CS196403B2 - Process for the purification of technical waste gases - Google Patents
Process for the purification of technical waste gases Download PDFInfo
- Publication number
- CS196403B2 CS196403B2 CS764471A CS447176A CS196403B2 CS 196403 B2 CS196403 B2 CS 196403B2 CS 764471 A CS764471 A CS 764471A CS 447176 A CS447176 A CS 447176A CS 196403 B2 CS196403 B2 CS 196403B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- solution
- concentration
- ammonium
- absorption
- absorption solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims description 7
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 title description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 39
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 43
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 26
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 claims description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 13
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 11
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 4
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 2
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- LMSDCGXQALIMLM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid;iron Chemical compound [Fe].OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O LMSDCGXQALIMLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 123
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 31
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 31
- -1 chelate complex salt Chemical class 0.000 description 11
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 235000019391 nitrogen oxide Nutrition 0.000 description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- AOSFMYBATFLTAQ-UHFFFAOYSA-N 1-amino-3-(benzimidazol-1-yl)propan-2-ol Chemical compound C1=CC=C2N(CC(O)CN)C=NC2=C1 AOSFMYBATFLTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MVWDMDKITGEAOA-UHFFFAOYSA-N ctk5i5455 Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)S([O-])(=O)=O MVWDMDKITGEAOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L disulfate(2-) Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 2
- OYLGLPVAKCEIKU-UHFFFAOYSA-N diazanium;sulfonato sulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O OYLGLPVAKCEIKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHGWRJQYWQKVEY-UHFFFAOYSA-N dithionane Chemical group C1CCCSSCCC1 XHGWRJQYWQKVEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940075933 dithionate Drugs 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- WWILHZQYNPQALT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-morpholin-4-ylpropanal Chemical compound O=CC(C)(C)N1CCOCC1 WWILHZQYNPQALT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001108 Charcoal iron Inorganic materials 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000004697 chelate complex Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- AWADHHRPTLLUKK-UHFFFAOYSA-N diazanium sulfuric acid sulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OS(O)(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O AWADHHRPTLLUKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- PCAXGMRPPOMODZ-UHFFFAOYSA-N disulfurous acid, diammonium salt Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O PCAXGMRPPOMODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMGVZKRVHHSUIM-UHFFFAOYSA-N dithionic acid Chemical group OS(=O)(=O)S(O)(=O)=O RMGVZKRVHHSUIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 150000004698 iron complex Chemical class 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003753 nitric oxide Drugs 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/60—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu čištění průmyslových odpadních plynů; zejména se týká způsobu čištění průmyslových . odpadních plynů, při němž kysličníky dusíku a kysličníky síry se odstraňují z průmyslových odpadních plynů které je obsahují, pomocí absorpčního ' roztoku a tyto kysličníky se získávají ve formě síranu amonného, přičemž 'absorpční roztok se regeneruje a recirkuluje.
Spalování · paliv, které obsahuji síru, · jako je uhlí, těžký olej a podobně v parním kotli nebo v ohřívací peci, se obecně provádí. V tomto případě se však vytvářejí odpadní plyny, obsahující škodlivé kysličníky dusíku a kysličníky síry.
Aby se předešlo znečištění vzduchu, požaduje se pro takovéto odpadní plyny [které budou dále nazývány .průmyslovými . odpadními plyny), . aby z nich byly odstraněny škodlivé látky před jejich. vypuštěním · do ovzduší. Když jsou kysličníky dusíku a kysličníky síry společně obsaženy v průmyslových odpadních plynech, je nejžádanější - způsob . jejich současného odstranění.
Mezi těmito . metodami je nadřazen · způsob, při němž se průmyslové odpadní plyny . upraví vodným roztokem obsahujícím chelátovou .komplexní sůl iontu ' železa a
EDTA (ethylendiaminotetraoctové kyseliny) a siřičitanovou solí (jejíž roztok · zde bude dále zkráceně · nazýván · jako absorpční roztok), přičemž, tento způsob je nadřazen v tom, že kysličník dusnatý (ND) existující obvykle · v převažujícím množství mezi kysličníky dusíku še může · kontinuálně a ve značné míře odstraňovat dokonce i v · přítomnosti kyslíku.
Podle tohoto · způsobu, vzhledem k tomu, že se různé sloučeniny vytvářejí při fixaci kysličníků · síry· a kysličníků· dusíku v · absorpčním· roztoku a ' shromažďují se v · něm během dlouhodobého provozu, je · nutné, aby býly odstraněny z absorpčního roztoku.
