DE2632915A1

DE2632915A1 - 1,3,3-trimethyl-6-azabicyclo- (3.2.1)-octan-6-carbonsaeureester, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende herbizide mittel

Info

Publication number: DE2632915A1
Application number: DE19762632915
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dr Arndt; Ludwig Dr Nuesslein
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1976-07-19
Filing date: 1976-07-19
Publication date: 1978-01-26
Also published as: AU511783B2; PL199694A1; BG28027A3; SE7708277L; SE424868B; DD131070A5; BG27027A3; ES460737A1; CH627920A5; CA1100138A; GR71649B; AU2700877A; IE45359B1; GB1588934A; IE45359L; ATA517477A; DK324977A; FR2359142A1; LU77781A1; BE856933A

Description

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

Berlin,den 16.7-1976

-(S. 2. 1)-OGTAN-O-CARBONSaUREESTER, VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG DIESER VERBINDUNGEN SOWIE DIESE ENTHALTENDE HERBIZIDE MITTEL

Die Erfindung betrifft neue 1 ^^-Trimethyl-o-azabicyclo-O. 2. 1 )-octan-6-carbonsäureester, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie ein herbizides Mittel enthaltend mindestens eine dieser Verbindungen.

Es ist bereits bekannt, daß Alkyleniminocarbothiolate herbizid wirksam sind (US-PS 3.I98.786). Diese Verbindungen entwickeln jedoch nur in bestimmten Nutzpflanzenkulturen ausreichende " selektiv-herbizide Eigenschaften, wie zum Beispiel in Reiskulturen zur Bekämpfung von Echinochloa spp..

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung eines Mittels der in Rede stehenden Art, welches ein breites Selektivitätsspektrum gegenüber Kulturpflanzen und eine sehr gute herbizide Wirkung gegen Unkräuter besitzt.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein herbizides Mittel gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es 1,3i3-^riraethyl-6-azabicyclo-(3.2.1)-octan-6-carbonsäureester der allgemeinen

7-09884/0349

C Vorstand: Dr. Harbert Asmis ■ Dr. Christian Bruhn · Hans-Jür<jen Hamann Postanschrift: SCHERING AQ · D-I Berlin 6S- Postfach 65 0311

Dr. Heinz Hannse · Kart Otto Mitiebtonscheid ■ Dr. Horst Witze! Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankläitzahl IC010010

ü Vorsitzender des Aufsichisrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Mr. 1GS 7COS 00. Bankleitzahl 100 AW

Sitz dar Gesällschait: Berlin und Bergkä.-nen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin. Konto-Nr.24t/5Q03. Bankleiizahl 100 700

S Handelsregister: AG Charlottanburg 93 HRQ 233 u. AG Kamen HRB 0051 Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter BanK -, Berlin,

£ Konto-rJr.14-302. Banklsifzahl 100 20200

SGHERINGAG

Gewerblicher Rechtsschutz

Formel

CH

TT C I I
3 ^__ ^

in der

E einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen substituierten cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen -a'raliphatiaiäien'Xohlenwassierstoffrest" und iX-unä Ϊ "äeweils-^in •Sauerstoff- oder ein Schwefelatom bedeuten, enthält.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch eine hervorragende herbizide Wirkung insbesondere gegen monokotyle Unkräuter aus, wie zum Beispiel Avena, Alopecurus, Echinochloa e.g., Setaria, Digitaria, Poa, Hordeum und Triticum.

Aufgrund ihrer ausgezeichneten selektiven Eigenschaften können sie in landwirtschaftlichen Kulturen, wie zum Beispiel Blumen-

-3-

709884/0340

Vorstand: Dr. Hsrberl Asmis · Or.Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERiNG AG ■ 0-1 Berlin 65 - Postfach 65 0311 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witze! Postscheck-Konto: Be.-lin-V/est 1175-101. Bankleitzahl 10010010 Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-Nr. 1087006 00, Bankleitzahl 100 400 Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner pisconto-Bank AG. Berlin. Konto-Nr.241/5008. Bankleitzahl 10070000 Handelsregister: AG Charlottenburg93HRB283 u. AG Kamen HRB0001 Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -. Berlin,

- Konto-Nr. 14-332, Bankleitzahl 100 20200

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

kohl, Zuckerrübe, Sätomate, Buschbohne, Baumwolle und Reis eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich weiterhin auch in Mais und Sorghum verwenden, wobei zweckmäßigerweise Antidote, wie zum Beispiel 8-Naphthalsäureanhydrid oder Ν,Ν-Diallyldichloracetamid, dem Saatgut beziehungsweise den Spritzmitteln zugemischt werden·

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Verbindungen besteht darin, daß diese auch wuchsregulatorische Eigenschaften besitzen.

Die Verbindungen wirken bereits befriedigend in Aufwandmengen ab 1 kg Wirkstoff/ha und können aufgrund ihres überraschend breiten Selektivi'tätsspektrums otine-· eine.- Schädigung, von iJut'zpflanzenkulturen in Mengen bis zu 8 kg Wirkstoff/ha vor der Einsaat durch Einarbeitung in den Boden angewendet werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden.

