DE2635593A1

DE2635593A1 - Druck- oder waermeempfindliches kopier- oder aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2635593A1
Application number: DE19762635593
Authority: DE
Inventors: Robert Dr Garner; Jean-Claude Dr Petitpierre
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1975-08-12
Filing date: 1976-08-07
Publication date: 1977-02-24

Description

CIBA-GEKiY AG, Sasoi, Schweiz Case 1-10037

Deutschland

Druck- oder wärmeempfindliches Kopier- oder Aufzeichnungsmaterial

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein druck- oder wärmeempfindliches Kopier- oder Aufzeichnungsmaterial, welches in seinem farbbildenden System als Farbbildner mindestens eine Azomethinverbindung der Formel

(1) R- CH=N - A —

N=CH - R.

²J ^

2-n

.4

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enthält, worin R, und R~ je ein Resten der Formel

(1.1)

I] oder

1 (1.2)

und Xp unabhängig voneinander je Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Phenyl, Y, und Y^ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, A Naphthylen oder Phenylen, welches durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen weiter substituiert sein kann und η 1 oder 2 bedeuten. Vorzugsweise entsprechen die Farbbildner der Formel

(2) R₃- CH=N - A"

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worin R^ je einen Rest der Formel

(2.1)

I I

(2.2)

oder

(2.3)

Xo Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl, Yo und Y, je Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, A Phenylen, welches durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen weiter substituiert sein kann und η 1 oder 2 bedeuten.

Vorteilhafte Ergebnisse werden mit Farbbildnern einer der Formeln (1) oder (2) erzielt, worin der Index η 1 ist.

Sehr geeignete Farbbildner entsprechen der Formel

(3)

- CH=N - &

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worin R^ die angegebene Bedeutung hat und Z, und Z„ je Wasserstoff oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.

R-j und R2 in der Formel (1) können eine voneinander verschiedene oder vorzugsweise die gleiche Bedeutung haben.

Alkyl in den Definitionen der A-, X- und Y-Reste kann z.B. n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, sek.-Butyl, n-Propyl, Isopropyl oder vor allem Aethyl oder vorzugsweise Methyl bedeuten. Alkyl in der Definition von X, kann z.B. auch n-Dodecyl oder n-Octyl bedeuten. Die Alkoxyreste in den Definitionen der Substituenten von A und den Y-Resten werden durch die den Alkylresten entsprechenden Alkoxyresten repräsentiert. Sofern ein Substituent von A Halogen bedeutet, so steht dieser z.B. für Jod, Brom oder vorzugsweise Chlor.

Die Reste Y, und Yy oder Yo und Y, in der Formel (1) oder (2) können voneinander verschieden sein oder haben vorzugsweise die gleiche Bedeutung.

Die vorliegenden Farbbildner sind als solche bekannt oder werden durch bekannte und konventionelle Methoden hergestellt. Beispielsweise kann die Herstellung dadurch erfolgen, dass man mindestens einen Aldehyd der Formel

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H H

- c und/oder R₀-C

\ V

0 0

(4.1) (4.2)

worin R₁ und Rr, die angegebene Bedeutung haben, mit einem Amin der Formel

₍₅₎ H₀N-A HNHoL-, —t^H]₂-n

worin A und η die angegebene Bedeutung haben, bei erhöhter Temperatur entweder in Abwesenheit eines Lösungsmittels oder vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel, wie in einem niederigen Alkohol, z.B. Aethanol, kondensiert. Die Umsetzung wird vorzugsweise in Gegenwart eines Katalysators, z.B. Essigsäure oder einem tertiären Amin, durchgeführt. Sofern erwünscht, kann das Reaktionsprodukt der Formel (1) noch gereinigt werden, indem man es in Methanol, Aethanol oder ähnlichen Lösungsmitteln umkristallisiert.

Die Farbbildner der Formel (1) sind normalerweise farblos oder höchstens schwach gelb gefärbt. Sofern diese Farbbildner mit einem sauren Entwickler, d.h. einem Elektronenak-

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zeptor in Kontakt gebracht werden, so ergeben diese gelbe bis orange Farbtöne von ausgezeichneter Lichtechtheit.