V tomto případě , se kysličníky dusíku přeměňují hlavně na · imlddisulfát a · amidsulfát a akumulují se v roztoku a · v ;tom · ' případě, když se · použije siřičitan amonný · jako· výše uvedený siřičitan, byl dříve navržen jedním z těchto vynálezců způsob,· · v němž se výše 'uvedené akumulované sloučeniny získávají jako síran amonný (patentní zvéřejňovací japonský spis č. 54 900/1976).
Dále se při absorpci také tvoří · dithionan oxidací siřičitanu a způsob, při němž se tento dithionan rozkládá teplem, aby se předešlo· hromadění této· soli v absorpčním roztoku · a také získávání kysličníku „ , siřičitého, byl již dříve navrhován jedním z těchto vynálezců (japonský · patentní zveřejňovací spis č. 78 796/1976).
Kromě . těchto způsobů se navrhuje, způsob, při němž . se komplexní sůl EDTA· a .železa- nebo EDTA odděluje a získává z absorpčního roztoku, jak je uvedeno . těmito vynálezci (japonský . patentní zveře jňovací spis č. .83 066/1978]. .
Vynálezci prováděli různé · výzkumy pro vytvoření způsobu čištění průmyslových odpadních plynů, který umožňuje provádět dlouhodobý provoz · kombinováním výše uvedených . známých ' nebo, neznámých technologií . co nejefektivněji a · byl vytvořen předložený · vynález. . .
Prvním cílem předloženého vynálezu je zejména způsob účinného odstraňování kysličníků dusíku a kysličníků síry z průmyslových odpadních plynů.
Druhým cílem tohoto vynálezu je vytvoření způsobu pro přeměnu různých · sloučenin vytvořených a · nahromaděných během absorpčního · · stupně látek, · které · mají být odstraněny na . výhodný síran amonný, . a jeho získání.
Třetím cílem tohoto vynálezu je zajištění způsobu čištění průmyslových odpadních plynů, který umožňuje provádění dlouhodobého kontinuálního způsobu efektivním využitím za použití recirkulace ethylendiaminotetraoctové kyseliny (EDTA) nebo její· soli se železem a · SO2 v systému absorpčního roztoku.
Další přednosti vynálezu budou zřejmé . z dalšího· popisu.
Předmětem vynálezu je způsob čištění průmyslových odpadních plynů obsahujících kysličníky dusíku . a kysličník siřičitý působením absorpčního roztoku obsahujícího komplexní · sůl kyseliny ethylendiaminotetraoctové a železa .o koncentraci · 0,1 . až 10 hmotnostních % a síranu · amonného o . koncentraci 2 . · až 30 -hmotnostních . , . . jehož podstata , 'spočívá . v tom, že · se odebírá alespoň · část · absorpčního . roztoku během čištění a namísto, · tohoto množství · absorpčního · roztoku se přivádí čerstvý nebo regenerovaný . absorpční · roztok ·. nebo absorpční roztok získaný . při .dalším zpracování · a přivádí se amoniak; pro udržení · pH absorpčního· roztoku · na · hodnotě · 5,5 až 7 a na . celý absorpční · roztok, . po případné koncentraci, se působí kyslíkem · nebo plynem . obsahujícím· kyslík · za . teploty místnosti až 100 °C, atmosférického.· . tlaku . až . tlaku 13.105 Pa a .. po.dobu. několika minut až několika hodin, · , načež · se tento roztok získaný oxidací okyselí kyselinou sírovou na koncentraci · vodíkových iontů 0,1 až 10 mol/1 a uvolněný kysličník . siřičitý · SO2 · se vytěsní a pak se · výsledný roztok · ochladí na teplotu —10 až 5 °C, vykrystalovaná kyselina ethylendiamintetraoctová se oddělí z roztoku, pak se roztok zahřívá na .teplotu 120 až 140 °C při manometrickém . tlaku 0,98.105 Pa až 4,9 . . 105 Pa p0· dobu · 1 · až 5 hodin, · přičemž se uvolní kysličník siřičitý SQ2, do roztoku se zavede· plyn· obsahující kyslík a roztok získaný pp. předcházejícím zahřátí . a rozkladu sloučenin se neutralizuje amoniakem · při teplotě místnosti až 120 °C a atmosférickém tlaku, vyloučená sraženina železa se oddělí a · roztok získaný neutralizací . se koncentruje zahřátím a vykrystalizovaný síran amonný se oddělí.
