DE2634421C2

DE2634421C2 -

Info

Publication number: DE2634421C2
Application number: DE2634421A
Authority: DE
Inventors: Eustathios Newark Del. Us Vassiliou
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1975-07-31
Filing date: 1976-07-30
Publication date: 1987-08-20
Also published as: SE7608572L; GB1565843A; DE2634421A1; IT1067477B; FR2319694A1; JPS5218741A; FR2319694B1; NL182002C; BR7604972A; JPS6035381B2; LU75496A1; NL7608511A; CA1105169A; BE844760A; NL182002B; SE426501B; US4039713A

Description

In den letzten Jahren sind mit fluorhaltigen Polymeren, insbesondere mit Polytetrafluoräthylen (PTFE) beschichtete Küchengeräte zunehmend verwendet worden. Viele Köche bevorzugen derartige Küchengeräte, weil sich Kochgut und Verschmutzungen nicht auf derartig beschichteten Küchengeräten festsetzen, und weil sie einfach zu reinigen sind.

Es ist bekannt, daß die Adhäsion von fluorhaltigen Polymeren auf Metallen ziemlich gering ist, so daß es bei der Herstellung solcher Küchengeräte üblich ist, die Adhäsion zu verbessern, indem auf das Metall vor Aufbringung des Decküberzugs aus fluorhaltigem Polymer eine Grundierung aufgebracht wird.

Aus der BE-PS 8 20 252 ist eine Zusammensetzung bekannt, die ein Fluorkohlenwasserstoffpolymeres, kolloidales Siliciumdioxid, gegebenenfalls in Mischung mit einem Silikat, Glimmer und Wasser enthält. Die Haftung dieser Zusammensetzung ist zwar verbessert, aber noch nicht zufriedenstellend.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Beschichtungsmittel auf der Basis eines Fluorkohlenstoffpolymeren zur Verfügung zu stellen, das eine verbesserte Haftung hat, und sich inbesondere als Grundierung eignet zur Verbesserung der Haftfestigkeit eines Decküberzuges aus einem Fluorkohlenstoffpolymeren.

Gelöst wird diese Aufgabe durch die in den Patentansprüchen näher definierten Beschichtungsmittel.

In dem Patent DE 26 32 884, zu welchem ein Zusatzverhältnis besteht, ist ein Beschichtungsmittel beschrieben, das die folgenden Bestandteile enthält:

(a) ein fluorhaltiges Polymeres,
(b) ein Bindemittel mit Gehalt an Alkalimetallsilikat und dem Aminsalz einer Polyamidsäure,
(c) ein Koalesziermittel und
(d) einen flüssigen Träger.

Während Küchengeräte, die mit einer solchen Grundierung behandelt sind, recht haltbar sind, wird die gesamte Beschichtung aus fluorhaltigem Polymeren nach längerer Benutzung zerkratzt.

Es wurde gefunden, daß die Kratzfestigkeit einer solchen Beschichtung verbessert wird, wenn das Beschichtungsmittel Glimmerpartikel, mit Pigment beschichtete Glimmerpartikel oder Metallschuppen enthält.

Die Glimmerpartikel, beschichteten Glimmerpartikel und/oder Metallschuppen, die in den erfindungsgemäßen Beschichtungsmitteln verwendet werden, können handelsüblich sein. Diese Partikel und Schuppen haben eine durchschnittlich größte Länge von 10 bis 200 µm, vorzugsweise 15 bis 50 µm, wobei nicht mehr als 50% der Partikel oder Schuppen größte Längen von mehr als 500 µm besitzen. Die Partikel- und Schuppengröße wird optisch gegen eine Vergleichsprobe gemessen.

Die zur Verwendung bevorzugten mit Pigment beschichteten Glimmerpartikel werden in den US-PS 30 87 827, 30 87 828 und 30 87 829 beschrieben. In diesen Patentschriften werden verschieden beschichtete Glimmer und ihre Herstellung beschrieben.

