DE2630175B2 - Verfahren zur Reinigung von Stickstoffoxide und Schwefeloxide enthaltenden Industrieabgasen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von Stickstoffoxide und Schwefeloxide enthaltenden Industrieabgasen durch Behandlung der Gase mit einer zirkulierenden Absorptionslösung, die ein Eisen-Äthylendiamintetraessigsäure-Komplexsalz und Ammoniumsulfit enthält.

Bei der Verbrennung von Schwefel enthaltenden Brennstoffen, wie Kohle oder Schweröl, werden Abgase, die schädliche Stickstoffoxide und Schwefeloxide enthalten, gebildet. Zur Verhinderung der Luftverunreinigung ist es erforderlich, diese Abgase (die im folgenden alle als Industrieabgase bezeichnet werden) zur Behandlung der schädlichen Verbindungen zu behandeln, bevor sie in die Luft abgegeben werden. Liegen Stickstoffoxide und Schwefeloxide in Industrieabgasen gleichzeitig vor, so besteht ein Bedarf nach einem Verfahren, mit dem beide gleichzeitig entfernt werden. Von diesen Verfahren ist ein Verfahren, bei dem Industrieabgase mit einer wäßrigen Lösung, die ein Chelatkomplexsalz von Eisenionen und EDTA (Abkürzung für Äthylendiamintetraessigsäure) und ein Sulfitsalz enthält (diese Lösung wird im folgenden abgekürzt mit Absorptionslösung bezeichnet), behandelt werden, am besten, da das Stickstoffoxid (NO), das üblicherweise von den Stickstoffoxiden in größter Menge vorkommt, kontinuierlich und weitgehend entfernt werden kann, selbst in Anwesenheit von Sauerstoff. Dieses Verfahren wird in der offengelegten japanischen Patentanmeldung 96 478/1975 beschrieben.

Da durch die Aufnahme der Schwefeloxide und

Stickstoffoxide in der Absorptionslösung bei diesem

Verfahren verschiedene Verbindungen gebildet werden und sich in dieser ansammeln, wenn das Verfahren lange Zeit durchgeführt wird, ist es erforderlich, diese

• Verbindungen aus der Absorptionslööung zu entfernen.

Die Stickstoffoxide werden hauptsächlich in Imiddisulfat und Amidsulfat überführt und sammeln sich in der Lösung an.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren gemäß

in dem Oberbegriff des Patentanspruchs aufzuzeigen, das lange Zeit kontinuierlich durchgeführt werden kann.
Die Erfindung wird im Patentanspruch beschrieben.
Bei weiteren Ausführungsformen des Verfahrens können die bei den Stufen (c) und (e) anfallenden

Γι Lösungen als Absorptionslösung zurückgeführt werden; ein SO2 enthaltendes Gas, das bei den Stufen (b), (c) und (d) gebildet wird, mit der Absorptionslösung der Stufe (a) behandelt werden, oder mit Ammoniak behandelt und die entstehende Lösung als Ergänzungslösung bei

.'Ii der Stufe (a) verwendet werden, Ammoniak zu der AbsorptionsJösung zur Einstellung eines pH-Weries von 5,5 bis 7 zugegeben und die bei der Stufe (f) erhaltene konzentrierte Mutterlauge als Ergänzungslösung bei den Stufen (c) oder (d) verwendet werden.

