DE2632884A1

DE2632884A1 - Beschichtungszusammensetzungen aus fluorhaltigen polymeren mit verbesserten adhaesionseigenschaften

Info

Publication number: DE2632884A1
Application number: DE19762632884
Authority: DE
Inventors: Thomas Patrick Concannon; Eustathios Vassiliou
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1975-07-21
Filing date: 1976-07-21
Publication date: 1977-02-10
Also published as: BR7604697A; SE426500B; BE844356A; US4070525A; GB1563815A; IT1062136B; NL181438C; NL181438B; JPS6035379B2; JPS5213532A; DE2632884C2; CA1105167A; NL7608076A; US4016125A; SE7608258L; FR2318912A1; LU75418A1; FR2318912B1

Description

Dr. Ing. Waltsr Abltz Dr. Dieter F. M ο rf Dr. Hans-A. Brauns 8 München 88, Pienzenauaretr. 28

21, Juli 1976. FF-7375

E. I. DU POKT DE NEMOURS AND COMPANY Wilmington, State of Delaware, V, St. A.

Beschicntungszusammensetzungen aus fluorhaltigen Polymeren mit verbesserten Acüiäsionseigenschaften

In den letzten Jahren sind zunehmend fluorhaltige Polymere als GleitbeSchichtungen verwendet worden. Mit Polytetrafluoräthylen (PTFE) beschichtete Küchengeräte sind besonders beliebt, weil sich Kochgut und Verschmutzungen nicht auf PoIy-

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tetrafluoräthylenbeSchichtungen festsetzen.

D±e physikalische Natur der fluorhaltigen Polymeren erschwert ihre ausreichende Verbindung mit Substraten, um zu verhindern, daß derartige Beschichtungen während der Benutzung Blasen bilden oder sich abschälen. Dies gilt insbesondere für Polytetrafluorethylen.

Es wurde nun gefunden, daß die Adhäsion einer Beschichtung aus fluorhaltigen Polymeren auf einem Substrat erheblich verbessert werden kann, wenn man eine Zusammensetzung mit Gslialt an

^) einem fluorhaltigen Polymeren,

(b) einem Bindemittel, mit Gehalt an Alkalimetallsilikat und dem Aminsalz einer Polyamidsäure,

(c) einem Coaguliermittel und

(d) einem flüssigen Träger

als Primer für das Substrat verwendet, bevor die Überbeschichtung aus dem fluorhaltigen Polymeren aufgebracht wird.

Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten flnorhaltigen Polymeren sind Homopolymere und Copolymere (in der Bedeutung, daß das Polymer zwei oder mehr verschiedene Monomereinheiten enthält) von monoäthylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffmonomeren, die vollständig mit Fluoratomen oder vollständig mit Fluoratomen und Chlor— atomen substituiert sind. Zu dieser Gruppe zählen Perfluorolefinpolymere wie Polytetrafluoräthylen und Copolymere von Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen in allen Monomerge— wiohtsverhältnissen, Fluorchlorkohlenstoffpolymere wie Pol/mono chlor trif luoräthylen, die normalerweise festen Copolymeren von Tetrafluoräthylen und Perfluoralkylvinyläthern (bei denen die Alkylgruppe 1 bis 5 Kohlenstoffatome besitzt). Ebenso können Mischungen dieser Verbindungen verwendet wer—

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den. Wegen seiner thermischen Stabilität ist Polytetra«- fluoräthylen (PTFE) bevorzugt.

Das verwendete fluorhaltige Polymer ist teilchenförmig. Die Partikel sind vorzugsweise klein genug, um durch die Düse einer Spritzpistole hindurchzupassen, ohne diese zu verstopfen, und sind ebenfalls schmal genug, um einen zusammenhängenden und gleichförmigen Film zu ergeben.

Das fluorhaltige Polymer sollte ein mittleres Molekulargewicht (Zahlenmittel) von mindestens etwa 20.000 aufweisen, da ein Polymer mit einem geringeren Molekulargewicht leicht wachsartig und zur Verwendung nicht geeignet ist. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts beträgt vorzugsweise mindestens 200 000. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts von Polytetrafluoräthylen wird gemäß Journal of Applied Polymer Science, Volume 17, Seiten 3253 t>is 3257 (1973) gemessen. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts von Tetrafluoräthylen/Hexafluorpropylencopolymeren wird gemessen, indem zunächst seine Schmelzfließgeschwindig— keit (MFR) gemäß ASTM D2116 bestimmt wird, wobei der MFS« Wert zur Bestimmung der Schmelzviskosität (MV) gemäß der Formel

pi χ angewendeter Druck (mm) χ Radius d. Mundstücks

ι . . ,1 (mm)

8 χ MFR- χ -Länge - di Mundstücks ; (mm) ■ - - -

verwendet wird, worauf das Molekulargewicht (Mti) gemäß der Formel

1,62 χ 10 -3 -

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bestimmt wird. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts
eines Fluorchlorkohlenstoffpolymeren wird gemäß ASTM
DI43O bestimmt.