Die dort beschriebenen Glimmer sind mit Oxiden oder wasserhaltigen Oxiden von Titan, Zirkon, Aluminium, Zink, Antimon, Zinn, Eisen, Kupfer, Nickel, Kobalt, Chrom oder Vanadin beschichtet. Wegen ihrer Verfügbarkeit sind mit Titandioxid beschichtete Glimmer bevorzugt. Ebenso können Mischungen beschichteter Glimmer verwendet werden.

Zu geeigneten Metallschuppen zählen Aluminiumschuppen, Schuppen aus rostfreiem Stahl, Nickelschuppen und Bronzeschuppen. Ebenso können Schuppenmischungen verwendet werden.

Glimmer, beschichtete Glimmer oder Metallschuppen sind in den erfindungsgemäßen Beschichtungsmitteln in Konzentrationen von 0,2 bis 20%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffe, vorzugsweise in Mengen von 2 bis 15% und insbesondere von 5 bis 12%, enthalten. "Gesamtgewicht der Feststoffe" bezeichnet die Summe der Gehalte an fluorhaltigem Polymer, Glimmer, beschichtetem Glimmer oder Metallschuppen, Polyamidsäure, Pigment und Alkalimetallsilicat.

Die in den erfindungsgemäßen Beschichtungsmitteln verwendeten fluorhaltigen Polymeren sind Homopolymere und Copolymere (in dem Sinne, daß das Polymer zwei oder mehr verschiedene Monomereinheiten enthält) von monoäthylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffmonomeren, die vollständig mit Fluoratomen oder vollständig mit Fluoratomen und Chloratomen substituiert sind. Zu dieser Gruppe zählen auch Perfluorolefinpolymere wie Polytetrafluoräthylen (PTFE) und Copolymere von Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen in allen Gewichtsverhältnissen der Monomereinheiten, Fluorchlorkohlenstoffpolymere wie Polymonochlortrifluoräthylen und die normalerweise festen Copolymeren von Tetrafluoräthylen und Perfluoralkylvinyläthern (worin die Alkylgruppe 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist). Ebenso können Mischungen dieser Verbindungen verwendet werden. Wegen seiner thermischen Stabilität ist Polytetrafluoräthylen bevorzugt.

Das verwendete fluorhaltige Polymere ist teilchenförmig. Die Partikel sind vorzugsweise klein genug, um durch die Düse einer Sprühpistole hindurchzugehen, ohne diese zu verstopfen; sie sind ebenfalls klein genug, um einen zusammenhängenden und gleichförmigen Film zu ergeben.

Das fluorhaltige Polymer sollte ein mittleres Molekulargewicht (Zahlenmittel) von mindestens 20 000 besitzen, weil ein Polymer mit einem kleineren Molekulargewicht leicht wachsartig und zur Verwendung nicht geeignet ist. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts beträgt vorzugsweise mindestens 200 000. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts von Polytetrafluoräthylen wird gemäß Journal of Applied Polymer Science, Volume 17, pp. 3253-3257 (1973), gemessen. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts von Tetrafluoräthylen/Hexafluorpropylencopolymeren wird gemessen, indem zunächst seine Schmelzflußgeschwindigkeit (MFR) gemäß ASTM D2116 bestimmt wird, wobei der MFR-Wert zur Bestimmung der Schmelzviskosität (MV) gemäß der Gleichung

verwendet wird, worauf das Molekulargewicht (MV) gemäß der Gleichung

bestimmt wird.

Das Zahlenmittel des Molekulargewichts eines Fluorkohlenstoffpolymeren wird gemäß ASTM D1430 bestimmt.

Obwohl ein Pulver eines fluorhaltigen Polymeren verwendet und ein Träger vom Pulver getrennt vorgesehen werden kann, ist die Verwendung eines Polymeren in Form einer wäßrigen Dispersion wegen deren Stabilität und weil es in dieser Form äußerst leicht erhältlich ist, bevorzugt.