Typische Beispiele für solche Elektronenakzeptoren sind Attapulgus-Ton, SiIton-Ton, Siliciumdioxyd, Bentonit, HaI-loysit, Aluminiumoxid, Aluminiumphosphat, Kaolin oder irgendein beliebiger saurer Ton oder ein sauer reagierendes polymeres Material, wie z.B. ein phenolisches Polymerisat, ein Alkylphenolaeetylenharz, ein Maleinsäure/Rosin-Harz oder ein teilweise oder vollständig hydrolysiertes Polymerisat von Maleinsäureanhydrid mit Styrol, Aethylen, Vinylmethyläther oder Carboxypolymethylen.

Bevorzugte Coreaktanten sind Attapulgus-Ton, SiI-ton-Ton oder ferner ein Phenolformaldehydharz, Diese Elektronenakzeptoren werden vorzugsweise in Form einer Schicht auf die Vorderseite des Empfangsblattes aufgebracht.

Die erfindungsgemäss verwendeten Farbbildner zeigen sowohl auf Ton, wie auf phenolischen Unterlagen eine verbesserte Lichtechtheit.

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Ein druckempfindliches .Kopier- oder Registriermaterial umfasst beispielsweise mindestens ein Paar an Blättern₃ die mindestens einen Farbbildner der Formel (1), gelöst in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in durch Druck zerbrechbaren Mikrokapseln und eine Elektronenakzeptorsubstanz enthalten. Der Farbbildner liefert, wenn er mit der Elektronenakzeptorsubstanz in Kontakt kommt, an den Punkten, an denen Druck angewendet worden ist, eine gefärbte Markierung.

Um zu verhindern, dass diese Farbbildner, die in dem druckempfindlichen Kopiermaterial enthalten sind, frühzeitig aktiv werden, werden sie von der Elektronenakzeptorsubstanz getrennt.

Dies wird in der Regel dadurch erzielt, dass man diese Farbbildner in schaum-, schwamm- oder bienenwabenartige Strukturen einarbeitet. Vorzugsweise sind diese Farbbildner jedoch in Mikrokapseln eingeschlossen.

Wenn die Kapseln durch Druck, beispielsweise mittels eines Bleistiftes, zerbrochen werden und wenn die Farbbildnerlösung auf diese Weise auf ein benachbartes Blatt übertragen wird, das mit einem Substrat beschichtet ist, das als Elektronenakzeptor wirken kann, wird ein gefärbtes Bild erzeugt. Diese neue Farbe resultiert aus dem dabei gebildeten Farbstoff, der im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums absorbiert. 7 ₀ 9 _{8 0} 8/ 0 8 3 8

Einige Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln sind seit langem bekannt. Bekannte Verfahren sind beispielsweise in den US-Patentschriften 2 183 053, 2 800 457, 2 800 458, 3 265 630, 2 964 331, 3 418 250, 3 418 656, 3 016 308, 3 424 827, 3 427 250, 3 405 071, 3 171 878 und 2 797 201 beschrieben. Weitere Verfahren sind in der britischen Patentschrift 989 264 und vor allem in den britischen Patentschriften 1 156 725, 1 301 und 1 355 124, beschrieben. Jedes dieser Verfahren und andere Verfahren eignen sich zum Einkapseln der erfindungsgemäss zu verwendenden Farbbildner.

Die Farbbildner werden vorzugsweise in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln eingekapselt. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind nichtflUchtige Lösungsmittel,

z.B. polyhalogeniertes Diphenyl, wie Trichlordiphenyl und eine Mischung davon mit flüssigem Paraffin, Tricresylphosphat, Di-n-butylphthalat, Dioctylphthalat, Trichlorbenzol, Nitrobenzol, Trichloräthy!phosphat, Petroläther, Kohlenwasserstoff öle, wie Paraffin, kondensierte Derivate von Diphenyl oder Triphenyl, alkylierte Derivate von Naphthalin oder Diphenyl, chlorierte oder hydrierte kondensierte aromatische Kohlemrasserstoffe. Die Kapselwände werden vorzugsweise durch Koazervationskräfte gleichmässig um die Tröpfchen der Farbbildnerlösung herum gebildet, wobei das Einkapselungsmaterial aus Gelatine besteht, wie es z.B. in der US-Patentschrift 2 800 457 beschrieben ist. 709808/0838

Die Kapseln können vorzugsv7eise aus einem Aminoplast oder modifizierten Aminoplasten durch Polykondensation gebildet werden, wie es in den britischen Patentschriften 989 264, 1 156 725, 1 301 052, 1 355 124 oder 1 389 238 beschrieben ist.

