewöhnlich bei etwa 0,1 Gew.-%.

Zu Beispielen für erfindungsgemäß vorzugsweise verwendete Säurekatalysatoren gehören Schwefelsäure, Schwefelsäureanhydrid, Perchlorsäure, Schwefeldioxid, aromalische Stilfonylchloride, Trichlormelhansulfonsäure und dergleichen. Dabei werden etwa 0,1 bis 5 Gcw.-% des Säurekatalysators, bezogen nuf das Hydroperoxid, eingesetzt. Die Spaltungsreaktion wird gewöhnlich bei einer Temperatur von etwa 50 bis 80" C während einer Dauer von 10 Minuten bis 3 Stunden vorgenommen.

Die Erfindung wird nachstehend ausführlicher an

hand von Beispielen erläutert, ohne daß sie darauf beschränkt sein soll.

Beispiel l-l

Cumol wurde mit Luft bei einer Temperatur von 120°C in Gegenwart einer wäßrigen Lösung von Kaliumhydroxid oxydiert, wobei ein Oxydationsgei tisch

κι gebildet wurde, das 24 Gew.-% Cumolhydroperoxid enthielt Kaliumhydroxid wurde aus dem Oxydationsgemisch abgetrennt und die erhaltene abgetrennte ölige Schicht wurde 10 Minuten lang mit Wasser bei Raumtemperatur in Berührung gebracht, danach 15 Minuten

r> stehengelassen und schließlich dekantiert. Die so erhaltene ölige Schicht wurde unter vermindertem Druck destilliert, um nicht umgesetztes Cumol zu verdampfen und das Cumolhydroperoxid bis auf einen Gehalt von 70% zu konzentrieren. Danach wurde

.•π 0,01 Gew.-°/o 2,6-Di-tert--butyI-4-methylphenol zu 1000 g des konzentrierten Oxydationsprodukts zugesetzt. Das erhaltene Gemisch sowie 2 g konzentrierte Schwefelsäure wurden tropfenweise und gleichzeitig während eines Zeitraums von 40 Minuten bei 65° C in

.'". ein Reaktionsgefäß eingeführt und das Reaktionsgemisch wurde mit einer 5%igen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid neutralisiert, wonach sich eine ölige Schicht, die hauptsächlich Phenol und Aceton enthielt, und eine wäßrige Schicht, die Natriumsulfat enthielt,

«ι abgeschieden. Die gebildete rohe ölige Schicht wurde destilliert, wobei ein Produkt der nachstehenden Zusammensetzung erhallen wurde:

Phenyol	4113g
*(Phenol-Ausbeute): 95,0%)**
Aceton	253,7 g
*(Aceton-Ausbeute): 95,0%)**
Cumol	150,0 g
Methylstyrol	15,2 g
Acetophenon	12,0 g
Teer	153.8 g

Anmerkung:

*) Die Ausbeute wurde auf Basis des eingesetzten Cumolhydropcroxids berechnet.

Beispiel 1-2

Die Reaktion der Spaltung von Cumolhydroperoxid und die Aufarbeitung des Oxydationsprodukts wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1-1 durchgeführt, mit der Abänderung, daß dem Cumolhydroperoxid enthaltenden, konzentrierten Oxydationsprodukt anstelle des in Beispiel 1-1 verwendeten 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol 0,01 Gew.-% Phenyl-/?-naphthylamin zugesetzt wurde. Die gebildete rohe ölige Schicht wurde der Destillation unterworfen, wobei ein Produkt der nachstehenden Zusammensetzung erhalten wurde:

Phenol	411.0g
(Phenol-Ausbeute: 94.9%)
Aceton	254.0 g
(Aceton-Aiisbcule: 95,1 %)
Cumol	150.0 g
Methylstyrol	16,0 g
Acetophenon	12,8 g
Teer	155.4 k

Vergleichsbeispiel 1

Die Reaktion der Spaltung von Cumolhydroperoxid und die Aufarbeitung des Cumolhydroperoxid enthaltenden Oxydationsprodukts wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1-1 durchgeführt, jedoch ohne daß dem Oxydationsprodukt 2,2-Di-tert.-butyl-4-methylpheno| gemäß Beispiel 1-1 oder Phenyl-/3-naphthylamin gemäß Beispiel 1-2 zugesetzt wurde. Die erhaltene ölige Schicht wurde dann der Destillation unterworfen, wobei ein Produkt der nachstehenden Zusammensetzung erhalten wurde:

Phenol	Beispiel 2-1	389.6 g
(Phenol-Ausbeute: 90,0%)
Aceton	2473 g
(Aceton-Ausbeute: 92,8%)
Cumo!	150,0 g
Methylstyrol	20,6 g
Acetophenon	15,1g
Teer	176,0 g

Ein Gemisch von Cymol-Isomeren wurde in Gegenwart von Natriumcarbonat und Natriumstearat in kontinuierlicher Verfahrensweise mit Luft bei einer Temperatur von 135°C oxydiert, wobei eine ölige Schicht erhalten wurde, die 45 Gew.-% Cymolhydroperoxid enthielt. Die ölige Schicht wurde der Destillation unter vermindertem Druck unterworfen, um nichtumgesctztes Cymol zu verdampfen und die ölige Schicht unter Bildung eines konzentrierten Oxydationsprodukts, welches 60 Gew.-% Cymolhydroperoxid enthielt, zu konzentrieren. Dann wurde zu 1000 g des Cymolhydroperoxid enthaltenden konzentrierten Oxydationsprodukts 0,02 Gew.-% 2,2'-MethyIen-(6-tert.-butyl-4-methylphenol) zugefügt. Das erhaltene Gemisch und 2 g konzentrierte Schwefelsäure wurden tropfenweise und gleichzeitig während 40 Minuten bei 60⁰C in ein Reaktionsgefäß eingeführt und das erhaltene Reaktionsgemisch wurde mit einer 5%igen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid neutralisiert und danach in eine ölschicht und eine wäßrige Schicht geirennt. Die erhaltene rohe ölschicht wurde der Destillation unterworfen, wobei ein Produkt der nachstehenden Zusammensetzung erbalten wurde:

Cresol	Beispiel 2-2	347,5 g
(Cresol-Ausbeute: 89,0%)
Aceton	199,2 g
(Aceton-Ausbsute: 95,0%)
Cymol	200,0 g
Dimethylstyrol	40,0 g
Methylaceton	35,0 g
Teer	172,3 g

Die Spaltungsreaktion des Oxydationsprodukts und die Aufarbeitung wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 2-1 durchgeführt, mit der Abänderung, daß zu 1000 g des konzentrierten Oxydationsprodukts, das Cymolhydroperoxid enthielt, 0,005 Gew.-% 4,4'-Thiobis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol) anstelle des in Beispiel 2-1 verwendeten 2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol) zugesetzt wurde. Die so gebildete rohe Ölschicht wurde der Destillation unterworfen, wobei ein Produkt der nachstehenden Zusammensetzung erzielt wurde:

Cresol 343,2 g

(Cresol-Ausbeute: 87,9%)

Aceton 198,4 g

(Aceton-Ausbeute: 94,7%)

Cymol 200,1 g

Dimethylstyrol 41,4g

Methylacetophenon 35,8 g

Teer 175,1 g

Beispiel 2-3

Die Reaktion der Spaltung des Oxvdationsprodukts und die Aufarbeitung wurden in gleicher Weise wie in

Ii Beispiel 2-1 durchgeführt, mit der Abänderung, daß zu 1000 g des Cymolhydroperoxid enthaltenden Oxydationsprodukts 0,01 Gew.-% Ν,Ν'-DiphenyI-p-phenylendiamin anstelle des in Beispiel 2-J verwendeten 2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methyIphenoI) gegeben wurde. Die erhaltene rohe Ölschicht wurde der Destillation unterworfen, wobei an Produkt der nachstehenden Zusammensetzung erhalten wurde:

Cresol	Beispiel 2-4	349,2 g
(Cresol-Ausbeute: 89,4%)
Aceton	199,5
(Aceton-Ausbeute: 95.2%)
Cymol	2003 g
Dimethylstyrol	39,5 g
Methylacetophenon	34,2 g
Teer	17Ug

r, Die Reaktint! der Spaltung des Oxydationsprodukts und die Auf _ uung wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 2-1 durchgeführt mit der Abänderung, daß zu 1000 g des Cymolhjdroperoxid enthaltenden konzentrierten Oxydationsprodukts 0,005 Gew.-% N,N'-Di-/J-naphthyl-p-phenylendiamin anstelle des in Beispiel 2-1 verwendeten 2,2'-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-meinyiphenol) gegeben wurde. Die gebildete rohe Ölschicht wurde der Destillation unterworfen, wobei ein Produkt der nachstehenden Zusammensetzung erhalten wurde:

Cresol	Vergleichsbeispiel 2	34Ug
(Cresol-Ausbeute: 87.5%)
Aceton	199,7 g
(Aceton-Ausbeute: 953%)
Cymol	200,1g
Dimethylstyrol	42,8 g
Methylacetophenon	36,2 g
Teer	173.7 g

Die Reaktion der Spaltung des Oxydationsprodukts und die Aufarbeitung wurden in gleicher Weise wie in

o Beispiel 2-1 durchgeführt, jedoch ohne daß wie in Beispiel 2-1 2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol) oder, wie in Beispiel 2-2, 4,4'-Thio-bis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol) oder, wie in Beispiel 2-3, N,N'-Di-phenyl-p-phenylendiamin, oder, wie in Bei-

h-) spiel 2-4, Ν,Ν'-Di-ß-naphthyl-p-phenylendiamin zugesetzt wurde. Die gebildete rohe ölschicht wurde der Destillation unterworfen, wobei ein Produkt der nachstehenden Zusammensetzung erhalten wurde:

Cresol	Be i s	84.0%)	327.9 g
(Cresol-Ausbeutc:
Aceton	: 93.0%)	195.Og
(Aceton-Ausbeute
Cymol		200,2 g
Dimethylstyrol		43,5 g
Methylacetophenon		37.2 g
Teer	ipiel 3-1	190.2g

2>

Zu 400 g einer Lösung von Diisopropylbenzoldihydroperoxid in Methylisobutylketon (MIBK), die durch Oxydation eines Gemisches des ρ- und m-lsomeren von Diisopropylbenzol (Verhältnis des p-lsomeren zu dem m-lsomeren 60:40) erhalten worden war, welche 25 Gew.-% Diisopropylbenzoldihydroperoxid, l,8Gew.-°/o (2-Hydroxy-2-propyl)-cumolhydroperoxid und 0,4 r}»w_QÄjQj_/2-h^vdrox*'-2-"rG^r*^l'!^-benzc! enthielt, würde 0,08 g (0,02 Gew.-%, bezogen auf die Lösung des Rohmaterials in MIBK) 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol zugesetzt. Das so erhaltene Gemisch und 40 g einer Lösung von 0,5 Gew.-% Schwefelsäureanhydrid in Aceton wurden tropfenweise und gleichzeitig bei einer Reaktionstemperatur von 60³C in ein aus Glas bestehendes Reaktionsgefäß gegeben. Die Konzentration der in dem Reaktionssystem verbleibenden Dihydroperoxide wurde während eines Zeitabschnitts von 15 Minuten, einschließlich der Dauer der tropfenweisen Zugabe des Säurekatalysators, auf weniger als 0.1% vermindert. Danach wurde das Reaktionsgemisch mit einer wäßrigen Lösung von 1,0 Gew.-% NaOH neutralisiert. Das gebildete Natriumsulfat wurde durch Filtration entfernt. Durch die Spaltungsreaktion und die Neutralisationsbehandlung wurde eine neutralisierte Spaltungslösung gebildet, die 26.3 g Resorcin. 20.4 g Hydrochinon und 90,2 g Aceton enthielt. Die durch die Spaltungsreaktion aus dem Dihydroperoxid erzielte Gesamtausbeute von Resorcin und Hydrochinon betrug 96,0% und die Ausbeute des Acetons aus dem Dihydroperoxid und (2-Hydroxy-2-propyl)-cumolhydroperoxid betrug 94,6%.

Beispiel 3-2

Die Reaktion der Spaltung und die Neutralisationsbehandlung von 400 g der gleichen Rohmateriallösung wie in Beispiel 3-1 wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 3-1 durchgeführt, mit der Abänderung, daß 0,12 g (0,03 Gew.-%, bezogen auf die Rohmateriallösung in MIBK) N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin anstelle so von 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol der Lösung des Ausgangsmaterials zugesetzt wurde. Die erhaltene neutralisierte Spaltungslösung enthielt 26,1 g Resorcin, 203 g Hydrochinon und 90,0 g Aceton. Die Gesamtausbeute an Resorcin und Hydrochinon aus dem Dihydroperoxid durch die Spaltungsreaktion betrug 95,4% und die Ausbeute des Acetons aus dem Dihydroperoxid und (2-Hydroxy-2-propyl)-cumolhydroperoxid betrug 94,2%.