Das fluorhaltige Polymere ist in dem Beschichtungsmittel in Konzentrationen von 60 bis 80 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von fluorhaltigem Polymeren und Bindemittel (wie im folgenden beschrieben), enthalten.

Das Bindemittel in den erfindungsgemäßen Beschichtungsmitteln enthält ein Alkalimetallsilicat und das Aminsalz einer Polyamidsäure. Dieses Bindemittel ist in dem Beschichtungsmittel in Konzentrationen von 20 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von Fluorpolymeren und Bindemittel, enthalten.

Die Alkalimetallsilicatkomponente des Bindemittels kann irgendein Alkalimetallsilicat sein, das einen Alkalimetalloxid-Molgehalt im Bereich von Spurenmengen bis etwa 20% der Gesamtmolzahl von Alkalimetalloxid und Siliciumdioxid besitzt.

"Spurenmengen" ist als übliche Mengenangabe in dem Sinne gemeint, daß sie so klein ist, daß sie nicht oder kaum zu finden ist.

Als "Alkalimetallsilicate" werden Silicate von Natrium, Kalium, Lithium, Rubidium, Cäsium oder Frankium bezeichnet. Wegen ihrer Stabilität werden von diesen die Silicate von Lithium, Natrium und Kalium mit einem Alkalimetalloxid- Molgehalt von 1 bis 12% der Gesamtzahl der Mole Alkalimetalloxid und Siliciumdioxid bevorzugt.

Ebenso können Mischungen von Alkalimetallsilicaten verwendet werden.

Die Alkalimetallsilicatkomponente kann hergestellt werden, indem handelsübliche Alkalimetallsilicate, die mehr als 20 Molprozent eines Alkalimetalloxids enthalten, mit einer handelsüblichen kolloidalen Kieselsäure vermischt werden, so daß ein Alkalimetallsilicat mit dem erwünschten Alkalimetalloxidgehalt erhalten wird.

Das Alkalimetallsilicat ist in dem Bindemittel in Konzentrationen von 5 bis 95, vorzugsweise 10 bis 80 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Bindemittels, enthalten.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Polyamidsäuresalze sind Salze von Polyamidsäuren mit tertiären Aminen.

Die Polyamidsäuren können hergestellt werden aus

(1) meta- oder para-Phenylendiaminen, Bis-(4-aminophenyl)- äther, Benzidin, 2,2-Bis-(4′-aminophenyl)-propan, Bis-(4-aminophenyl)-methan, Bis-(4-aminophenyl)-sulfon, Bis-(4-aminophenyl)-sulfid oder 1,6-Hexamethylendiamin und
(2) Pyromellitdianhydrid, Trimellitanhydrid, 2,2-Bis-(3′,4′- dicarboxyphenyl)-propandianhydrid oder Bis-(3,4-dicarboxyphenyl)- ätherdianhydrid.

Diese Polyamidsäuren werden mit stöchiometrischen Mengen an tertiären Aminen unter Bildung der Aminsalze neutralisiert.

Die zur Verwendung in der Bindemittelkomponente bevorzugten Aminsalze von Polyamidsäuren werden aus mindestens einem Amin der Formel

H₂N-R₁-NH₂

und mindestens einem Säureanhydrid der Formel

hergestellt, wobei in beiden Formeln R und R₁ die zuvor gegebene Bedeutung besitzen, und die mit stöchiometrischen Mengen eines tertiären Amins neutralisiert wurden.

Geeignete Amine sind Trimethylamin, Triäthylamin, Dimethyläthanolamin, Diäthyl-2-hydroxyäthylamin, Tributylamin, Tris-(2-hydroxyäthyl)-amin, Äthyl-bis-(2-hydroxyäthyl)-amin, N,N- Dimethylanilin, Morpholin, Pyridin, N-Methylpyrrol oder deren Mischungen.