Eine bevorzugte Anordnung ist,die, bei der der eingekapselte Farbbildner in Form einer Schicht auf die Rückseite eines Uebertragungsblattes und die Elektronenakzeptorsubstanz in Form einer Schicht auf die Vorderseite eines Empfangsblattes aufgebracht sind. Ausserdem können andere bekannte Farbbildner zugesetzt werden, z.B. Kristallviolettlacton, 3,3-Bis-(1'-n-octyl-2'-methylindol-3'-yl)-phthalid, Benzylleucomethylenblau, substituierte 3-Phenyl-3-methylindolyl-nitrophthalide und/oder andere substituierte 3,3-Bis-methylindolyl-phthalide.

Die die Farbbildner der Formel (1) enthaltenden Mikrokapseln können zur Herstellung von druckempfindlichen Kopiermaterialien der verschiedensten bekannten Arten verwendet werden. Die verschiedenen Systeme unterscheiden sich im wesentlichen voneinander durch die Anordnung der Kapseln, der Farbreaktanten und durch das Trägermaterial.

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Eine andere Anordnung der Bestandteile besteht darin, dass die den Farbbildner enthaltenden Mikrokapseln und der Entwickler in oder auf dem gleichen Blatt in Form einer oder mehrerer Einzelschichten oder in der Papierpulpe vorliegen.

Solche druckempfindliche Kopiermaterialien sind beispielsweise in den US-Patentschriften 3 516 846, 2 730 457, 2 932.582, 3 427 180, 3 418 250 und 3 418 656 beschrieben. Weitere Systeme sind in den britischen Patentschriften 1 042 597, 1 042 598, 1 042 596, 1 042 599, 1 053 935 und 1 517 650 beschrieben. Mikrokapseln, welche die Farbbildner der Formel (1) enthalten, eignen sich für jedes dieser Systeme und für andere Systeme.

Die Kapseln werden vorzugsweise mittels eines geeigneten Klebstoffes auf dem Träger befestigt. Da Papier das bevorzugte Trägermaterial ist, handelt es sich bei diesen Klebstoffen hauptsächlich um Papierbeschichtungsmittel, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Hydroxymethylcellulose, Casein, Methylcellulose oder Dextrin.

Der hier verwendete Ausdruck "Papier" umfasst nicht nur normale Papiere aus Cellulosefasern, sondern auch Papiere, in denen die Cellulosefasern (teilweise oder vollständig) durch Fasern aus synthetischen Polymerisaten ersetzt sind.

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Die Azomethinverbindungen der Formel (1) können auch als Farbbildner in einem thermoreaktiven Aufzeichnungsmaterial verwendet werden, dass mindestens einen Träger, ein Bindemittel, einen Farbbildner und eine Elektronenakzeptorsubstanz enthält. Thermoreaktive Aufzeichnungssysterne umfassen wärmeempfindliche Aufzeichnungs- und Kopiermaterialien und -papiere. Diese Systeme werden beispielsweise zum Aufzeichnen von Informationen, z.B. in elektronischen Rechnern, Ferndruckern oder Fernschreibern, in Messinstrumenten verwendet. Die Bilderzeugung (Markierungserzeugungen) kann auch manuell mit einer erhitzten Feder erfolgen. Eine weitere Einrichtung der Erzeugung von Markierungen mittels Wärme sind Laserstrahlen. Das thermoreaktive Auszeichnungsmaterial kann so aufgebaut sein, dass der Farbbildner in einer Bindemittelschicht gelöst oder dispergiert ist und in einer zweiten Schicht die Elektronenakzeptorsubstanz in dem Bindemittel gelöst oder dispergiert ist. Eine andere Möglichkeit besteht darin, dass sowohl der Farbbildner als auch der Entwickler in einer Schicht dispergiert sind. Das Bindemittel wird in spezifischen Bezirken mittels Wärme bildmässig erweicht und an diesen Punkten wird der Farbstoff gebildet, da nur an diesen Punkten, an denen Wärme angewendet wird, der Farbbildner mit der Elektronenakzeptorsubstanz in Kontakt, kommt.