2"i Das Eisen-EDTA-Chelatkomplexsalz wird durch Kombination von 1 Mol Eisenion mit I Mol EDTA erhalten. Der Begriff »Ammoniumsulfit« umfaßt auch Ammoniumhydrogensulfit oder Ammoniumpyrosulfit. Die Absorptionslösung, die bei der Zirkulationsstufe der

in Absorptionslösung verwendet wird, ist eine wäßrige Lösung, die Eisen-EDTA-Chelatkomplexsalz und Ammoniumsulfit enthält und ebenfalls solche, worin Ammoniumsulfat, Ammonium-imidsulfat, Ammoniumdithionat oder ihre Gemische, die während des

ΙΊ Behandlungsverfahrens von Industrieabgasep gebildet werden, gelöst sind. Die Konzentration von Eisen-EDTA-Chelatkomplexsalz und die von Ammoniumsulfit betragen bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-% bzw. 2 bis 30 Gew.-%. Da der pH-Wert der Absorptionslösung durch

■in die Absorption von SO2 vermindert wird, wird Ammoniak zur Einstellung des pH-Wertes bevorzugt auf etwa 5,5 bis 7 zugeführt.

Als Vorrichtung zur Durchführung der Erfindung können übliche Gas-Flüssigkeits-Behandlungsvorrich-

■Γι tungen, wie gepackte Kolonnen, Bodenkolonnen oder Sprühtürme verwendet werden. Der Hauptteil der Absorptionslösung wird für die Wiederverwendung zirkuliert.

Hinsichtlich der Temperatur und des Drucks zum

W Zeitpunkt der Behandlung werden übliche Verfahrensbedingungen für Abgase verwendet. Für Abgase aus Heizkesseln betragen die Temperatur und der Druck im allgemeinen 50 bis 70⁰C bzw. Atmosphärendruck bis 1 kg/cm² Überdruck.

>"i Die Menge an Absorptionslösiing, die von der Stufe (a) zur Stufe (b) geleitet wird, ist proportional zu der Menge an SO2, die aus den Industrieabgasen absorbiert wird. Sie kann beispielsweise bei 1 bis 10% der Gesamtmenge an zirkulierter Absorptionslösung liegen.

W) Bei der Entnahme der Absorptionslösung ist es bevorzugt, damit die nachfolgende Stufe leichter durchgeführt werden kann, die Lösung einer Konzentrationsstufe innerhalb der Aussalzgrenze für die darin enthaltenen Salze, relativ zu ihrer gesättigten Konzentration, zu unterwerfen. Wenn die Konzentration bereits im Bereich der Aussalzgrenze Lum Zeitpunkt des Aussalzens liegt, ist das obige Konzentrationsverfahren nicht erforderlich.

Bei der Oxidation des in der Absorptionslösung enthaltenen Sulfits durch Behandlung der Lösung mit einem Sauerstoff enthaltenden Gas bei der Stufe (b) kann die Oxidation nach bekannten Verfahren durchgeführt werden, beispielsweise kann man Luft als "> Sauerstoff enthaltendes Gas verwenden und man kann bei einem Druck von Atmosphärendruck bzw. von 1 bis 10 at, bei einer Temperatur von Zimmertemperatur bis 100⁰C arbeiten und man kann einen Plattenwäscher, einen Gas-Flüssigkeits-Rührbehälter oder ähnliche κι Einrichtungen verwenden.

Die Menge an Schwefelsäure, die bei der Stufe (c) zugegeben wird, wird so eingestellt, daß der Gehalt an freier Säuie in der Lösung nach der Zugabe 0,1 bis 10 Mol Wasserstoffion/I beträgt. Bevorzugt beträgt der π Gehalt 0,5 bis 2 Mol Wasserstoffion/l.

Wenn in der gemäß Stufe (b) behandelten und daraus entnommenen Absorptionslösung noch Sulfit verbleibt, ist es bevorzugt, wegen der Trennwirksamkeit Säure zu der Lösung zuzugeben und sie dann zu behandeln, z. B. >o durch Einblasen von Luft, wodurch das freie SO2 aus der Lösung herausgetrieben wird.

Die Absorptionslösung in Stufe (c) wird mittels bekannter Kühlvorrichtungen auf etwa Raumtemperatur bis zur Gefriertemperatur, vorzugsweise auf 5 bis -1O⁰C, gekühlt. Das EDTA, das aus der behandelten Absorptionslösung beim Abkühlen auskristallisiert, wird mit üblichen Feststoff-Flüssigkeits-Trennvorrichtungen, wie Filter oder Zentrifugen, abgetrennt.