Je nach dem gewünschten Zweck bieten sich hierzu zum Beispiel die folgenden herbiziden Wirksto ffe an, die gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung den erfindungsgemäßen Verbindungen zugesetzt werden können:

709884/0340 -k-

Vorstand: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Brunn - Hans-Jürgen Hamann Postanschriftr SCHERING AG - D-1 Berlin 65 - Postfach 650311

Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid ■ Dr. Horst WiUeI Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010

Vorsitzender des Aulsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppsn Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108700600. Bankleitzahl 10040000

Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin. Konto-Nr.241/5008. BankleiUahl 10070000

Handelsregister: AG Charlottenburg S3 HRB 283 u. AG Kamen HRB 006t g^erl!^ne/,^H?? ,fi^s"^Ges,^e,"?.*i, ^^rS,"H^u"^{er Bank} "· Berlin,

" Konto-Nr. 14-362. Bankleitzahl 10020200 .

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

26329IS

substituierte Aniline, substituierte

substituierte substituierte substituierte substituierte substituierte substituierte substituierte substituierte substituierte substituierte substituierte substituierte substituierte

Aryloxycarbonsäuren sowie deren. Salze, Ester und Amide,

Äther,

Arsonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

Benzimidazole, .'_...'.

Benzisothiazole,

Benzthiadiazinondioxyde,

Benzoxazine,

Behzoxazinone,

Benzthiazole,

Benzthiadiazine,

Biurete,

Chinoline,

Carbamate,

äliphatische Carbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

substituierte aromatische Carbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

substituierte substituierte substituierte

Carbamoylalkyl-thio- oder dithiophosphate, Chinazoline,

Cycloalkylamidocarbonthiolsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

Cycloalkylcarbonamido-thiazole,

Dicarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

Dihydrobenzofuranylsulfonate,

70988 4 /0 34.Ö "⁵~

•1 Vorstand: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn-Hans-Jürgen Hamann

Z Dr. Hsinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzet

_5 Vorsitzender dos Aufsichtsrats: Dr. Eduard V- Schwartzkopptn

Sitz der Gasellschaft: Berlin und Bergkamen

Handelsregister: AG Chaflottsnburg03HRB2a3 u.AG Kamen HRSC051 Postanschrift: SCHtRINQ AG-D-1 Berlin 65 · Postfach 650311 Postscheck-Konto: Bsrlin-Wast 1175-101, Bankleitzahl 1001C010 Bsrliher Commerzbank AG, Eorlin, Konto-Nr. 103 7005 00. Bankleltzahl 100 400 Oi Berliner Disconto-Bank AG. Berlin. Konto-Nr. 241/5008. Bankleitzahl 100 700OO Berliner Handalü-GesQlischaft — Frankfurter Bank—, Berlini

l/_MniA Kt^ ^4 ^^ro Dnnt/1.- l*__At*f «nn ■Ί/τ'νη/ι

Konto-Mr. 14-352. Banklettzahf 100 20200

R3 Et tV 35703

40

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

substituierte substituierte substituierte substitui ert e

substituierte substituiert e substituiert e subst it ui ert e substituiert e substituiert e substituierte substituierte substituierte substituierte substituierte substituierte substituierte substituiert e substituierte substituierte substituiert e substituiert e substituierte

Disulfide, Dipyridyliumsalze, Dithiocarbamat e,

Dithiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

Harnstoffe,

Hexahydro-lH-carbothioate,

Hydantoine,

Hydrazide,

Hydrazoniumsalze,

Isoxazolpyrimidone,

Imidazole,

Isothiazolpyrimidone,

Ketone,

Naphthochinone,

aliphatisch^ Nitrile,

aromatische Nitrile,

Oxadiazole,

Oxadiazinone,

Oxadiazolidindione,

Oxadiazindione,

Phenole sowie deren Salze und Ester,

Phosphonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

Phosphoniumchloride,

7O9884/Q34D

-6-

Vorstand: Dr. Hsrbart Asmiä · Dr. Christian Brunn - Hans-Jürgen Hamann

Dr. Heinz Hannsa · Karl Otto Mitletstenseheid - Dr. Horst Witze-I

Vorsitzender des Aufsich'.srats: Dr. Eduard v. Schwarizkoppen

Sitz dar Gesellschaft: Bsrlin und Bergkamen

Kandcisragister: AG Charlottenburg 33 HRB 233 u. AG Kamen HRB 0051 Postanschritt: SCHERIMC AG · D-1 Berlin 65 - Post/ach 65 0311 Posischeck-Konio: Bsrlin-West 1175-101. Bankleitzahl ICO1C010 Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-Nr. 1087U05CO. Bankleitzahl 100-SQO

Berliner Disconto-Sank AG. Berlin. Konto-Nr. 241/5023. Bankleitzaht ICO 7Ca CO Berliner Handels-Gesellschaft — Frankfurter Bank —, 3erl:n,

Konto-l-Jr.11-332. Binkleitzahi 10020200

R3 EL IV 3£7lK

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

substituierte Phosphonalkylglycine, substituierte Phosphite, substituierte Phosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide, substituierte Piperidine, substituierte Pyrazole,

substituierte Pyrazolalkylcarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

substituierte Pyrazoliumsalze, substituierte Pyrazoliumalkylsulfate, substituierte Pyridazine, substituierte Pyridazone,

substituierte Pyridincarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

substituierte Pyridine, substituierte Pyridincarboxylate, substituierte Pyridinone, substituierte Pyrimidone,

substituierte Pyrrolidincarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

substituierte Pyrrolidine, .