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Bei den Entwicklern handelt es sich um die gleichen

Elektronenakzeptorsubstanzen, wie sie in druckempfindlichen Papieren verwendet werden. Aus praktischen Gründen sollte der Entwickler bei Raumtemperatur fest sein und oberhalb 50°C schmelzen oder erweichen. Beispiele für solche Produkte sind die bereits erwähnten Phenolharze oder phenolischen Verbindungen, wie 4-tert.-Butylphenol, 4-Phenylphenol, 4-Hydroxydiphenyloxyd, a-Naphthol, 4-Hydroxybenzoesäuremethylester, ß-Naphthol, 4-Hydroxyacetophenon, 2,2'-Dihydroxydiphenyl, 4,4'-Isopropylidendiphenol, 4,4'-Isopropyliden-bis-(2-methy!phenol), 4,4'-Bis-(hydroxyphenyl)valeriansäure, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, p-, m-, o-Hydroxybenzoesäure, Gallussäure, 1-Hydroxy-2-naphthoesäure, Borsäure und die aliphatischen Dicarbonsäuren, wie Weinsäure, Oxalsäure, Maleinsäure, Citraconsäure oder Bernsteinsäure.

Vorzugsweise werden schmelzbare, filmbildende Bindemittel verwendet. Diese Bindemittel sollten wasserlöslich sein, da die Farbbildner und der Entwickler in Wasser unlöslich sind. Das Bindemittel sollte in der Lage sein, den Farbbildner und den Entwickler bei Raumtemperatur zu dispergieren und zu fixieren. Auf diese Weise liegen die beiden reaktiven Komponenten in dem Material in nicht-assoziierter Form vor. Bei Einwirkung von Wärme erweicht oder schmilzt das Bindemittel, so dass der Farbbildner mit dem Entwickler in Kontakt kommt und einen Farbstoff bilden kann. Wasserlösliche oder mindestens in Wasser

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quellbare Bindemittel sind z.B. hydrophile Polymerisate, wie Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure, Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, Gelatine und Stärke.

Wenn der Farbbildner und der Entwickler in zwei getrennten Schichten vorliegen, können in Wasser unlösliche Bindemittel, d.h. in nicht-polaren oder nur schwach polaren Lösungsmittel lösliche Bindemittel, wie z.B. Naturkautschuk, synthetischer Kautschuk, chlorierter Kautschuk, Alkydharze, Polystyrol, Styrol/Butadien-Mischpolymerisate, Polymethy!methacrylate, Aethylcellulose, Nitrocellulose und Polyvinylcarbazol, verv/endet werden. Die bevorzugte Anordnung ist jedoch diejenige, bei der der Farbbildner und der Entwickler in einer Schicht in einem wasserlöslichen Bindemittel enthalten sind.

Die Beschichtungen des thermoreaktiven Materials können weitere Zusätze enthalten. Zur Verbesserung des Weissgrades, zur Erleichterung des Bedrückens der Papiere und zur Verhinderung des Festklebens der erhitzten Feder können diese Materialien, z.B. Talk, TiO₂, ZnO oder CaCO₃ enthalten. Um zu bewirken, dass nur innerhalb eines begrenzten Temperaturbereiches der Farbstoff gebildet wird, können Substanzen, wie Harnstoff, Thioharnstoff, Acetanilid, Phthalsäureanhydrid oder andere entsprechende schmelzbare Produkte, welche das gleichzeitige Schmelzen des Farbbildners und des Entwicklers induzieren, zugesetzt werden.