Die Zersetzung des Diothionats durch Erwärnen bei 1» der Stufe (d) kann bei einer Temperatur von 100°Coder höher durchgeführt werden. Während bei relativ niedriger Temperatur, wie 100"C, eine längere Zeit erforderlich ist, nehmen bei hohen Temperaluren, wie 200⁰C, unerwünschte Nebenreaktionen zu. Die Zerset- π zung erfolgt daher üblicherweise bei Temperaturen von 120 bis 140⁰C während einer Zeit von 1 bis 5 Stunden in einem Druckbehälter. Wenn während dieser Verfahrensstufe der Druck innerhalb des Behälters den Dampfdruck der Lösung, bedingt durch das gebildete w SO2, überschreitet, wird bevorzugt Gas entnommen, so daß der Druck im Bereich des Dampfdrucks liegt. Das Gas, das zu diesem Zeitpunkt entnommen wird, und das Gas, das entsteht, wenn der Druck der behandelten Lösung auf Atmosphärendruck erniedrigt wird, werden -t"> vereinigt und mit der Absorptionslösung der obenerwähnten Stufe (a) behandelt.

Die Neutralisation der behandelten Absorptionslösung bei der Stufe (e) erfolgt durch Zugabe von wäßrigem Ammoniak oder bevorzugt durch Einblasen '><> von gasförmigem Ammoniak direkt in die behandelte Absorptionslösung. Während, vor oder nach der Neutralisation erfolgt eine Oxidationsbehandlung durch Einblasen von Luft zur Umwandlung von mindestens einem Teil des in der Lösung enthaltenen Eisens in >ί Fe(III). Dabei wird das Eisen vollständig ausgefällt und abgetrennt. Die Neutralisation erfolgt üblicherweise bei Zimmertemperatur bis zum Siedepunkt der behandelten Lösung und bei Atmospärendruck. Die Ausfällung und Abtrennung der dreiwertigen Eisenverbindung erfolgen e>o üblicherweise unter Verwendung von Trenneinrichtungen, wie einer Zentrifuge.

Die Kristallisation und Abtrennung von Ammoniumsulfat bei der Stufe (f) erfolgt unter Verwendung einer üblichen Verdampf ungs- Konzern rat ions- Kristal lisa- tr> tions-Trennvorrichtung für Salze. Da EDTA und die Fe(IIl)-Verbindung bereits bei der Stufe (c) bzw. der Stufe (f) getrennt wurden, enthält die entstehende Ammoniumsulfatlösung nur eine extrem geringe Menge an Verunreinigungen, die zusammen mit dem Sulfat ausgefällt werden. Die Rezirkulation der so abgetrennten Lösung, d. h. einer konzentrierten Mutterlauge, erfolgt auf übliche Weise durch Vermischen der Lösung mit der behandelten Hauptlösung, gerade vor der Stufe (d) oder der Stufe (c).

Die Wiederauflösung von und die Chelatkomplexsalzbildung aus den Niederschlägen von EDTA und der Eisenverbindung erfolgen üblicherweise durch Dispergieren und Rühren beider Verbindungen zur gleichen Zeit in Wasser. Alternativ kann man zuerst EDTA in wäßrigem Ammoniak lösen und den Niederschlag aus Eisenverbindung in Schwefelsäure oder Schwefligsäure getrennt lösen und die entstehenden Lösungen miteinander vermischen. Die so erhaltene Lösung wird weiter zugeführt, so daß die Menge an Absorptionslösung, die bei der Stufe (a) entnommen wird, ergänzt wird. Die verlorengegangenen Mengen an EDTA und Eisenverbindung werden ergänzt, indem man frische Materialien, vermischt mit den wiedergewonnenen Materialien, zum Zeitpunkt der Auflösung zugibt. Zur Ergänzung der Menge an verlorener Eisenverbindung wird üblicherweise Eisen(III)-sulfat verwendet.