Das in der Bindemittelkomponente bevorzugteste Polyamidsäuresalz wird hergestellt aus Bis-(4-aminophenyl)-methan und Trimellitanhydrid, neutralisiert mit einer stöchiometrischen Menge einer Mischung von Triäthylamin und Diäthyl-2-hydroxyäthylamin im Gewichtsverhältnis von 2 : 1.

Das Aminsalz ist im Bindemittel normalerweise in Konzentrationen von 5 bis 95, vorzugsweise von 20 bis 90 Gewichtsprozent, bezogen auf das Bindemittel, enthalten.

Das in dem erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel verwendete Koalesziermittel ist im allgemeinen eine organische Flüssigkeit, die das verwendete Polyamidsäureaminsalz löst. Organische Flüssigkeiten dieser Art sind hochpolar und besitzen Siedepunkte oberhalb 100°C. Verwendet werden können N-Methylpyrrolidon, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Kresolsäure, Sulfolan und Formamid.

Wegen seiner Verfügbarkeit und geringen Toxizität ist N-Methylpyrrolidon das bevorzugte Koalesziermittel.

Das Koalesziermittel ist in den erfindungsgemäßen Beschichtungsmitteln in Konzentrationen von 10 bis 90, vorzugsweise 20 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des verwendeten Polyamidsäureaminsalzes, enthalten.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel besitzen bei höheren Festkörpergehalten zur Verarbeitung besser geeigneter Viskositäten, wenn sie 15 bis 200, vorzugsweise 80 bis 150 Gewichtsprozent, bezogen auf das verwendete Polyamidsäureaminsalz, eines die Viskosität vermindernden Mittels enthalten, das eine organische Flüssigkeit ist, deren Löslichkeitsparameter δ _T im Bereich von 10 bis 21,6 liegt, und das mit Wasser mischbar ist. Eine Definition des Löslichkeitsparameters findet sich in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", Ergänzungsband 1971, 889 bis 896. Der Gesamtlöslichkeitsparameter T besitzt die folgenden Parameterkomponenten:

Dispersionskomponente, δ _D7,0-10,0 polare Komponente, δ _P2,0-11,0 Wasserstoffbindungskomponente, δ _H7,0-14,0

wobei die Gleichung

δ _{T ²} = w _{D ²} δ _{P ²} δ _{H ²}

die Beziehung der Komponenten zum Gesamtlöslichkeitsparameter beschreibt.

Geeignete Beispiele solcher die Viskosität verminderden Mittel sind Furfurylalkohol, 1-Butanol, 2-Propanol, Äthylenglycolmonoäthyläther, Triäthylenglycol, Ameisensäure und deren Mischungen. Wegen seiner Wirksamkeit ist Furfurylalkohol bevorzugt.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel können ebenfalls übliche Additive wie Pigmente, Mittel zur Regelung des Fließverhaltens, oberflächenaktive Mittel und Weichmacher enthalten, sofern es notwendig oder wünschenswert ist. Diese Additive werden aus üblichen Gründen, in üblicher Weise und in üblichen Mengen verwendet.

Der in den erfindungsgemäßen Beschichtungsmitteln verwendete Träger kann ein normalerweise in derartigen Mitteln verwendeter sein. Hierbei handelt es sich um eine inerte, nicht reaktive oder funktionelle (im Sinne, daß sie die Erfindung wesentlich beeinflußt) Komponente; die Natur dieser Komponente ist deshalb nur von sekundärer Bedeutung. Der Träger dient nur dazu, die Zusammensetzung homogen zu halten, und dazu, die festen Komponenten auf das Substrat aufzubringen. Nach dem Auftragen des Beschichtungsmittels verdampft der Träger. Es ist deswegen nur nötig, daß er mit den anderen Komponenten des Beschichtungsmittels verträglich ist und auf die Beschichtung selbst keine gegenteiligen Wirkungen ausübt.