substituierte Arylsulfonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide, substituierte Styrole, substituierte Tetrahydro-oxadiazindione, substituierte Tetrahydromethanoindene, substituierte Tetrahydro-diäzol-thione,

709884/034Ö "⁷~

Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1 Berlin 65 · Postfach 65 0311 Dr.Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst WiUeI Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl10010010

Vorsitzender des Aufslchtsräls: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108 7006 CO. Bankleitzahl 100 400 Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-BankAG. Berlin. Konto-Nr. 241/5008. Bankleitzahl 10070000

.Handelsregister: AG Charlottenburg93 HRB233 u. AG Kamen HRB0061 f ^erli^ne/, Handels-Gesellschalt - Frankfurter Bank -. Berlin,

Konto-Nr. 14-3G2, Bankleitzah! 10020200

K3 El IV 3S7QS

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

substituierte Tetrahydro-thiadiazin-thione, substituierte Tetrahydro-thiadiazoldione, substituierte Thiadiazole,

substituierte aromatische Thiocarbonsäureamide, substituierte Thiocarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide, substituierte Thiolcarbamate,

substituierte Thiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide,

substituierte Triazine,
substituierte Triazole,
substituierte Uracile und
substituierte Uretidindione.

Außerdem können auch andere Zusätze verwendet werden, zum Beispiel nicht phytotoxische Zusätze, die bei Herbiziden eine synergistische Wirkungssteigerung ergeben, wie Netzmittel, Emulgatoren, Lösungsmittel und ölige Zusätze.

Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder

-8-

709884/034Ö

Vorstand: Dr. Herbert Astnis · Dr.Christian Brunn - Hans-Jurgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1 Berlin 65 · Postfach 65031t Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mitteistenscheid - Dr. Horst WiIi₃I Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010 Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppan Berliner Comrnerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00 Bankleitzahl 100 400 Sitz der Gesellschalt: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5O08. Bankleittahl 10070000

Handslsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HB3 0061 B^erl;ⁿ\^r, ^Hf?23?£^eSM'???.'/ ,T_n iSJSi" ^k ~·^Berlin'

Konto-Nr. 14-3ü2, Bankleitzani 10020200

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

2632815

Disipergierhilfsmitteln angewandt. ^:

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, ali-

phatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol,

Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen.

Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kieselsäure und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: Zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylenalkyl-phenyläther, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.

Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe (s.) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispiels\*eise enthalten die Mittel etwa 10 bis So Gewichtsprozente Wirkstoffe, etwa 90 bis 20 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe. .-"-"■ -.-.."-"

-9-

709884/0340

Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn -Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - D-1 Berlin 65 · Postfach 65 0311

Dr. Heinz Hannse - Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witzal Postschack-Konto: Barlin-Wesl 1175-1Ot. Bankleitzahl 10010010

Vorsitzender des Aufsichfsrats: Dr. Eduard v. Sch'.vartekoppen Bsrliner Commerzbank AG. Bs.-lin. Konto-Nr. 103 7006 00, Banklcüzahl Ϊ00 ίΟΟ

Sitz der Gesellschalt: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Bariin. Konto-Nr. 241/5C08, Binkleitzahl 1G07C00O

Handelsrogister: AG CharlO»anburg93HRB2S3 u. AG Kamen HRB 0031 Berliner Handers-Gesellschait - Frankfurter Bank-. Berlin,

: Konto-Nr. 14-362. Bankieitzaiil 100 2Ü2 00

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschulz

Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher V/eise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten "Low-Volume-" und "Ultra-Low-Volume-Verfahren" ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.

Von den erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich insbesondere solche aus, die der oben angegebenen allgemeinen Formel entsprechen, in der R einen C -C -Alkylrest, einen C -C -Chloralkylrest, einen C -C -Alkenylrest, einen C -C -Chloralkenylrest, einen C -C -Alkinylrest, . einen'Benzyl- oder Ghlorb enzylr es t',~ einen " Phenyl- bäer-Naphthylrest-," einen Chlorphenylrest, 'einen C-C^- Alkyl-phenylrest,-einen.C₁-C^-Chloralkylphenylrest und X und Y jeweils ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom bedeuten.

Als Reste E der angegebenen Bedeutungen sind im einzelnen vorzugsweise zu nennen Methyl, Äthyl, 2-Chloräthyl, Propyl, Isopropyl, Allyl, 2-Propinyl, Dichlorallyl, Trichlorallyl, Butyl, sec.-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Butenyl, Butinyl, Pentyl, Isopentyl, Benzyl, if-Chlorbenzyl, Z^-Dichlorbenzyl, Phenyl, 4-Chlorphenyl und viele andere.