Die Behandlung mit wäßrigem Ammoniak erfolgt unter Verwendung bekannter Gas-Flüsssigkeits-Behandlungsvorrichtungen, wie von Füllkörperkolonnen.

Die Absorptionsreaktion für die Stickstoffoxide und die Schwefeloxide in der Absorptionslösung bei der obenerwähnten Stufe (a) wird summarisch durch die folgenden Gleichungen (1) und (2)dargestellt:

SO₂ + (NH₄J₂SO₃ + H₂O -»2(NH₄)HSO₃

NO+ 3(NH₄)HSO₃

- NH(SO₃NH₄),+ '/2(NH₄)JS₂O₆ + H₂O (2)

Eisen-EDTA-Chelatkomplexsalz aktiviert die Umsetzung der obigen Gleichung (2) katalytisch und ermöglicht gleichzeitig, daß die Umsetzung der folgenden Gleichung (3) abläuft, abhängig von der Menge an Sauerstoff, die in den Abgasen enthalten ist. Gleichzeitig läuft ebenfalls die Umsetzung der folgenden Gleichung (4) ab:

2(NH₄)HSO₃ + '/2O₂ -(NH₄J₂S₂O₆ + H₂O (3)
(NH₄J₂SO₃ t ¹I₁O₁ -(NH₄J₂SO₄ (4)

Ammoniumhydrogensulfit, das bei der Absorptionsreaktion von SO2 gemäß Gleichung (1) gebildet wird, wird zu Ammoniumsulfit durch Zugabe von Ammoniak regeneriert:

(NH₄)HSO₃ + NH₃-(NH₄J₂SO₃

Die bei der Stufe (a) entnommene Absorptionslösung enthält Eisen-EDTA-Chelatkomplexsalz, Ammoniumsulfit, Ammoniumhydrogensulfit und außerdem Ammoniumsulfat, Ammoniumdithionat, Ammoniumimiddisulfat usw. Von diesen werden Ammoniumsulfit und Ammoniumhydrogensulfit zu Ammoniumsulfat und Ammoniumdithionat, was aus den Gleichungen (3) und (4) hervorgeht, bei der Behandlung der Stufe (b) überführt. Ammoniumdithionat wird zu SO2 und Ammoniumsulfat, wie aus der folgenden Gleichung erkennbar ist, bei der Behandlung der Stufe (d) in

saurem Medium in Anwesenheit von Schwefelsäure zersetzt:

(NH₄J₂S₂O₆ Ui§Q«l (NH₄J₂SO₄ + SO₂

(6)

Ammoniumimiddisulfat wird ebenfalls zu Ammoniumsulfat und Ammoniumhydrogensulfat über Amidsulfal oder sein Salz hydrolysiert:

NH(SO₃NH₄), + H₂O-> NH₂SO₃H + (NH₄)^O₄

(7)

NH₂SO₃H + H₂O

(NH₄)HSO₄ (8)

Ammoniumhydrogensulfat und Schwefelsäure, die bei der Stufe (c) zugegeben werden, werden zu Ammoniumsulfat bei der Neutralisation mit Ammoniak bei der Stufe (e) umgewandelt:

H₂SO₄

(NH₄)HSO₄

(9)

Es können so verschiedene, in der behandelten Absorptionslösung vorhandene Zwischenprodukte in Ammoniumsulfat und SO2 überführt werden. Dieses SO2 ergänzt die Schwefligsäure, die in die Zirkulationsstufe der Absorptionslösung (a) entsprechend der erfindungsgemäßen Ausführungsform (4) rezirkuliert wird und die bei den Umsetzungen der obenerwähnten Gleichungen (2), (3) und (4) verbraucht wird.