Vergleichsbeispiel 3

Die Reaktion der Spaltung und die Neutralisationsbehandlung von 400 g der gleichen Rohmateriallösung wie in Beispiel 3-1 wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 3-1 durchgeführt, jedoch ohne daß, wie in Beispiel 3-1, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol oder, wie in Beispiel 3-2, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin zugesetzt wurden. Dabei wurde eine neutralisierte Spaltungslösung gebildet, die 24,5 g Resorcin, 20,0 g Hydrochinon und 89,3 g Aceton enthielt.

Die Gesamtausbeute an Resorcin und Hydrochinon, die in der Spaltungsreaktion aus dem Dihydroperoxid erhalten wurde, betrug 91,5%, und die Ausbeute des Acetons aus dem Dihydroperoxid und (2-Hydroxy-2 prcpy!) cumolhydroperoxid betrug 92,9%.

Beispiel 4

Zu 500 g eines öligen Oxyda'.ionsprodukts, welches 28 Gew.-% /Msopropylnaphthalin-hydroperoxid enthielt, und durch Oxydation von /Msopropylnaphthalin erhalten worden war, wurden 0,1 g (0,02 Gew.-%, bezogen auf das durch die Oxydationsreaktion erhaltene öl) 2,2'-Methyler bis-(6-tert.-buty!-4-methylphenol) gegeben. Das erhaltene Gemisch und 5 g Schwefelsäure wurden gleichzeitig tropfenweise in ein aus Glas bestehendes Reaktionsgefäß gegeben und die Spaltungsreaktion wurde durchgeführt, während die Reaktionstemperatur bei 80°C gehalten wurde. Die Reaktion wurde während etwa 20 Minuten vollständig durchgeführt und das P"iktionsgemisch wurde mit einer wäßrigen Lösur . >n 5 Gew.-% NaOH neutralisiert. Eine Natriumsulfat enthaltende wäßrige Schicht wurde aus dem neutralisierten Reaktionsgemisch durch Dekantieren entfernt. Das von der wäßrigen Schicht befreite, erhaltene neutralisierte Reaktionsgemisch enthielt 93,8 g ^-Naphthol und 38,2 g Aceton. Die Ausbeute an ^-Naphthol aus /Msopropylnaphthalinhydroperoxid betrug 94,0%; die Ausbeute von Aceton betrug 95,0%.

Vergleichsbeispiel 4

Die Spaltungsreaktion und die Neutralisationsbehandlung von 500 g des gleichen Ausgangsmaterials, wie es in Beispiel 4 verwendet worden war, wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 4 durchgeführt, jedoch ohne Zugabe von 2,2'-Methylen-bis-(6-tert-butyI-4-methylphenol). Das gebildete neutralisierte Reaktionsgemisch enthielt 893 g ^-Naphthol und 37,0 g Aceton und die Ausbeute an ^-Naphthol aus /Msopropylnaphthalinhydroperoxid betrug 90,1%, die Ausbeute an Aceton betrug 92,0%.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung aromatischer Hydroxyverbindungen und aliphatischer Ketone durch Spaltung von Hydroperoxiden sekundärer alkylsubstituierter aromaiischer Kohlenwasserstoffe in Gegenwart eines Säurekatalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man dem das Hydroperoxid enthaltenden Oxydationsprodukt ein phe- in nolisches Antioxydationsmittel und/oder ein Amin-Antioxydationsmittel vor oder während der Spaltungsreaktion zusetzt

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als phenolisches Antioxydations- π mittel

2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenoI, 2£'-MethyIen-bis-(6-tert-butyl-

4-methylphenol),

4,4'-Thiobis-(6-tert-butyl-3-methylphenol), 2»

4,4'-Butyliden-bis-(6-tert-buty|-

3-methylphenol), mit Styrol umgesetzte Phenole, l,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan oder Gemische solcher Verbindungen verwendet r»

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Amin-Antioxydationsmittel

Phenyl-^-naphthylamin,

Ν,Ν'-Di-jJ-naphthyl-p-phenylendiamin, m>

Ν,Ν'-Diphenyl-p-phenylendiamin, 2£,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin-Polymeres, N-Phenyl-N'-diisopropyl-p-phenylendiamin oder Gemische solcher Verbindungen verwendet.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche I bis 3, π dadurch gekennzeichnet, daß man das Antioxydationsmittel in einer Menge von mindestens 0,001 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Oxydationsprodukts, zusetzt