Das in dem Beschichtungsmittel verwendete fluorhaltige Polymere liegt normalerweise in Form einer wäßrigen Dispersion vor; das mit dem Polymer in die Zusammensetzung eingeführte Wasser dient ebenfalls teilweise oder ganz als Träger des Beschichtungsmittels. Ebenfalls können organische Flüssigkeiten wie Alkohole, Ketone, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe oder deren Mischungen verwendet werden.

Der Gesamtfeststoffgehalt in den Beschichtungsmitteln wird durch das Substrat, auf das sie aufgebracht werden, die Aufbringungsmethode, die Härtungsverfahren und ähliche Faktoren bestimmt. Normalerweise enthalten die Beschichtungsmittel 10 bis 80 Gewichtsprozent Feststoffe.

Die Beschichtungsmittel können hergestellt werden, indem einfach geeignete Mengen der geeigneten Komponenten zusammengemischt werden. Bei Bedarf können Pigmente zugefügt werden, indem zunächst in üblicher Weise eine geeignete Pigmentdispersion hergestellt und diese dann der Zusammensetzung zugefügt wird.

Die erhaltenen Beschichtungsmittel können durch Sprühen, Bürsten, Walzenbeschichten, Tauchen oder durch elektrische Ablagerungsmethoden aufgebracht werden. Das Substrat wird vorzugsweise durch Sandstrahlen, Flammspritzen von Metallen oder Metalloxiden oder durch Frittbeschichtung vorbehandelt, obwohl die Beschichtungsmittel ebenfalls auf phosphatierte oder chromatierte Metalle aufgebracht werden können.

Ein erfindungsgemäßes Beschichtungsmittel wird normalerweise in einer Dicke von 2 bis 15 µm (trocken) aufgebracht und dann luftgetrocknet. Diese Grundierung wird dann mit einem üblichen klaren oder pigmentierten Überzug aus fluorhaltigem Polymer überzogen und in üblicher Weise hitzebehandelt, so daß eine fest haftende Beschichtung aus fluorhaltigem Polymeren gebildet wird. Obwohl die beste Beschichtung mit dem zuvor beschriebenen Zweischichtensystem erhalten wird, kann eine fest haftende Beschichtung aus fluorhaltigem Polymeren auch mit einer einschichtigen Beschichtung erzielt werden. Hierzu wird ein erfindungsgemäßes Beschichtungsmittel in einer Dicke von 5 bis 50 µm (trocken) aufgebracht. Dieser Überzug wird dann luftgetrocknet und bei einer Temperatur hitzebehandelt, die ausreicht, um das verwendete fluorhaltige Polymere zu schmelzen.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel sind äußerst geeignet, um sie als Grundierung für Küchengeräte aus Metall, insbesondere Bratpfannen, vor deren Beschichtung mit Polytetrafluoräthylen einzusetzen; die Beschichtungsmittel können jedoch auch verwendet werden, um andere Gegenstände, die fest haftende Beschichtungen aus fluorhaltigen Polymeren aufweisen sollen, mit einer Grundierung zu versehen. Diese anderen Gegenstände können aus Glas oder irgendeinem anderen Material sein, das den Temperaturen bei der Hitzebehandlung widersteht. Beispielsweise können die Beschichtungsmittel verwendet werden, um Lager, Ventile, Draht, Metallfolie, Kessel, Rohre, Schiffsrümpfe, Ofenplatten, eiserne Grundplatten, Waffeleisen, Eiswürfelbehälter, Schneeschaufel und Pflüge, Rutschen, Förderanlagen, Prägestempel und Druckplatten, Handwerkzeuge, wie Sägen, Feilen und Bohrer, Trichter oder Silos und andere industrielle Behälter und Formen zu grundieren oder zu beschichten.

Die Erfindung wird anhand des folgenden Beispiels näher erläutert. Hierbei beziehen sich alle Teil- und Prozentangaben, sofern nichts anders angegeben wird, auf das Gewicht.