Wenn Industrieabgase eine geringe Menge an SO2 und eine große Menge an Sauerstoff enthalten, kann es vorkommen, daß die Konzentration an Ammoniumsulfit oder Ammoniumhydrogensulfit, die erforderlich ist, damit die Umsetzung der Gleichung (2) abläuft, nicht erreicht wird. Die Reaktion der Gleichung (2) kann jedoch dann vollständig ablaufen, wenn man die Oxydation det Stufe (b) unvollständig durchführt und das gemäß der Umsetzung der folgenden Gleichung (10) gebildete SO2 rezirkuliert zum Zeitpunkt der Zugabe der Schwefelsäure bei der Stufe (c), und zwar zu der Zirkulationsstufe der Absorptionslösung (a)

2(NH₄)HSO₃ + H₂SO₄

-(NH₄J₂SO₄+2H₂O + 2SO₂ (10)

Eisen-EDTA-Chelatkomplcxsalz ist wasserlöslich, und man kann annehmen, daß das Salz an Ammoniumsulfat zum Zeitpunkt seiner Kristallisation haftet und verlorengeht. Da die Neutralisation der Lösung nach der Abtrennung von EDTA die Ausfällung und [inifernung der Eisenverbindung vollständig, wie oben erwähnt, ermöglicht, kann die Verunreinigung an Ammoniumsulfat, das bei der Stufe (f) abgetrenni wird, durch diese Verbindung vermieden werden, und ein Verlust an Eisen, das für die Absorptionslösung verwendet wird, wird verhindert.

Wenn die Absorptionslösung konzentrier; und Ammoniumsulfat bei der Stufe (f) kristallisiert, so ist Ammoniumdithionat, das zurückbleibt und bei der Stufe (d) nicht zersetz; wird, in dieser Lösung enthalten und wird konzentriert. Ein Teil der entstehenden konzentrierten Lösung wird entnommen und zu der Stufe (d) zurückgeführt oder, alternativ, kann es erneut zur Stufe (c) zurückgeführt werden. Seine Rezirkulation zur Stufe (a) ist im allgemeinen nicht bevorzugt, da die Menge an Absorptionslösung, die bei der Stufe (a) entnommen wird, erhöht wird.

Beispiel

200 NmVh (bezogen auf Trockengas) eines Heizkesselabgases mil der folgenden Zusammensetzung und einer Temperatur von 60⁰C werden kontinuierlich in eine Bodenkolonne mit einem Innendurchmesser von 200 mm und einer Höhe von 10 m in den unteren Teil gegeben und mit einer in der Kolonne enthaltenen Absorptionslösung mit einer Temperatur von 60⁰C im Gegenfluß behandelt. Das Gas wird dann aus dem oberen Teil der Kolonne in die Atmosphäre abgelassen. Die Zusammensetzung des entstehenden, gereinigten Gases, das abgelassen wird, ist die folgende:

Bestandteile Abgas vor Gereinigtes % Entfcr-

der Gas nach der nung

Behandlung Behandlung

SO₂
NO
CO₂

43 O₂ N₂
Feuchtigkeit

EDTA, das in der behandelten Absorptionslösung enthalten ist, liegt in Form eines stabilen Komplexsalzes vor. Dieses Salz wird so, wie es ist, teilweise zersetzt und geht bei der Behandlung bei hoher Temperatur in saurem Zustand bei der Stufe (d) verloren. Ein solcher Verlust an EDTA kann jedoch vermieden werden, indem man die Stufe (c) vor der Stufe (d) durchführt, da durch Abkühlen der stark sauren, Schwefelsäure enthaltenen Lösung das Eisen-EDTA-Chelatkomplexsalz zersetzt wird und die freie EDTA kristallisiert.