Obwohl ein Pulver eines fluorhaltigen Polymeren verwendet und ein Träger vom Pulver getrennt vorgesehen werden
kann, ist die Verwendung eines Polymeren in Form einer
wässrigen Dispersion wegen deren Stabilität, und weil es
in dieser Form äußerst leicht erhältlich ist, bevorzugt«

Das fluorhaltige Polymer ist normalerweise in der Zusammensetzung in Konzentrationen von etwa 10 bis 90, vorzugsweise etwa 60 bis 80 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des fluorhaltigen Polymeren und des Bindemittels
(im folgenden näher beschrieben) enthalten.

Das Bindemittel in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
enthält ein Alkalimetallsilicat und das Aminsalz einer Poly— amidsäure. Dieses Bindemittel ist normalerweise in der Zusammensetzung in Konzentrationen -von etwa 10 bis 9O₉ vorzugsweise etwa 20 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von fluorhaltigem Polymer und Bindemittel,enthalten.

Die Alkalimetallsilicatkomponente des Bindemittels kann irgendein Alkalimetallsilicat sein, das ein Alkalimetalloxid-Molgehalt im Bereich von Spuren bis etwa 20fo der Gesamtmolzahl des Alkalimetalloxids und des Siliciumdioxids besitzt.

"Spuren" ist als übliche Mengenangabe in dem Sinne gemeint, daß sie so klein ist, daß sie nicht oder kaum zu finden ist.

Als Alkalimetallsilicate werden Silicate von Natrium, Kalium, Lithium, Rubidium, Cesium oder Frankium bezeichnet, Wegen

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ihrer Stabilität sind von diesen die Silicate von Lithium, Natrium und Kalium mit einem Alkalimetalloxid-Molgehalt von 1 bis 12$ der Gesamtzahl der Mole Alkalimetalloxid und Siliciumdioxid bevorzugt.

Ebenso können Mischungen von Alkalimetallsilicaten verwendet werden.

Die Alkalimetallsilicatkomponente kann hergestellt werden, indem handelsübliches Alkalimetallsilicat, das mehr als 20 Molprozent Alkalimetalloxid enthält, mit einer handelsüblichen kolloidalen Kieselsäure vermischt wird, so daß ein Alkalimetallsilicat mit dem erwünschten Alk'älimetalloxidgehalt erhalten wird.

Das Alkalimetallsilicat ist normalerweise in dem Bindemittel in Konzentrationen von etwa 5 t>is 95) vorzugsweise etwa 10 bis 80 Gewichtsprozent des Bindemittels enthalten.

Die Polyamidsäuresalzkomponente des Bindemittels kann irgendeine der in der DT-OS 26 04 2β5 beschriebenen sein. In dieser Anmeldung werden diese Polyamidsäure— salze und ihre Herstellung beschrieben.

Im allgemeinen sind die Polyamidsäuresalze, die verwendet werden, Salze von Polyamidsäure mit tertiären Aminen.

Die Polyamidsäuren können der Formel

-^cooh·

HNC
η

It

6 0 9 8 8 B / 1 Ö 7 3

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entsprechen, in der G Wasserstoff oder eine Carboxylgruppe, R eine tetravalente organische G-ruppe,die mindestens 2 Kohlenstoff atome enthält, wobei nicht mehr als zwei Carbonylgruppen jeder Polyamidsäureeinheit mit irgendeinem Kohlenstoffatom der tetravalenten Gruppe verbunden sind, und R₁
eine divalente Gruppe sind, die mindestens 2 Kohlenstoff—
atome enthält, wobei die Amidgruppen der benachbarten Polyamidsäureeinheiten jeweils mit verschiedenen Atomen der di— valenten Gruppe verbunden sind, und in der η eine ausreichend große Zahl ist, um der Polyamidsäure eine inherente Viskosität von mindestens 0,1 zu geben, wobei die Viskosität als eine 0,5 prozentige Lösung in Ν,Ν-Dimethylacetamid bei 30 C gemessen wird; wobei ebenfalls die möglichen Isomeren geeignet sind.