Výhodně se matečný roztok získaný koncentrací s oddělením síranu amonného přidá k roztoku získanému oxidací nebo . roztoku získaného okyselením a .ochlazením a prostého .kyseliny diethylenaminotetraoctové. .
Předmět vynálezu je dále blíže vysvětlen pomocí · rozdělení nárokovaného způsobu čištění průmyslových odpadních plynů · na jednotlivé · dílčí fáze. způsobu · (1) až (8], přičemž dílčí fáze · způsobu (1) je · rozdělena na stupně (a) až .(f). ' (1) Způsob · čištění průmyslových odpadních plynů obsahujících kysličníky, dusíku a kysličník siřičitý jejich zpracováním s .cirkulujícím absorpčním roztokem obsahujícím komplexní sůl EDTA a železa a siřičitan amonný,· · přičemž zlepšení zahrňuje následující . situpně (a)—(f):
(a) cirkulační stupeň absorpčního roztoku zahrnující odeslání části nebo. celého absorpčního roztoku během zpracování do následujícího· stupně.(b) pro zpracování . absorpčního roztoku a namísto toho přivedení části nebo celého čerstvého . nebo regenerovaného absorpčního roztoku upraveného v následujících stupních (b)—(f), (b) oxidační stupeň siřičitanu · obsaženého· v absorpčním· roztoku upraveném ve stupni (a), zahrnující uvedení roztoku do styku s kyslíkem nebo s plynem · obsahujícím kyslík po jeho koncentraci nebo · tak jak · je, (c) · separační stupeň zahrnující přidání kyseliny sírové do· absorpčního · roztoku uuraveného ve stupni (b) pro silné okyselení roztoku a následné ochlazení . roztoku pro· vykrystalování EDTA z roztoku, .
(d) stupeň ·· zahrnující zahřívání .absorpčního roztoku upraveného ve stupni . (c) pro rozklad díthíonanu, imiddisulfátu, amidsulfátu· nebo podobně v něm obsaženého,.
(e) stupeň zahrnující . neutralizaci ab sorpčního roztoku upraveného ve stupni (d) amoniakem pro sražení a oddělení sloučeniny železa a ...
(f) stupeň · zahrnující koncentrování . absorpčního roztoku upraveného. .. ve stupni (e) pro vykrystalování a oddělení síranu amonného;
(2) způsob v závislosti na výše uvedeném · způsobu (1), při · němž roztok . . sraženin EDTA získaných v uvedeném stupni (c) a sloučeniny železa získané ve stupni (e) získaný rozptýlením a rozpuštěním ve vodě se. přivádí jako absorpční roztok;
(3) způsob v závislosti .na způsobu . (1), při němž plyn obsahující 'SO2 ' vytvořený - ve stupních ' (b), (cj . a -(d] se zpracuje - s absorpčním roztokem ze stupně (a), (4) způsob v závislosti na způsobu (1), při němž sé - plyn obsahující - SO2 - vytvořený ve stupních (b), (c) a (d) zpracuje -s amoniakem a výsledný roztok - se použije - - jako doplňkový roztok ve stupni (a), .
(5) způsob - v závislosti.- na způsobu - - (1),' při němž se přidá amoniak k absorpčnímu roztoku, aby se udrželo jeho pH na 5,5 až 7a;... . · .....
(6) způsob v -závislosti - na způsobu (1j; při němž - konceňtrovaný' matečný roztok získaný ve- - stupni - (f ] se - použije jako'·' -přídavný roztok ve stupních (d) nebo (c).
EDTA chelátová - komplexní sůl - -a -železa, jež se - zde uvádí, - - znamená komplexní . sůl vytvořenou - sloučením jednoho mohu. iontu železa s jedním molem EDTA koordinací. Zde uváděný siřičitan amonný zahrnuje také siřičitany - ve - fořihě hydrogensiřičitánu amonného nebo pyrosiřičitanu amonného. Absorpční roztok, který se používá v cirkulačním stupni absorpčníhó roztoku - je vodný-' roztok - - obsahující - čhélátovou - ' komplexní sůl železa EDTA . - a siřičitan amonný - a- také roztok, - ve kterém jsou rozpuštěny síran amonný, iimddisulfát -amonný, -dithionan. amonný - nebo· - podobně nebo' jejich směsi vytvořené během úpravného postupu průmyslových odpadních - plynů.