Die Zugabe von Schwefelsäure zu dem System, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erforderlich ist, t>o kann als nachteilig angesehen werden. Die Zugabe bewirkt jedoch eine wirksame Trennung von EDTA, die Zersetzung von Zwischenprodukten wie des Dithionats, und außerdem wird SO2 gewonnen, bedingt durch die Kombination der obenerwähnten Stufen. Außerdem t>> wird die zugegebene Schwefelsäure als Ammoniumsulfat gewonnen, und es tritt somit kein Verlust an Schwefelsäure auf.

1700 ppm
250 ppm

13,0%
4,0%

82,8%

gesättigt

20 ppm
70 ppm
13,0%
4,0%
83,0%
gesättigt

98,8
72,0

Die Absorptionslösung wird innerhalb der Kolonne und ihres Zirkulationssystems in einer Menge von etwa 2001 gehalten und in einer Rate von 800 l/h zirkuliert. Durch Zugabe von wäßrigem Ammoniak wird der pH-Wert der Lösung bei 6,2 bis 6,5 gehalten. Die Lösung wird in einer Rate von 13 l/h aus der Absorptionslösung, die zirkuliert wird, entnommen und kontinuierlich in einen Konzentrationsbehälter geleitet. Die Zusammensetzung der entnommenen Lösung ist die folgende:

Ammoniumsulfit und

Ammoniumhydrogensulfit je
Andere Schwefelverbindungen

Eisen-EDTA-Chelatkomplexsalz

0,5 Mol/l
1,3MoI
Schwefel/l
0,08 Mol/l

Die Lösung wird auf das 2,5fache der ursprünglichen Konzentration durch indirektes Dampferhitzen in dem Konzentrierungsbehälter erhitzt und dann in einen Oxydationsbehälter überführt. In diesen wird unter Druck stehende Luft mit lOks/cm² zur Oxydation der

Hauptmenge an Ammoniumsulfit und Ammoniumhydrogensulfit eingeblasen. Der Oxydationsbehälter wird durch Kühlen bei einer Temperatur von etwa 8O⁰C gehalten. Zu der aus dem Oxydationsbehälter entnommenen Lösung gibt man konzentrierte Schwefelsäure in ^r; einer Rate von 570 g/h bei Atmosphärendruck. Es wird gut gemischt. Luft wird in das entstehende Gemisch zum Heraustreiben von SO2 eingeblasen. Die so behandelte Absorptionslösung wird in einen Kühl- und Kristallisationsbehälter geleitet, wo die Lösung durch indirektes κι Kühlen mit einem Kühlmedium auf 0⁰C gekühlt wird. Das Kühlen erfolgt 2 Stunden unter Rühren. Die entstehende, kristallisierte EDTA wird abfiltriert. Der so abgetrennte Feststoff enthält EDTA in einer Rate von 300 g/h. Das wie oben beschrieben erhaltene Filtrat, d. h. 1 "> die behandelte Absorptionslösung, wird in einen Autoklav mit einer Kapazität von 30 I gegeben. Dort wird die Lösung gehalten und durchschnittlich 4 Stunden bei 120⁰C umgesetzt. Das gebildete Gas wird abgezogen, so daß der Innendruck des Autoklavs unter 2» 2 kg/cm² gehalten wird. Dieses Gas wird mit Luft, die von dem Oxydationsbehälter entnommen wird, Abgas, das nach der Zugabe von Schwefelsäure durch Einblasen von Luft abgegeben wird, und Abgas, das nach dem öffnen des Autoklavs mit abgeblasener Luft 2"> abgegeben wird, vermischt und in den unteren Teil der obenerwähnten Absorptionskolonne (Bodenkolonne) zur Gewinnung des darin enthaltenen SO2 geleitet. In der aus dem Autoklav entnommenen Lösung stellt man kein Ammoniumimiddisulfat und Ammoniumamidsulfat j< > fest. Der Gehalt an Ammoniumdithionat darin liegt unter 0,5 Mol/l. Fast die gleiche Menge an Lösung wie die, die zugeführt wird, wird aus dem Autoklav entnommen, so daß die darin verbleibende Lösung konstant ist. Luft wird in die entnommene Lösung zum )j Abtreiben des darin enthaltenen SO2 und ebenfalls zur Oxydation eines Teils der Eisenverbindung eingeblasen Gasförmiges Ammoniak wird in die entstehende Lösung eingeblasen. Anschließend wird auf einen pH-Wert von ungefähr 7 neutralisiert. Die entstehende in einer Rate von etwa 100 g/h ausgefällte Eisenverbindung wird aus der Lösung durch Zentrifugieren abgetrennt. Die restliche Lösung wird in einen Konzentrierungs- und Kristallisationsbehälter geleitet wo die Lösung kontinuierlich zur Verdampfung des darin enthaltenen Wassers erwärmt wird. Das entstehende, kristallisierte Ammoniumsulfat wird von dei Mutterlage, solange sie noch heiß ist, durch Filtrierer abgetrennt. Ammoniumsulfat wird in einer Rate vor etwa 2,5 kg/h erhalten. Die Mutterlauge wird zu derr Konzentrierungs- und Kristallisationsbehälter zirkuliert, wo ein Teil der Lösung (etwa 1 l/h) mit der Lösung die in den Autoklav gegeben wird, vermischt wird. Da; entstehende, konzentrierte Ammoniumdithionat wire einer erneuten Zersetzungsbehandlung unterworfen 300 g/h EDTA, die bei der Kühl- und Kristallisationsbe handlung erhalten werden, und Eisenverbindung, die beim Abzentrifugieren erhalten wird, werden in eir Auflösungsgefäß gegeben, wo sie in etwa 5 l/h Wassei suspendiert und auf 8O⁰C erwärmt werden. Die entstehende Lösung wird jeden Tag in einen Vorratsbe hälter gegeben und kontinuierlich daraus in die zirkulierende Lösung für die Absorptionskolonm geleitet, wodurch der Katalysatorverlust von dei Zirkulationslösung in der Absorptionskolonne durct Entnahme davon ergänzt wird.