Diese Polyamidsäuren werden mit stöchiometrisehen Mengen an tertiären Aminen unter Bildung der Aminsalze neutralisiert. Die Aminsalze von Polyamidsäuren, die zur Verwendung in der Bindemittelkomponente bevorzugt sind, werden aus mindestens einem Amin der Formel

und mindestens einem Säureanhydrid der Formel

0 0 O j

IL ti M '

HOOC - R \ ^oder 0 R N) !

V VV

ti η ν

Ό 0 0

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hergestellt, wobei in beiden Formeln R und R₁ die zuvor gegebene Bedeutung besitzen, und die mit stöchiometrisehen Mengen eines tertiären Amins neutralisiert wurden«

Die besonders bevorzugten Aminsalze von Polyamidsäuren zur Verwendung in der Bindemittelkomponenten werden hergestellt aus

(1) meta- oder para-Phenylendiaminen, bis(4-Aminophenyl) äther, Benzidin,2,2-bis(4'-Aminophenyl)propan, bis (4-Aminophenyl)methan, bis(4-Aminophenyl)sulfon, bis (4-Aminophenyl)sulfid oder 1,6-Hexamethylendiamin, und

(2) Pyromellitdianhydrid, Trimellitanhydrid, 2,2-bis(3'~ 4'-Dicarboxyphenyl)propandianhydrid, oder bis(3»4-Dicarboxyphenyl)ätherdianhydrid, neutralisiert mit stöchiometrischen Mengen an Trimethylamin, Triäthylamin, Dime thyläthanolamin, Diäthyl-2-hydroxyäthylamin, Tributyl— amin, tris(2-Hydroxyäthyl)amin, Äthyl-bis(2—hydroxyäthyl) amin, Ν,Ν-Dimethylanilin, Morpholin, Pyridin, N-Methylpyrrol oder deren Mischungen.

Das bevorzugteste Polyamidsäuresalz zur Verwendung in der Bindemittelzusanunensetzung wird hergestellt aus (bis(4-Aminophenyl)methan und Trimellitanhydrid, neutralisiert mit stöchiometrischer Menge einer Mischung im Gewichtsverhältnis von 2:1 von Triäthylamin und Diäthyl-2-hydroxy-äthylamin.

Das Aminsalz ist normalerweise im Bindemittel in Konzentrationen von etwa 5 bis 951 vorzugsweise etwa 20 bis 90 Gewichtsprozent des Bindemittels enthalten.

Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten Coaguliermittel sind, allgemein gesprochen, organische Flüssigkeiten, die das verwendete Polyamidsäureaminsalz lösen können. Organische Flüssigkeiten dieser Art sind hochpolar

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und besitzen Siedepunkte oberhalb 100 C. Hierzu zählen beispielsweise N-Methylpyrrolidon, Dimethylformamid, Dimethyl— acetamid, Dimethylsulfoxid, Kresolsäure, SuIfolan und Formamid.

Das zur Verwendung bevorzugte Coaguliermittel ist wegen seiner Verfügbarkeit und geringen Toxizität N-Methy!pyrrolidon.

In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist das Coaguliermittel normalerweise in Konzentrationen von etwa 10 bis 90, vorzugsweise 20 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das verwendete Polyamidsäureaminsalz, enthalten.

Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten Träger können die normalerweise in solchen Zusammensetzungen verwendeten sein. Der Träger ist eine inerte, nicht reaktive oder funktioneile (in dem Sinne, daß sie wesentlich zur Erfindung beiträgt) Komponente; ihre Natur ist deshalb von sekundärer Bedeutung. Der Träger dient nur dazu, die Zusammensetzung homogen zu halten und dazu, die festen Komponenten auf das Substrat aufzubringen. Nach Aufbringung der Beschichtung verdampft der Träger. Es ist deshalb nur nötig, daß er mit den anderen Komponenten der Zusammensetzung verträglich ist, und auf die Beschichtung selbst keine gegenteiligen Wirkungen ausübt.

Im allgemeinen liegt das in der Zusammensetzung verwendete fluorhaltige Polymer in Form einer wässrigen Dispersion vor; das Wasser, das mit dem Polymeren in die Zusammensetzung eingebracht wird, dient ebenfalls ganz oder teilweise als Träger. Ebenso können organische Flüssigkeiten wie Alkohole, Ketone, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe oder deren Mischungen verwendet werden.