Koncentrace - chelátové - - komplexní soli EDTA a železa a koncentrace siřičitanu amonného je pro jednotlivé soli 0,1 až 10 °/o hmot, a - - 2 až 30 % hmot. Protože pH - ab- i sorpčního - roztoku se snižuje absorpcí - SO2, přidává se -amoniak, aby se - pH udrželo výhodně asi 5,5 až 7. - : .
Pokud jde o - zařízení pro úpravu průmyslových odpadních plynů - absorpčním roztokem, které se používá - v - předloženém - vynálezu, mohou se použít- konvenční kontaktní - zařízení plyn—kapalina, výhodně - například věže s výplní, probublávací věž, patrová věž, věž - se smáčenýmistěnami, sprchová věž . atp. - .a ' - průmyslové - - - odpadní plyny - se kontinuálně - přivádějí do styku - s absorpčním -roztokem. Většina absorpčního roztoku při provozu cirkuluje.
Pokud se týká- teploty - a tlaku při -úpravě, mohou být vyhovující konvenční - ' úpravné podmínky - pro odpadní plyny.
Pro ohřívák - odpadních plynů se používá teplota obvykle 50 až 70 °C - a atmosférický tlak 0,1 MPa. . .
Množství absorpčního roztoku, jež se odesílá ze stupně (a) do- stupně (b) - je úměrné množství SO2 absorbovaného z průmyslových- - odpadních plynů, ale z jiného· hlediska se snadno - provádí - způsob, v němž - sé upravuje - 1 až 10 - % z celkového množství 0bíhajícího absorpčního roztoku. · .- .Pokud se týká odebraného absorpčního roztoku, je výhodné z hlediska - následujícího- - -stupně - podrobit roztok koncentrační - - 0peraci uvnitř - hranice vysolení solí v něm obsažených vzhledem k jejich - nasycené koncentraci, ale jestliže je již koncentrace v blízkosti vysolovací hranice v době - vysolování, - další koncentrování je nežádoucí.
Pokud se - týká oxidace siřičitanu obsaženého v - - absorpčním' roztoku pomocí -styku roztoku - - s - plynem - - obsahujícím kyslík - ve stupni (b), oxidace se může provádět - známým - - způsobem, například použitím vzduchu jako - plynu - obsahujícího, kyslík za tlaku 0,1 až - 1,01 MPa při teplotě - místnosti až při teplotě 100- °C - při použití probublávací věže, míchací -nádoby plyn—kapalina nebo podobně.
Množství - kyseliny sírové přidané ve stupni - - (cj - -se nastaví tak, že - obsah volné - kyseliny - v - roztoku - po- přidání může být - 0,1 až 10 - molů - vodíkových iontů/1., Obsah - je výr hodně 0,5 až - '2 moly vodíkových -iontů/1. : - Jestliže siřičitan - stále - zůstává - .v absorpčním ' roztoků' upraveném -ve -stupni , (bj a je - - - z - něj;. - odebírán, - - je - - výhodné z'- hlediska zlepšení - separační - - účinnosti - atd., přidávat kyselinu do roztoku - a - pak ho podrobit takovému - zpracování, jako je probublávání vzduchem, čímž se vytěsní volný - SO2 z roztoku. '
Chlazení takto' - upraveného - - absorpčního roztoku se provádí při teplotě - od teploty tuhnutí roztoku' do teploty místnosti -za.použití známých ' chladicích zařízení, jako je skořepinový trubkový ' typ. Výhodné je - rozmezí teplot od 5 do- —10 °C. Vykrystalová-ní EDTA upraveného - absorpčního roztoku jeho- ochlazením - se oddělí -pomocí známých separačních zařízení pevná látka—kapalina, jako je filtr, odstředivka a - podobně.
Rozklad - dithionanu zahřátím ve - - stupni (d) -se - může - provádět při teplotě 100 °C nebo vyšší. V tomto případě j’e třeba dlouhá doba při- relativně nízké 'teplotě, j‘ako je 100 - °C, přičemž nežádoucí postranní1 reakce vzrůstají při vysoké teplotě jako je 200 stupňů - C. - Tak - še rozklad obvykle provádí při'teplotě 120 - až ' - 140 °C po- dobu -1 až 5 hodin v tlakové nádobě při manometrickém tlaku. 0,1 až - 0,49 MPa.
Jestliže během této operace - tlak uvnitř nádoby překročí tlak páry - roztoku, - vlivem vytvořeného SO2 plyn se-výhodně vypouští, aby se tlak udržoval v ' blízkosti tlaku - páry.