Die bisher nicht literaturbekannten Verbindungen lassen sich zum Beispiel herstellen, indem man 1,3,J-Trimethyl-o-azabicyclo-

709884/0340 -10-

Vorstand: Dr. Hsrbsrt Asm:s - Dr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - 0-1 Bariin 65 · Postfach 65 G311 Dr. Heini Hannsa ■ Kjrl Otto Mittelstenscheid - Qr. Horst Witi-jl Postscheck-Konto: Eariin-West 1175-101, Banklaitzahl 1CO ICOtO

Vorsitzender des Aufsichtsrsts: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Bariin. Konto-Nr. 108 700500. Bankleitzahl 1C3 45OGO

Sitz dar Gesellschaft" Berün und Bergkarrten Berliner Disconto-B^nlt AG. Berlin. Καηίο-Nr. 241/5003. Bankleitzahl 1Cü ?CQ

H2nde!=re3is!i;r: AG Charlottenburg 9J HHB 233 u. AG Kamen HRB OOät Berliner Handels-Gsseilsdialt - Frankfurter Bank -, Berlin,

Konto-tir. 14-352, Bmkleitzahl ICO 20200

R3 EL IV 3üAi

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

- rr-

(3.2.1)-octan der Formel

gegebenenfalls gelöst in einem Lösungsmittel

a) mit Halogenameisensäureestern der allgemeinen Formel HaI-C-Y-R

gegebenenfalls in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels, umsetzt oder

b) mit Verbindungen der Formel X = C=Y

in Gegenwart einer Base B"zu dem Salz dieser Ease mit der allgemeinen Formel

-11-

709884/0340

Vorstand: Dr. Harbert Asmis ■ Dr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERIHG AG · D-I Berlin 65 · Postfach 650311 Dr.Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 100100IO Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Bsrlln, Konto-Nr. 108 7G05 CO. Bankleitzahl 100 400 Sitz d»r Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG. Berlin. Konto-Nr. 241/5003. Banklsitzahl 100700 Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 233 u. AG Kamen HRB0061 Berliner Handels-Gesell3chaft - Frankfurter Bank-. Berlin, ^J Konto-Nr. 14-352, Bankleitzahl 10020200

S3 Et IV 3j7CS

4h

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

H₃C

CH.

^;H2 .N-C-Y

•1

reagieren läßt und diese mit einem Alkylierungsmittel der allgemeinen Formel

R-Z
behandelt oder

c) mit Phosgenverbindungen der Formel

zu den 1,3,3-Trimethyl-6-azabicyclo-(3.2.1)-octan-6-carbonsäurehalogeniden der Formel

709884/0340 -12-

Vorstand: Dr. Herbart Asmiä - Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstenseheid · Dr. Horst Witrcl Vorsitzender des Aulsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz dsr Gesellschalt: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AG Charlottsnburg 93 HRB 283 U. AG Kamen HHB 0051 Postanschrift: SCHERING AG · D-1 Berlin 6S - Postfach 650311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010 Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108 7CC6 00, Bankleitzahl 1C0 400 Berliner Disconlo-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008. Bankleitzahl 10070000 Berliner Handels-Gesellschafl — Frankfurter Bank —, Berlin, Konto-Nr.14-352. Bankleitzahl 10020200

113 Sl IV 35)05

SCHERINGAG

Gewerblicher Rechtsschutz

umsetzt und diese anschließend mit Sauerstoff- oder Thioverbindungen der allgemeinen Formel
_R^C-)_B(₊)

zur Reaktion;bringt und die Verfahrensprodukte abschließend in an sich bekannter Weise isoliert, wobei R, X und Ϊ die oben angeführte Bedeutung haben, B eine Base und Z ein Halogen, einen Alkylschwefelsäurerest oder einen Toluolsulfonsäurerest darstellen. - .

Als Basen beziehungsweise säurebindende Mittel können alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Hierfür eignen sich organische Basen wie tertiäre Amine, zum Beispiel Triäthylamin oder N₁N-Dimethylanilin oder Pyridinbasen und geeignete anorganische Basen, wie Oxiden Hydroxide und Carbonate der Alkali- und Erdalkalimetalle. Flüssige Basen können gleichzeitig als Lösungsmittel dienen. Ein Überschuß der eingesetzten, flüssigen Ausgangsbase kann ebenfalls als säurebindendes Mittel fungieren.

Als Alkylierungsmittel werden zweckmäßigerweise Chloride, Bromide und Jodide eingesetzt.

Die Umsetzung der Reaktionspartner erfolgt zwischen 0 und 120 C, im allgemeinen jedoch bei Raumtemperatur.

709884/0340

Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen -. Berliner Disconto-BankAG. Berlin. Kantö-Nr,241/5008 Bankleitzahl 100 7CO QQ

Handelsregister: AG Charloilenburg 93 HHB 283 u. AG Kämen HRB GOBI Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank - Berlin

Konto-Nr. 1-1-352, Banklsitzahl 10020200 '

El iy 3i7fl

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

2632315

Zur Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen werden die Reaktanten in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt.

Geeignete Reaktionsmedien sind gegenüber den Reaktanten inerte Lösungsmittel, allein oder im Gemisch mit Wasser. Als solche seien folgende genannt: aliphatisch^ und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petroläther, Cyclohexan, Benzol, Toluol und Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe,wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und halogenierte Äthylene, ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Diisopropyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone,wie Aceton, Methylisobutylketon und Isophoron, Ester,wie Essigsäuremethyl- und äthylester, Säureamide, wie Dimethylformamid und Hexamethylphosphorsäuretriaraid, Carbonsäurenitrile, wie Acetonitril und viele andere.