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Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen besitzen bei höheren Festkörpergehalten zur Verarbeitung besser geeignete Viskositäten, wenn sie etwa 15 bis 200, vorzugsweise etwa 80 bis 150 Gewichtsprozent, bezogen auf das verwendete PoIyamidsäureaminsalz, eines die Viskosität vermindernden Mittels enthalten, das eine organische Flüssigkeit ist, dessen Löslichkeitsparameter S^ im Bereich von 10 bis 21,6 liegt, und das mit Wasser mischbar ist« Eine Definition des Lös— lichkeitsparameters findet sich im Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", zweite Ausgabe (1963)» Seiten 889 bis 896. Der Gesamtlöslichkeitsparameter T besitzt die folgenden Parameterkomponenten:

Dispersionskomponente, Sj. 7*0 - 10,0

polare Komponente, <Γ_ρ 2,0 - 11,0

Wasserstoffbindungskomponente, S 7»0 — 14,0

wobei die Gleichung

die Beziehung der Komponenten zum Gesamtlöslichkeitsparameter beschreibt.

Geeignete Beispiele solcher, die Viskosität vermindernden Mittel sind Furfurylalkohol, 1-Butanol, 2-Propanol, Äthylenglycolmonoäthyläther, Triäthylenglycol, Ameisensäure.)und deren Mischungen. "Wegen seiner Wirksamkeit ist Furfurylalkohol bevorzugt.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ebenfalls übliche Additive wie Pigmente, Mittel zur Regelung des Fließverhaltens, oberflächenaktive Mittel und Weichmacher^enthalten,

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itive

soweit es notwendig oder wünschenswert ist. Diese Addi werden aus üblichen Gründen,in üblicher Weise und in üblichen Mengen verwendet. Die Gesamtmenge an Pestkörpern in der BeschichtungsZusammensetzung wird, durch das Substrat, auf das die Zusammensetzungen aufgebracht wird durch die Aufbringungsmethode, durch die Härtungsschritte und ähnliche Paktoren bestimmt. Im Normalfall enthält eine Zusammensetzung etwa 10 bis 80 Gewichtsprozent Pestkörper.

Die Zusammensetzungen können hergestellt werden, indem einfach geeignete Mengen der geeigneten Komponenten zusammengemischt werden. Bei Bedarf können Pigmente zugefügt werden, indem zunächst in üblicher Weise eine geeignete Pigmentdispersion hergestellt und diese dann der Zusammensetzung zugefügt wird.

Die gebildeten Zusammensetzungen können durch Sprühen, Bürsten, Walzenbeschichten, Tauchen oder durch elektrische Ablagerungsmethoden aufgebracht werden. Ist das Substrat ein Metall, wird es vorzugsweise durch Sandstrahlen, Flammspritzen der Metalle oder der Metalloxide oder durch Frittbeschichtung vorbehandelt, obwohl die Zusammensetzungen ebenfalls auf phosphatierte oder chromatierte Metalle aufgebracht werden können. Ist das Substrat aus Glas, wird es vorzugsweise zunächst mit Sandstrahlen behandelt oder frittbeschichtet.

Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung wird normalerweise in einer Dicke von etwa 2 bis 15/^m (trocken) aufgebracht und dann luftgetrocknet. Die Primerbeschichtung wird dann mit einer üblichen klaren oder pigmentierten Schicht aus fluorhaltigen Polymer überschichtet und in üblicher Weise hitzebehandelt, so daß eine fest aufsitzende Beschichtung aus fluorhaltigem Polymer gebildet wird,