Plyn' vypouštěný v této - - době - a plyn vytvořený, - když se - tlak ' upravovaného· roztoku sníží, na atmosférický 'tlak, se spojí a - upraví absorpčním- roztokem z výše uvedeného stupně (a) podle provedení (3).
Na ' druhé - straně neutralizace upraveného absorpčního roztoku ' ve - stupni - (e) se provádí přidáním vodného amoniaku nebo výhodně - foukáním - plynného - amoniaku. ' přímo do upravovaného absorpčního roztoku.
• Během nebo před nebo po neutralizaci se provádí ' oxidace pomocí např. profukování vzduchu pro - přeměnu - alespoň části železa obnaženého - v roztoku ' na Feul. To je účinné pro .dokončení- srážení- a oddělení železa. Neutralizace se provádí -obvykle při - teplo-, tě - - místnosti až při 120 °C, - upravovaného roztoku -a za -atmosférického tlaku. Srážení a separace trojmocné sloučeniny železa se převádí obvykle použitím separačního protře - iku, jako je odstředivka. .
Frystalizace a separace síranu amonného ve stupni (f) - se - provádí pomocí - známých odpařovacích — koncentračních — krystalizí.čních - — separačních zařízení pro -soli.
Protože EDTA a -sloučenina - trojmocného železa byly již odděleny - ve stupni - (cj,- popřípadě -ve -stupni (f), výsledný síran amonný obsahuje -pouze -velmi - malé - množství nečistot sražených společně se síranem. - Recjrkulace takto odděleného roztoku, to jé koncentrovaného matečného -roztoku se provádí -obvykle smíšením- roztoku s hlavním upravovaným roztokem právě před -stupněm (d) nebo stupněm (,c). .
Znovu rozpuštění - . - a vytvoření chelátové komplexní -soli ze -.sraženin EDTAa - sloučeniny - - železa v provedení (2) - předloženého vynálezu - se obvykle provádí - rozptýlením a promícháním obou současně ve vodě.- V jiném.případě je -možné - rozpustit EDTA - ve vodném - amoniaku a - odděleně rozpustit - sraženinu - sloučeniny železa v - kyselině sírové nebo kyselině siřičité a smíchat je dohromady k vytvoření výsledného roztoku. Takto získaný roztok se dávkuje tak, že nahradí množství absorpčního roztoku odebraného ve stupni (a).
Množství EDTA a sloučeniny železa, která jsou odebrána, jsou nahrazována přídavkem čerstvých látek - ve směsi se -získávanými látkami v průběhu rozpouštění v provedení - (2) -předloženého - vynálezu. - V tomto případě se obvykle používá síran železnatý pro náhradu množství odebrané sloučeniny železa.
Oprava vodným - amoniakem v provedení (4) předloženého 'y^i^^llzm se .provádí -za použití -známých kontaktních - zařízení - plyn —kapalina, jako je náplňová -věž. S ohledem na - provedení (5) z (6) - předloženého vynálezu není třeba žádný zvláštní popiš, jakýkoli z výše uvedených stupňů a/nebo jakékoli z provedení - se může obvykle provádět, ale mohou se také provádět přetržitým způsobem. .
Povaha a účinnost - předloženého vynálezu zahrnujícího- kombinaci výše uvedených stupňů a výše uvedeného provedení budou uvedeny dále.
Fixační reakce kysličníků dusíku a kysličníků síry v absorpčním roztoku ve výše uvedeném stupni (a) je souhrnně vyjádřena následujícími rovnicemi (1) -a (2).
NO + 3 {NH4JHSO5-* - NH(SO.3NH4)2 + · + 1/2 (NH áhSzOe 4- HzO .
. (2)
EDTA - chelátová komplexní sůl železa, katalyticky -podporuje reakci- podle- rovnice [2] a současně umožňuje proběhnutí reakce podle následující rovnice (3) -závisející na množství -kyslíku obsaženého v odpadních plynech. .Současně probíhá také- reakce podle následující rovnice - .(4) (NH4JHSO3+—-O2- (ΝΗ^4);^^£^2^θ6. + H2O (3) [NHJSO3 + -—I-O2·- (NH^-O4 - ...