Das oben beschriebene Verfahren kann während '. Wochen kontinuierlich durchgeführt werden, und in de Gasreinigung und der Menge an wiedergewonnenen Ammoniumsulfat beobachtet man keine Änderungen.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zum Reinigen von Stickstoffoxide und Schwefeloxide enthaltenden Industrieabgasen mit einer zirkulierenden Absorptionslösung, die ein Eisen-Äthylendiamintetraessigsäure-Komplexsalz und Ammoniumsulfit enthält, gekennzeichnet durch

   (a) eine Zirkulatioiisstufe der Absorptionslösung, bei der ein Teil oder die gesamte Absorptionslösung während der Behandlung zu der nachfolgenden Stufe (b) geleitet und durch eine frische oder regenerierte Absorptionslösung oder eine Absorptionslösung, die bei den nachfolgenden Stufen (b) bis (f) behandelt wurde, ergänzt wird,

   (b) eine Oxidationsstufe, bei der die Absorptionslösung mit Sauerstoff oder einem Sauerstoff enthaltenden Gas behandelt wird,

   (c) eine Trennstufe, bei der die Absorptionslösung, die gemäß Stufe (b) behandelt wurde, mit Schwefelsäure stark angesäuert und zur Kristallisation von Äthylendiamintetraessigsäure aus der Absorptionslösung anschließend gekühlt wird,

   (d) eine Stufe, bei der die Absorptionslösung, die gemäß Stufe (c) behandelt wurde, erhitzt wird,

   (e) eine Stufe, bei der die Absorptionslösung, die gemäß Stufe (d) behandelt wurde, mit Ammoniak zur Ausfällung und Abtrennung des Eisens neutralisiert wird und

   (f) eine Stufe, bei der die Absorptionslösung, die gemäß Stufe (e) behandelt wurde, zur Kristallisation und Abtrennung von Ammoniumsulfa' konzentriert wird.