Beispiel

Die folgenden Komponenten wurden in der angegebenen Reihenfolge in einen Kessel eingegeben und gemischt:

(A) (1) Polyamidsäureaminsalz-Lösung wie folgt hergestellt:
Ein Behälter wird mit 15 g einer Polyamidsäure, hergestellt aus Trimmellithsäure-
anhydrid und Bis- (4-aminophenyl)-methan (inhärente Viskosität, bestimmt an einer
0,5prozentigen Lösung von N,N-Dimethylacetamid, = 0,31; freier Säuregehalt
7,65 Gewichtsprozent, entsprechend 170 Milliäquivalenten Carboxylgruppen je 100 g),
50 g Wasser, 4 g Diäthyl-2-hydroxyäthylamin, 2 g Triäthylamin, 18 g Furfuryl-
alkohol und 10 g N-Methylpyrrolidon beschickt. Nachdem das Gemisch über Nacht bei
Raumtemperatur gerührt worden ist, erhält man eine klare Lösung mit einer
Brookfield-Viskosität (Spindel Nr. 2, 20 U/min) von 600 mPa · s31,98 Teile (2) Furfurylalkohol3,21 Teile (3) entionisiertes Wasser109,47 Teile (4) Pigmentdispersion, hergestellt durch Kugelvermahlen einer Mischung von
Kobaltoxid 45 Teile
Wasser 55 Teile27,39 Teile (5) Mit TiO₂ beschichteter Glimmer7,6 Teile

Die Komponente (5) wurde unter starkem Rühren zugesetzt. Nach vollständiger Zugabe wurde das Produkt 10 Minuten gerührt. Dann wurden unter Mischen zugesetzt:

(6) Polytetrafluoräthylendispersion
(60% Festkörper in Wasser, "Teflon" TEE-Fluorkohlenstoffharz,
wäßrige Dispersion)91,17 Teile (7) Lithiumsilicatsol, 21% Festkörper55,2 Teile

Das erhaltene Beschichtungsmittel wurde auf ein entfettetes Aluminiumblech zu einer Dicke von 8 µm (trocken) aufgetragen und luftgetrocknet.

Eine Decküberzugszusammensetzung wurde durch Eingabe der folgenden Komponenten in der angegebenen Reihenfolge in einen Kessel unter Vermischen hergestellt:

(B) (8) Die Polytetrafluoräthylendispersion gemäß (6)179,7 Teile (9) entionisiertes Wasser2,7 Teile (10) Mit TiO₂ beschichteter Glimmer gemäß (5)9,5 Teile (11) Pigmentdispersion gemäß (4)3,5 Teile (12) Mischung von Toluol11,24 Teile Triäthanolamin14,78 Teile Glycolmonobutyläther4,27 Teile Ölsäure4,72 Teile Ceroctoatlösung (12% in 2-Äthylhexansäure)2,88 Teile Isooctylphenoxypolyethoxyethan
(nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel)1,61 Teile (13) Methylmethacrylat/Äthylacrylat/Methacrylsäure-39/57/4-terpolymerdisp-ersion
(40% in Wasser)33,4 Teile

Die erhaltene Decküberzugszusammensetzung wurde auf eine Dicke von 20 µm auf das gemäß (A) mit dem Beschichtungsmittel versehene Blech aufgesprüht. Das Blech wurde dann 5 Minuten bei 425°C hitzebehandelt.

Der erhaltene Überzug zeigte eine deutlich erhöhte Kratzfestigkeit als in dem Fall, in dem die Komponente aus beschichtetem Glimmer fehlt.