Die Isolierung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt schließlich durch Abdestillieren der eingesetzten Lösungs- oder Extraktionsmittel bei normalem oder vermindertem Druck, gegebenenfalls nach Behandlung mit sauren oder basischen Mitteln zur Entfernung unerwünschter Nebenprodukte. Nötigenfalls können die Verbindungen zur Reingewinnung im Vakuum destilliert werden.

709884/0340

Voratanl: Dr. Herbsrt Asrriis - Dr. Christian Bruhn - Hans-Jürgan Hamann Postanschrift: SCHERIMG AG - D-I Bariin 65 · Poätiaoi 65 0311 Or. Hatnz Hannse - Karl Otto Mitlelstenscheid - Dr. Hörst Wtizsl Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleltzahl IM 10010

Vorsitzender das Aufüchtsrata: Dr. Eduard v. Schwartz'-copp-^n Berliner Comm?r£b:in!< AG. Berlin, Konto-Nr. 103 i'C05 00. Bankteiteahl 100 '.GO

Sitz d"r G^3&lischaft- B^fün und B-'rrjfcamen Berlinsr Oisconio-BanlcAG. Berlin, Konto-Mr. 241.'ä:C3 Bankleitzahl 130 70000

Haritfiils«jicur: AG Chsrlottsnüjr<j Jj HRB 2)3 u. AG Kamen HRB 0C51 Berliner Handels-Geieli-.ciiaft - Frankfurter Bank -, Berlin,

Konto-Kr. 14-532, Banklsttzshl 100 20200

SCHERINGAG

Gewerblicher Rechtsschutz

Die Ausgangsverbindungen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sind an sich bekannt oder können in an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.

Beispiel 1

Zu einer Lösung von 6l,3 g l,3.i-3-Trimethyl-6-azabicyclo-(3.2.l)-octan, in 15O ml Diisopropyläther werden bei Raumtemperatur unter Rühren 2*f,9 Chlorthioameisensäure-S-äthylester langsam getropft. Nach einstündigem Rühren wird das Reaktionsgemisch mit Wasser, dann mit verdünnter Salzsäure und nochmals mit V/asser ausgeschüttelt, die organische Phase über Magnesiumsulfat getrocknet, das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und schließlich im Hochvakuum von Lösungsmittelresten befreit.

Durch Versetzen des ersten Wasserextraktes mit Natronlauge wird das im Überschuß eingesetzte Ausgangsmaterial zurückgewonnen.

Ausbeute: 46,0 g (95,29 % der Theorie) 1,3,3-Trimethyl-6-aza-

bicyclo-(3.2.l)-octan-6-thiocarbonsäure-S-äthylester

20 _ _cno,
vom η = 1,5123·

-15-

70988 4/03 40

Vorstand: Dr.Herbert Asmis · Dr.Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1 Berlin 65· Postfach 65 0311

Dr. Heinz Hanns* - Karl Otto Mittels.enscheid . Dr. Horst WiUeI Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bank.ei.zah. 1001U010

Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-Nr. 108 7006 00 Bankleittahl 100«000

Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG. Berlin, Konto-Nr.241/5003. Bankleitzahl 10070000

α Handelsreaister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -, Bariin,

u. Konto-Mr. 14-352, Bankleitzahl 10020200

ίο

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

Analyse: Berechnet C 6*f,68 % H 9,6O % Η 5,8θ % Gefunden C 6^,38 % H 9,65 % N 6,01 %

Beispiel 2

In ein Geraisch aus 3^ ^l 1,3,3-Trimethyl-6-azabicyclo-(3.2.1)-octan, 50 ml Acetonitril und 8 g Natriumhydroxid, gelöst in 50 ml Wasser, werden unter Rühren zwischen 10 und 15 C 15,2 g Schwefelkohlenstoff eingetropft. Zur Bildung des dithiocarbaminsauren Salzes wird noch 2 Stunden gerührt. Sodann werden zu dem Reaktionsgemisch 2*f,5 g Allylbromid getropft und zur Esterbildung eine Stunde nachgerührt. Nach Zugabe von 500 ml Hethylenchlorid wird die organische Phase mit verdünnter Salzsäure ausgeschüttelt, über Magnesiumsulfat getrocknet, mit Aktivkohle behandelt und im Hochvakuum eingeengt. Es bleiben 52 g (96,4 % der Theorie) 1,3,3-Trimethyl-6-azabicyclo-(3.2.1)-octan-6-dithiöcarbonsäureallylester zurück: vom "hu: =1,5810. .. ,. .