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ebenen

Obwohl die beste Beschichtung mit dem zuvor "beschrie ZweiSchichtensystem erhalten wird, kann eine fest aufsitzende Beschichtung aus fluorhaltigen Polymer auch mit einer einschichtigen Beschichtung erreicht werden. Hierzu wird eine Beschichtung einer erfindungsgemäß en Zusammensetzung in einer Dicke von 5 "bis 50 lfm (trocken) aufgebracht. Diese Beschichtung wird dann luft ge trocknet und bei einer Temperatur hitzebehandelt, die hoch genug ist, um das verwendete fluorhaltige Polymer zu schmelzen.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind äußerst geeignet, um Küchengeräte aus Metall, insbesondere Bratpfannen, vor Beschichtung mit Polytetrafluoräthylen mit ihnen als Primer zu behandeln; die Zusammensetzungen können jedoch auch verwendet werden, um andere Gegenstände mit .einem Primer zu versehen, die fest aufsitzende Beschichtungen aus fluorhaltigen Polymeren aufweisen müssen. Diese anderen Gegenstände können aus Glas oder irgendeinem anderen Material sein, das den Temperaturen bei der Hitzebehändlung widersteht. Beispielsweise können die Zusammensetzungen verwendet werden, um Lager, Ventile, Drähte, Metallfolien, Kessel, Rohre, Schiffsrümpfe, Ofenplatten, •eiserne Grundplatten, ¥affeieisen, Eiswürfelbehälter, Schneeschaufeln und Pflüge, Rutschen, Förderanlagen, Prägestempel und Druckplatten, Handwerkzeuge wie Sägen, Feilen und Bohrer, Trichter oder Silos und andere industrielle Behälter und Formen mit Primer zu behandeln oder zu beschichten.

Die Erfindung wird anhand des folgenden Beispiels näher erläutert. Im Beispiel beziehen sich alle Teile— und Pro— zentangaben auf das Gewicht.

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Beispiel

Die folgenden Komponenten werden in der angegebenen Reihenfolge in einen Kessel eingegeben und gemischt:

1. Die Polyamidsäureaminsalzlösung des Beispiels 1 der DT-OS 26 04 26.5
(mit Gehalt an 18$ Furfurylalkohol und 10$ N-

Methy!pyrrolidon)

2. Furfurylalkohol

3. Entionisiertes Wasser

4. Pigmentdispersion
(Kugelmühlenvermahlene Mischung aus

303,6 Teile

30,4 Teile

1040,0 Teile

105,2 Teile

Wasser

Triäthanolamin— Ölsäuremischung (2/i)

5. Polytetrafluoräthylen-Dispersion (60$ Festkörper in Wasser, E.X. du Pont de Nemours and Company, "Teflon"-Dispersion T-30)

Teilen
Teilen

445,0 Teile 1924,2 Teile

Zu 200 Teilen der gebildeten Mischung wurden dann unter Mischen 8,86 Teile Lithiumsilicatlösung in Wasser (21$ Festkörper, Ε.Σ. du Pont de Nemours and Company, "Lithiumpolysilicat 85") zugegeben.

Die gebildete Zusammensetzung wurde auf ein sandstrahlbehandeltes Aluminiumblech zu einer Dicke von 5/Ίη (trocken) aufgetragen und anschließend luftgetrocknet. Die Pfanne wurde dann überbeschichtet, indem es mit "Teflon" Enamel-

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Classic White 455-102, E.I. du Pont de Nemours and Company auf eine Dicke von etwa 100 z/m (trocken) besprüht wurde; dann wurde sie 20 Minuten bei 95 C hitzebehandelt, wobei die Temperatur der Hitzebehandlung auf 425 C gesteigert wurde; dann wurde das Blech aus dem Ofen entfernt.

Die gebildete Beschichtung saß sehr fest auf dem Blech auf.

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Claims

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Patentansprüche

Beschichtungszusammensetzung mit Gehalt an:

(a) etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent, bezogen auf das
Gesamtgewicht von (a) und (b) Festkörpern, eines Polymeren aus monoäthylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffmonomeren, die vollständig mit Fluor— atomen oder mit Fluoratomen und Chloratomen substituiert sind;

(b) etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent, bezogen auf das
Gesamtgewicht von (a) und (b) Festkörpern, eines Bindemittels_fmit Gehalt an

(1) etwa 5 tiis 95 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von (i) und (2) Festkörpern, eines Alkalimetallsilicate mit einem Alkalimetalloxid— Molgehalt im Bereich von Spurenmengen bis etwa
20$, bezogen auf die Gesamtzahl der Mole Alkali— metalloxid und Siliciumdioxid, und

(2) etwa 5 tis 95 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von (1) und (2) Festkörpern, eines Salzes einer Polyamidsäure gemäß Formel

H NC

C ^C-N-R₁

H Il 1

0 0

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in der G Wasserstoff oder eine Carboxylgruppe isu, •wobei die Isomeren ebenfalls geeignet sind, wobei R eine tetravalente organische Gruppe ist, die mindestens 2 Kohlenstoffatome enthält und nicht mehr als zwei Carbonylgruppen jeder Polyamidsäureeinheit mit irgendeinem Kohlenstoffatom der tetravalenten Gruppe verbunden sind;