Claims

1. Beschichtungsmittel, enthaltend

(a) 60 bis 80%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffe (a) und (b), eines Polymeren von monoäthylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffmonomeren, die vollständig mit Fluoratomen oder mit Fluoratomen und Chloratomen substituiert sind;
(b) 20 bis 40%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffe (a) und (b), eines Bindemittels, das
- (α) 5 bis 95%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffe (α) und (β ), eines Salzes einer Polyamidsäure gemäß Formel in der
  G Wasserstoff oder eine Carboxylgruppe ist,
  → Isomerie bedeutet,
  R ein vierwertiger organischer Rst ist, abgeleitet von folgenden Verbindungen:
  Pyromellitdianhydrid, Trimellitanhydrid, 2,2-Bis-(3′,4′-dicarboxyphenyl)-propandianhydrid oder Bis-(3,4-dicarboxyphenyl)-ätherdianhydrid,
  R₁ ein zweiwertiger Rest ist, abgeleitet von folgenden Verbindungen: meta- oder para-Phenylendiamin, Bis-(4-aminophenyl)-äther, Benzidin, 2,2-Bis-(4′-aminophenyl)-propan, Bis-(4- aminophenyl)-methan, Bis-(4-aminophenyl)-sulfon, Bis-(4-aminophenyl)-sulfid oder 1,6-Hexamethylendiamin, und
  n eine ausreichend große Zahl ist, um der Polyamidsäure eine inhärente Viskosität von mindestens 0,1 zu verleihen, wobei die Viskosität als 0,5%ige Lösung in N,N-Dimethylacetamid bei 30°C gemessen wird,
  neutralisiert mit einer stöchiometrischen Menge eines tertiären Amins, und
- (β ) 5 bis 95%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffe (α) und (β), eines Alkalimetallsilikats mit einem Alkalimetalloxid-Molgehalt im Bereich von Spurenmengen bis 20% der Gesamtmolzahl von Alkalimetalloxid und Siliciumdioxid,
(c) 10 bis 90%, bezogen auf das Gewicht des Polyamidsäureaminsalzes, N-Methylpyrrolidon, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Kresolsäure, Sulfolan oder Formamid, und
(d) einen flüssigen Träger, gemäß Patent 26 32 884,

dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich

(e) 0,2 bis 20%, bezogen auf das Gesamtgewicht aller Feststoffe, Glimmerpartikel, mit Pigment beschichtete Glimmerpartikel oder Metallschuppen enthält.

2. Beschichtungsmittel gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an 15 bis 200% einer organischen Flüssigkeit, die mit Wasser mischbar ist und einen Löslichkeitsparameter von 10 bis 21,6 aufweist, wobei der Parameter eine Dispersionskomponente von 7 bis 10, eine polare Komponente von 2 bis 11 und eine Wasserstoffbindungskomponente von 7 bis 14 besitzt.

3. Beschichtungsmittel gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als organische Flüssigkeit Furfurylalkohol, 1-Butanol, 2-Propanol, Äthylenglykolmonomethyläther, Triäthylenglykol, Ameisensäure oder deren Mischungen enthält.

4. Beschichtungsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Alkalimetallsilikat ein Natrium-, Kalium- oder Lithiumsilikat enthält.

5. Beschichtungsmittel gemäß Anspruch 1, enthaltend Polytetrafluoräthylen als Fluorkohlenstoffpolymer.

6. Beschichtungsmittel gemäß Anspruch 1, enthaltend Wasser als Träger.

7. Beschichtungsmittel gemäß Anspruch 1, enthaltend mit TiO₂ beschichtete Glimmerpartikel als Komponente (e).

8. Beschichtungsmittel gemäß Anspruch 1, enthaltend

a) Polytetrafluoräthylen,
b) Lithiumsilikat,
c) Salz einer Polyamidsäure, hergestellt aus Trimellitanhydrid und Bis-(4-aminophenyl)-methan, neutralisiert mit Triäthylamin und Diäthyl-2-hydroxyäthylamin im Gewichtsverhältnis von 2 : 1,
d) Wasser als Träger.

9. Beschichtungsmittel gemäß Anspruch 6, enthaltend zusätzlich 15 bis 200% Furfurylalkohol.

10. Verwendung der Beschichtungsmittel nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 9 als Grundierung zur Verbesserung der Adhäsion einer Beschichtung aus fluorhaltigem Polymer auf einem Substrat.