Analyse: Berechnet C 62,*fO % H 8,60 % N 5,20 % S 23,80 % Gefunden C 62,23 % H 8,53 % N 5,02 % S 23,71 %

-16-

709884/0340

Vorstand: Dr.Herbsrt Asmis ■ Dr.Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann

Dr. Hainz Hannse - Karl Otto Mittelstenscheid - Or.Horst Witzei Vorsitzender des Auf3ichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen

Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HHB 283 u. AG Kamen HRB 0061

Postanschrift: SCHERING AG - 0-1 Berlin 65 · Postfach 650311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010 Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-Nr. 108700600. Banklsitzab! 100 «000 Berliner Disconto-Bank AG. Berlin. Konto-Nr 241/5008. BankleiUahl 100 700 OO

KontoXr «-^^"!"klWUaiil IM 20200 ~'

R3 El IV 3570S

SCHERINQAG

~ **° ~ Gewerblicher Rechtsschutz

Beispiel 3

In eine Lösung von 21,5 g l,3j3-£riraethyl-6-azabicyclo-(3.2.l)-octan-6-carbonsäurechlorid in 100 ml Acetonitril werden unter Kühren 5»^- g Natriummethylat eingetragen. Wach zweistündigem Rühren wird das Reaktionsgemisch mit 350 ml Wasser versetzt, das ausgeschiedene Öl mit Chloroform extrahiert, die Chloroformphase mit verdünnter Salzsäure ausgeschüttelt, anschließend über Magnesiumsulfat getrocknet und letztlich im Hochvakuum das Lösungsmittel abdestilliert. Es hinterbieiben 19,0 g.(90,2# der Theorie) öliger l,3,3-Trimethyl-6-azabicyclo-(3.2.l)-octan-6-carbonsäure-methylester mit n~ = 1,^8^0.

Analyse: Berechnet C 68,21$ H 10,02 % K 6,63% Gefunden C 68,23?ό H 10,01 % N 7,035»

In analoger Weise lassen sich die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen herstellen.

-17-

709884/0340

Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr.Christian Brunn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - D-I Berlin 65 · Po3tfach 650311

Dr. Heinz Hannse - Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witze! Postscheck-Konto: Barlin-Wost 1175-101, Bankleitzahl 100 10010

Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schv/artzkopp^-n Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 103 7GCS 00. Bankleitzahl 1CO 400

Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bargkamen Berliner Disconto-Bank AG. Berlin. Kohto-Nr. 241/50Oa. Bar.kleitzahl 100700OC

Handelsregister: AG Charlottenburg-33HRB283 u. AG Kamen HRBCC61 Berliner Handels-Geselischaft - Frankfurter Bank -, Berlin.

Konto-Nr. 14-332. Bankleitzahl 1Q02U200

. " . " S3 El IV 3»

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

Name der Verbindung Physikalische Konstante

l,3i3-Triraethyl-6-azabicyclo-(3.2.1)- „

octan-ö-thiocarbonsäure-S-methylester n_ = 1,5172

1,3i3-Triraethyl-6-azabicyclo-(3.2.1)- _?Q

octan-ö-thiocarbonsäure-S-propylester n„ = 1,5090

1,3,3-Trimethyl-6-azabicyclo-(3.2.1)- _2Q

octan-ö-thiocarbonsäure-S-benzylester n_ = 1,5526

Die erfindungsgemäßen Verbindungen, stellen farblose oder schwach gelb gefärbte, schwach aromatisch riechende Öle dar, die in Wasser unlöslich, aber gut löslich in allen, organischen Lösungsmitteln sind, wie zum Beispiel in Kohlenwasserstoffen, halogenierten Kohlenv/ass erst offen, Äthern, Ketonen, Garbonsäureestern, Carbonsäureamiden, Carbonsäurenitrile^ Alkoholen, Carbonsäuren, Sulfoxiden und vielen anderen.

Die folgenden Ausfuhrungsbexspiele dienen, zur Erläuterung der Anwendungsmöglichkeiten für die erfindungsgemäßen Verbindungen.

Beispiel 3

Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Aufwandmenge von 5 kg Wirkstoff/ha, suspendiert in 500 Liter Wasser/ha, auf Lolium und Setaria vor der Saat auf den Boden gespritzt und in den Boden eingearbeitet. Drei Wochen nach der Behandlung wurde das Behänd- ■ lungsergebnis bonitiert, wobei

-13-

709884/0340

Vorstand: Dr. Herbert Asmi» · Dr. Christian Brunn - Hans-Jürgen Hamann Postanschritt: SCHERING AG - D-t Berlin 55 · Postfach 65 0311 Dr. Heini Har.nse - Karl Otto Miüe'stenscheid - Dr. Horst WiU=I Postscheck-Konio: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 1C0 toa

Vorsitzender des Aufiichtsrats: Dr. Eduard v. Schv/artzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-Nr.103 7CGSGO. BankliiUihl ICtKCO OD

Sitz der Gesellschalt: Berlin und Bergkamen Berliner Disconlo-Bank AG, Berlin. Konto-Nr.21l/ä&03. Bankläitzahl 1007CO GO

Handelsregister: AG Crhirlottanburg 9J HRB 233 u. AG Kamen I IRQ 0051 Berliner Handels-Gesellsciialt - Frankfurter Bank -. Berlin,

Konio-Nr. 14-362, Banktsitzaht 100 20200

Ü3 el IV WCS

to

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

263291S

O= keine Wirkung und Λ = Vernichtung der Pflanzen

bedeutet.