Inder R₁ eine divalente Gruppe ist, die mindestens 2 Kohlenstoffatome enthält, wobei die Amidgruppen von benachbarten Polyamidsäureeinheiten jeweils mit verschiedenen Atomen der divalenten Gruppe verbunden sind; und

in der η eine ausreichend große Zahl ist, um der Po— lyamidsäure eine inherente Viskosität von mindestens 0,1 zu verleihen, wobei die Viskosität mit einer 0,5 prozentigen Lösung in Ν,Ν-Dimethylacetamid bei 30 C gemessen wird.;
die mit einer stöchiometrisehen Menge eines tertiären Amins neutralisiert ist; wobei die isomeren Verbindun—

gen gemäß Formel ebenfalls geeignet sind;

(c) etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent, bezogen auf das PoIyamidsäureaminsalz, N-Methy!pyrrolidon, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Kresölsäure, SuIfolan oder Formamid; und

(d) einem flüssigen Träger.
2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 mit zusätzlichem Gehalt an etwa 15 bis 200$ einer organischen Flüssigkeit, die mit Wasser mischbar ist und einen Löslichkeitsparameter von etwa 10 bis 21,6 besitzt, wobei der Parameter eine Dispersionskomponente von etwa 7 bis 10» eine polare Komponente von etwa 2 bis 11 und eine Wasserstoffbindungskomponente von etwa 7 bis 14 besitzt.

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3· Zusammensetzung gemäß Anspruch 2 mit Gehalt an Furfurylalkohol, 1-Butanol, 2-Propanol, Äthylenglyeο1-monomethyläther, Triäthylenglycol, Ameisensäure oder deren Mischungen als organische Flüssigkeit.
4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 mit Gehalt an Natrium—, Kalium— oder Lithiumsilicat als Alkalimetallsilicat,
5· Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 mit Gehalt an einem Salz als Salz der Polyamidsäure, das aus mindestens einem Amin gemäß Formel

O 0 O Il " η V C C /\ /\ Ό R V It

und mindestens einem Säureanhydrid gemäß Formel

0 a

C HOOC - R \ _oder

Il

. C

hergestellt wird, wobei in beiden Formeln R und R₁ die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung besitzen, und das mit einer stöchiometrischen Menge eines tertiären Amins neutralisiert ist.
6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 5> wobei das Salz einer Polyamidsäure hergestellt wird aus

(a) meta- oder para-Phenylendiamin, bis(4-Aminophenyl) äther, Benzidin, 2,2-bis(4' - Aminophenyl)propan,

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bi s ( 4~Aminophenyl) me than, bi s ( 4-Aminophenyl)sulf on, bis(4-Aminophenyl)sulfid oder 1,6-Hexamethylendiamin und

(b) Pyromellitdianhydrid, Trimellitanliydrid 2,2-bis (3 ι,4' - Dicarboxyphenyl)propandianhydrid oder bis(3> 4-D.icarboxyphenyl)ätherdianhydrid, und Neutralisieren mit einer stöchiometrischen Menge eines tertiären Amins.

7, Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 mit Gehalt an PoIytetrafluoräthylen als Fluorkohlenstoffpolymer.

8, Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 mit Gehalt an !fässer als Träger.

9, Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 mit Gehalt an

(a) Polytetrafluoräthylen als Fluorkohlenstoffpolymer;

(b) Lithiumsilicat als Alkalimetallsilicat;

(c) Salz einer Polyamidsäure, das aus Trimellitanhydrid und bis(4-Aminophenyl)methan und Neutralisation mit einer Kombination im Gewichtsverhältnis von 2:1 von Triäthylamin und Diäthyl 2-hydroxyäthylamin hergestellt wird, und

(d) Wasser als flüssigem Träger.

10, Zusammensetzung gemäß Anspruch 8 mit zusätzlichem Gehalt an etwa 15 bis 200$ Furfurylalkohol.

11, Gegenstand mit einer Primerbeschichtung einer Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 bis 10 und einer Überbeschich— tung mit einer Schicht aus verschmolzenen fluorhaltigen Polymer.

12, Verfahren zur Verbesserung der Adhäsion einer Beschich-

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tung aus fluorhaltigem Polymer auf einem Substrat, dadurch gekennzeichnet, daß man das Substrat vor Aufbringung der Beschichtung aus fluorhaltigem Polymer mit einer Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 bis 10 als Primer behandelt.

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