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Typische thermoreaktive Aufzeichnungsmaterialien, in denen die Farbbildner verwendet werden, sind beispielsweise in den deutschen Offenlegungsschriften 2 110 854 und 2 228 581, in der französischen Patentschrift 1 524 826, und in den Schweizer Patentschriften 164 976, 407 184, 444 196 und 444 197 beschrieben.

Beispiele von Farbbildnern der Formel (1), welche in den erfindungsgemässen, druckempfindlichen Materialien verwendet werden können, sind in der Tabelle 1 zusammengestellt,

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Tabelle 1

Farbbildner
Nr,

Formel Farbe auf
Silton-Clay

~/\ max in Essigsäure

nid

gelb

372

CH=H

gelb ·

370

ö-

CH=N-

CH.

gelb

380

C=CH - CH=N /S

OCH.

gelb

H₃CO

H„C CH

³\/"³

gelb

;=CH - CH=N-—<? N>—OCH₃ I

N
' CH. 420

418

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Beispiel 1

Eine Lösung von 3 g der Verbindung Nr. 1 der Tabelle 1 in 97 g teilweise hydriertem Terphenyl wird in einer Lösung von 12 g Schweinehautgelatine in 88 g Wasser von 50⁰C emulgiert, dann wird eine Lösung von 12 g Gummiarabicum in 88 g Wasser von 50⁰C zugegeben. Die Emulsion wird durch Zugabe von 200 ml Wasser von 50°C verdünnt und durch Eingiessen in 600 g Eiswasser und 3-stündiges Rühren wird die Koazervation bewirkt. Mit der dabei erhaltenen Mikrokapselnsuspension wird ein Papier beschichtet und getrocknet. Wenn dieses Papier mit seiner beschichteten Seite auf ein mit Attapulgus-Ton, Silton-Ton, Siliciumdioxyd oder einem Phenolharz beschichtetes Blatt Papier gelegt und auf das Deckblatt mit der Hand oder mit der Schreibmaschine geschrieben wird, wird auf dem koreaktiven Blatt eine gelbe Kopie erhalten und das entwickelte Bild weist eine ausgezeichnete Lichtechtheit auf.

Entsprechende Effekte können auch bei Verwendung jedes der anderen Farbbildner der Tabelle 1 erzielt werden.

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Beispiel 2

6 g einer wässerigen Dispersion, welche 1,57% des Farbbildners Nr. 1 der Tabelle 1 und 6,7% Polyvinylalkohol enthält, werden mit 134 g einer wässerigen Dispersion, welche 14% 4,4'-Isopropyliden-diphenol und 6% Polyvinylalkohol enthalten, vermischt. Mit dieser Mischung wird hierauf ein Papier beschichtet und getrocknet. An der Stelle, wo man das beschichtete Papier mit einem geheiztem Stift berührt, entsteht eine stark gelbe Markierung, welche eine ausgezeichnete Lichtechtheit aufweist.

Entsprechende Effekte können auch bei Verwendung jedes andern Farbbildners der Tabelle 1 erzielt werden.

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Beispiel 3

In 97 g teilweise hydriertem Terphenyl werden fol gende Farbbildner gelöst:

2,4 g 3-(2'-Aethoxy-4'-diä thylamino-phenyl)-3-(lⁿ-äthyl-2ⁿ-methylindol-3ⁿ-yl)-5-(und 6)-isomerenmischung-nitrophthalid

■ 0,54 g S^

phthalid und
0,06 g des Farbbildners Nr. 1 der Tabelle 1.

Diese Farbbildnerlb'sung wird wie im Beispiel 1 angegeben nach der Koazervationsmethode eingekapselt.

Gleich wie im Beispiel 1 angegeben, wird ebenfalls ein Papier mit der Kapselmasse beschichtet. Sofern dieses Papier mit einem mit Silton-Clay beschichteten Papier in Kontakt gebracht wird, erhält man ein stabiles, stark blaues Bild, sofern mittels eines Bleistiftes Druck angewendet worden idt.