Erfindungsgemäße Verbindungen Lolium

Setaria

" 1 V3Y3-Trimethyl_6-azabicyclo-(3.2. 1 .) — octan-o-thiocarbonsäure-S-äthylester

1,3.,^-'jPriraethyl-ö-azabicyclo-(3.2.1 )-octan-ö-thiocarbonsäure-S-methylester

1,3 ^-Trimethyl-e-azalDicyclo- (3. 2.1 )-gctan-S-thiocärbönsäure-S-propylester"

B ei spiel h

Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzen vor dem Auflaufen mit den aufgeführten Mitteln in einer Aufwandmenge von 3 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Mittel wurden zu diesem Zweck als wäßrige Dispersion mit 500 l/ha gleichmäßig auf den Boden ausgebracht und anschließend in den Boden eingearbeitet. Die Ergebnisse drei Wochen nach der Behandlung zeigen, daß das erfindungsgemäße Mittel besser war als das Vergleichsmittel.

709884/0346 -19-

Vorstand: Dr. Herbert Asmls · Dr. Christian Brunn ■ Hans-Järgen Hamann

Dr. Heinz Hannse · Karl Olto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzej Vorsitzender des Aüfsicbtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bargkamen

Handelsregister: AG Charlottenburg 93HHB283 u. AG Kamen HR3 0061 Postänsdirilt: SCHERING AG · D-1 Berlin 65 ■ Postlach BSOiH Postscheck-Konto; Berlln-VVestHTS-IOt, Bankleitzahl 10Ö10010 Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108700600, Bankleitzahl 100 400 . Berliner Disconto-Bank AG,Berlin, Konto-Nr.awsooe, Bankleitzahl 100 700 Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank-, Berlin. Konto-Nr. 14-362. Bankleitzahl 10020200 _:

" _ M El IY 3S!0t>

-TT-

SCHERINGAG

Gewerblicher Rechtsschutz

BO₁J

Bj.jBq.ag

⁵³T⁹H

SV

-P

-rl

s:

(U

ca :ca

<u

60 (Q bO

•Η
«Η

o ο ο

	CB '	U
	^'	Φ
ο	:(d	[χ
H	•CG	(Q
ϋ		0)
>3	O
O	,O
•Η	U
Xl	cd	"ι
cd	ο	«Ι
	ο
cd	•Η
ι	Xi
^O	•Ρ
I	I
>>	I
Xi	Ö
-P	cd
Φ	-P
B	υ
•Η	ο
U	ι
I	τ-
	«
··	(M
	rA
τ-

CO

CO CJN

«ι

ta

ca

'ε ω

60

X) Ö •Η

O •Η

Φ H

faO

(U

-ρ ,α

τ-Ο

O	O
O	O τ-
O V-	Ο ν—
O	O V"
ΓΛ	O ν-
O	O

γ-Ι H O U

+> η ο

-P H Φ

cd φ 'S

bo

3	-P
■ρ	bO
	•Η
O	13
■Η	:cd
Ö	Xi
	υ
α>	ta
^>	φ
	W)
φ
cd	Jj
	ο
ο	•Η
■Ρ
Il	Il
O	O

709884/0340

-20-

Vorstand: Dr.Herbert Asm!» · Dr.Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Dr. Heinz Hannse · Karl Otto MiHelstenscheld · Dr. Horst Witzel Vorsitzender des Aulsichlsrats: Dr. Eduard v.Sctiwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Postanschrift: SCHEHINQ AG - D-1 Berlin 65 · Postfach 650311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010 Berliner Commorzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 103 7006 00. Bankleitzahl 10040000 Berliner Dlsconto-Bank AG, Berlin. Konto-Nr. 241/5008. Bankleitzahl 100 700 Berliner Handels-Gesellschatt — Frankfurter Bank —, Berlin. Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 100 20200

R3 EL IV 3=705

Claims

SCHERiNfGAG

Gewerbitcher Rechtsschutz

P A- T E- N T AH S P R ti CHE

1· i_i3,,3-rriraethyl-6-azaMcyclo-(3.2.1 )-octan:-6-carbonsäureester der allgemeinen Formel

CH

^H3^G ^ ' ' N-C-Y-R

Jj
X

in der .

R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, einen cycloaliphatisehen Kohlenwasserstoffrest, einen substituierten cycloalipha— tischen Kohlenwasserstoffrest, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, einen substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest , einen araliphatischen Kohlenwasserstoffrest und X und Y jeweils ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom bedeuten.
2. 1,J.J-Trimethyl-S-azabicyclo-(3.2.10-octan-ö-carbonsäureester nach Anspruch 1, worin R einen C -C -Allcylrest, einen C-C-Chloralkylrest, einen C -C -Alkenylrest, einen C -C„- Chlor-

-21-

709884

Vorstand: Or. Hsrbeit Asmi3'' Dr.Christian Bruhn - Hans-JÖrgen Hamann Postanschrift: SCHERtNGAG- D-I Berlin 65 - Postfach 650311

Dr. Heinz Hanose-Karl Otto Miitelslenscheid-Dr. Horst Wttzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-1Ot, Bankleitzahl W010010

Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. SchwartzkoppäP Berliner CommerzbankAG. Bertin, Konto-Nr. 108 7005CQ Bankleitzah! 100 4Gö(

Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bargkamen Berliner D.sconto-Bank AG. Berlin. Konto-Nr. 24|yäCC3. Bankleitzahl 1037QO

Handelsregister: AG Charlotienburg 33 HHB 233 u. AG Kamen HRB OOSl 5^er'!^ne.^r,"?!?52ίΡ"^ eseUscriait — Frankfurter Bank -. Berlin,

- -" Konto-Nr. 14-352, Bankteitzaht 10020200 .