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Beispiel 4

Die gleichen Farbbildner wie im Beispiel 3 angegeben werden gelöst, eingekapselt und ein Papier mit der Kapselmasse beschichtet. Das Gewichtsverhältnis beträgt jedoch
statt 2,4:0,54:0,6 3:0,2:0,05.

Sofern das beschichtete Papier auf ein mit Silton-Clay beschichtetes Papier gelegt wird und mit einem Bleistift Druck angewendet wird, entsteht ein stabiles, schwarzes Bild.

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• - 20 -

Beispiel 5

A) 85 g Bentonit, 115 g Wasser und 200 g einer 7,5%-igen wässerigen Lösung von Hydroxyäthylcellulose werden fein vermählen bis die mittlere Teilchengrösse 3 u beträgt. Mit dieser Zubereitung wird hierauf ein Blatt, das sogenannte Empfängerblatt, beschichtet.

B) 70 g des Farbbildners, Nr. 2 der Tabelle I₅ 400 g einer 7,5'%igen wässerigen Lösung von Polyvinylalkohol und 30 g Wasser werden miteinander verrieben bis die mittlere Teilchengrösse 3 u beträgt. Mit dieser Zubereitung wird dann ein Blatt, das sogenannte Uebertragungsblatt, beschichtet.

Die beiden Blätter A und B werden nun mit den Schichtseiten gegeneinander gekehrt aufeinander gelegt. Das Blatt B wird mechanisch mit einer Aufzeichnung versehen. Nach Bestrahlen mit Infrarot, erhält man auf Blatt A eine naturgetreue Kopie der Aufzeichnung auf Blatt B in gelber Farbe.

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Claims

Patentans prliche

\/. Kopier- oder Registriermaterial, dadurch gekennzeichnet, dass dieses in seinem farbbildenden System als Farbbildner mindestens eine Azomethinverbindung der Formel

- CH=N - A-

J _Ί

enthält,

worin R-, und R2 je einen Rest der Formel

\m/

or

Y Y

C=CH-

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X, und Χ2 je Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12

Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Phenyl, Y-, und Y^ je Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, A Naphthylen oder Phenylen, welches gegebenenfalls durch Halogen,Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen weiter substituiert ist und η 1 oder 2 bedeuten.
2. Material gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbbildner der Formel

R₃ - CH=N - A-

-Ai=CH - R

3Jn-I

entspricht, worin Ro einen Rest der Formel

or

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X, Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl, Yo und Y, je Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, A Phenylen, welches gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen weiter substituiert sein kann und η 1 oder 2 bedeuten.
3. Material gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbbildner eine der Formeln gemäss Anspruch 1 oder 2 entspricht, worin der Index η 1 ist.
4. Material gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbbildner der Formel

entspricht, worin R- die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat und Z, und Z₉ je Wasserstoff oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.
5. ' Material geniMss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass dieses druckempfindlich ist.

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6. Druckempfindliches Material gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Azomethiriverbindung der in einem der Ansprüche 1 bis 5 angegebenen Zusammensetzung gelöst in einem organischen Lösungsmittel und eine Elektronenakzeptorsubstanz enthält, wobei der Farbbildner dann, wenn er mit der Elektronenakzeptorsubstanz in Kontakt kommt, an den Punkten, an welchen Druck angewendet wird, eine gefärbte Markierung erzeugen kann.
7. Druckempfindliches Material nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es als feste Elektronenakzeptorsubstanz Attapulgus-Ton, Silton-Ton oder ein Phenolformaldehydharz enthält.
8. Druckempfindliches Material nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der eingekapselte Farbbildner in Form einer Schicht, auf die Rückseite eines Uebertragungsblattes und die Elektronenakzeptorsubstanz in Form einer Schicht auf die Vorderseite des Empfangsblattes aufgebracht sind.
9. Material gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass dieses thermoreaktiv ist.
10. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 9, welches in mindestens einer Schicht mindestens einen Farbbildner und einen Elektronenakzeptor in einem Bindemittel

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enthält, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbbildner die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebene Zusammensetzung hat.
11. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass es als Farbentwikkler Attapulgus-Ton, SiIton-Ton, saure phenolische Verbindungen oder Harze oder eine organische Säure enthält.

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