SCHERING AG

-zC-

Gewerblicher Rechtsschutz

alkenylrest, einen C -C -Alkinylrest, einen Bsnzyl- oder Chlorbenzylrest, einen Phenyl- oder Naph.th.ylrest, einen Chlorphenylrest, einen C -C, -Alkyl-phenylrest, einen C -C -Chloralk ylphenyl rest und X und Ϊ jeweils ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatorn bedeuten.
3. l,3,3-Triraethyl-6-azabicyclo-(3.2.l)-octan-6-thiocarbonsäure-
S-äthylester.
h. l,3,3-Triraethyl-6-azabicyclo-(3.2.l)-octan.-6-dithiocarbonsäure-2-(propenyl)-ester.
5. 1,3,3-Triraethyl-6-azabicyclo-(3.2.1)-octan-6-thiocarbonsäure-S-methylester.
6. l,3,3-Trimethyl-6-azabicyclo-(3.2.l)-octan-6-thiocarbonsäure-S-propylester.
7. 1,3, S-Trimethyl^-azabicyclo- (3.2.1 )-octan-6—thiocarbonsäure-S-Senzylester.
8. Verfahren zur Herstellung von l^^-Trimethyl-ö-azabicyclo-(3.2.l)-octan-6-carbonsäureestern nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man l^^-Trimethyl-e-azabicyclo-(3.2.1)-octan der Formel

-22-

709884/0340

Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-I Berlin 65 - Postfach 65 OS11 Dr.HeirtrHannse - Karl Otto Miltelstenschefd - Dr. Horst Witzer Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. BanWeitzahl 1CQ10O1O

Vorsitzender cies Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin. Kon!o-Nr. 108 7006 00. Bankleitzshl 100 400

Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disoonto-Bmk AG. Berlin, Konto-Nr. 241/5003. Bankleitzahl 100 700

KartdarsregSster: AG Charlottenburg 93 HRB 233 u. AG Kamen HR3 CQSt Berliner Handels-Gesellschalt - Frankfurter Bank -. Berlin.

Konto-Nr. 14-332. Bankleitzabi 100 202 00

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

CH C

I ■ I

?^H2

gegebenenfalls gelöst in einem Lösungsmittel

a) mit Halogenameisensäureestern der allgemeinen Formel

HaI-C-Y-R

II
X

gegebenenfalls in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels, umsetzt oder

b) mit Verbindungen der Formel

X = C = Y

in Gegenwart einer Base B zu dem Salz..dieser Base·, mit der

allgemeinen Formel . _

-23-

709884/034Ö

Vorstand: Dr. Hefbert Asmis · Dr.Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1 Bertin 65-Postfach 650311 Or. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witzsl Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010

Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v.Schwartzkoppsn Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr.108700500. Bankleitzahl 1C04MOQ

Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-BankAG. Berlin. Konto-Nr.a^/SOCa. Bankleitzahl 10070000

Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 006t ^B-^erl!^ne,.^r Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -. Berlin,

Konto-Nr. 14-352. Bankleitzahl 10020200

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

reagieren läßt und diese mit einem Alkylierungsmxttel der allgemeinen. Formel

E-Z
behandelt oder

c) mit Phosgenverbindungen der Formel
HaI₂C=X

zu den 1,3,3-Trimethyl-6-azabicyclo-(3.2. i)-octan-6-carbonsäure-halogeniden der Formel

umsetzt und diese anschließend mit Sauerstoff- oder Thioverbindungen der allgemeinen Formel

709884/0340 -^zk'

Vorstand: Dr. Herbert Asmij - Dr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - D-1 Berlin 65 · Postfach 6S0311

Dr.Heinz Hannse - Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. BankleiUahl 10010010

Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 700600, BankleiUahl 100400

Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG. Berlin, Konto-Nr.241/5008. BankleiUXil 10070000

Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB GOBI 5^er. Λ "?? ~,ο .. ■. T, «™ ,i2?™^rter ^ ""·^Berlin·

^a Konto-Nr. 14-3S2. BankleiUaM 10020200

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

zur Reaktion bringt und die Verfahrensprodukte abschließend in an sich bekannter Weise isoliert, wobei R, X und.Y die oben angeführte Bedeutung haben, B eine Base und Z ein Halogen, einen Alkylschwefelsäurerest oder einen Toluolsulfonsäurerest darstellen.
9. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung nach den Ansprüchen 1 bis 7«

7 09 88

Vorstand; Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Brunn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - D-1 Berlin 65-Postfach 65 0311

Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mitfelstenseheld - Dr. Horst WiUeI Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankieitzahl 100 10010

Vorsitzender das Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schvvürtzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-Nr. 108 7CC6 CO, Bankleitzahl 100 400

Sitider Gesellschaft: Berlin und Bargkamon Berliner Disconto-Bank AG. Berlin. Konto-Nr.2ii/500i). Bankleitzahl 1007Q30Ü

Handalsreoister: AG Charlbitenburg 93 HHa 233 u. AG Kamen HR3 Ot)GI Berliner Handers-GesaliBchaft - Frankfurter Bank -, Qsrlin.

^s Konio-Nr.M-332, Bankleitzahl 100 202 OQ

. ■ --..-. 83 El IV 3S7<