(4)
Hydrogensiřičitan amonný -vytvořený při absorpční - reakci SO2 podle - rovnice, - '(1) -se regeneruje na - siřičitan - amonný - přidáním amoniaku. <
[NH4jHSOs -+ NHs - (NH4I2SO3 (5)
Totiž absorpční roztok odebraný 've -stupni (a) obsahuje EDTA chelátovou - komplexní sůl železa, siřičitan amonný, hydrogensiřlčita'é -amonný a kromě toho síran amonný, dithionan amonný, imiddisulfát - - amonný - atd. Z -nich siřičitan amonný a - - hydrogensi^-čitan amonný se přeměňují na ' síran amonný a dithionan amonný, jak - je zřejmé v - reakčních,- rovnicích (3)- - - a - (4) úpravaml stupně- (b).
Dithionan - amonný se rozkládá, na - . kysličník siřičitý a síran amonný, jak je - 'zřejmé z následující rovnice při úpravě - -' vé- - stupni (d) - v kyselém prostředí kyseliny ' - sírové.
(H2SO4) . (НШЯйй2М---- - - (NH^4j^ sS^O^a +- - SO2
A - A - - - - - (6)
V tomto případě. imiddisulfát amonný se také hydrolyzuje na síran . amonný - a hydrogensíran amonný přes amidsulfát nebo je_ -ho sůl. .
NH (SO3NH4)2 + H2O - NH2SO3H +'':
+ {NH4)2SO4 · A' . ·(7)
CH2SO4).
NH2SO5H + H2O (NHUjHSO4 (8)
Hydrogensíran amonný a kyselina. ' sírová přidané ve stupni -(c) se - přemění -. na - - síran amonný - při - neutralizaci amoniakem - - ve stupni - (é). A
SO2+ (NH4)2SO3 + H2OA2 {NH4)H'SOs (i) ·
4- NHs + NHs ·. .
H2SO4---(NH4)HSO4 ►· (NH42SO4 (9) Takto se . mohou přeměnit různé mezisloučeniny získané v upravovaném absorpčním roztoku na síran amonný a kysličník siřičitý. Tento · kysličník siřičitý . doplňuje kyselinu . siřičitou, která recirknluje do cirkulačního· stupně absorpčního roztoku (a) podle provedení' (4) předloženého· vynálezu a . spotřebovává se při reakcích podle výše uvedených rovnic 2, · 3· a 4. Jestliže totiž průmyslové · odpadní plyny obsahují' . malé množství SO2· a velké ' množství kyslíku, může se stát, Že · koncentrace siřičitanu amonného· a hydrogensiřičitanu amonného . dostatečná . pro . umožnění průběhů reakce podle rovnice (2) se nemůže udržet. V tomto případě· se však průběh · reakce podle rovníce (2) může umožnit . neúplně prováděním oxidace stupně (b) a recirkulací SO2 vytvořeného reakcí podle následující - · rovnice 10 při přidání kyseliny sírové ve stupni (c) do cirkulačního stupně absorpčního roztoku (a) podle provedení · (3) předloženého vynálezu.
( (NHíjHSOs + H2SO4 - (NH4)zSO4 + + 2H2O4-2SO2 (10·)
EDTA obsažená · v upraveném absorpčním roztoku · je ve formě stabilní komplexní soli, ale tato sůl tak jak je, bude · se zčásti rozkládat a ztrácet při úpravě při vysoké teplotě v kyselém prostředí ve stupni (d). Této ztrátě E,DTA se však lze vyvarovat prováděním stupně (c) před stupněm (d), . poněvadž při chlazení v silně kyselém prostředí kyseliny sírové, chelátová komplexní sůl EDtA a železa se rozkládá · a vzniklá volná EDTA krystalizuje.
Skutečnost·, že přídavek kyseliny sírové do systému· je nutný v předloženém postupu, · může být považována za problém· postupu, ale · protože tento přídavek slouží účinně k oddělení EDTA rozkladu meziproduktů, jako je dithionan a dále získávání SO2 vlivem ·' kombinace výše uvedených stupňů, jak je uvedeno · výše a přidaná kyselina sírová se získává jako síran amonný, nevyskytují se žádné ztráty kyseliny sírové.
Chelátová komplexní sůl EDTA · a železa je ve vodě rozpustná · a lze předpokládat, že sůl je vázána · na síran amonný v době její krystalizace · a úbytku, ale · protože neutralizace roztoku po oddělení EDTA umožňuje srazit a odstranit sloučeninu · železa úplně, jak je uvedeno výše, znečištění . síranu amonného · ve stupni (f) touto· sloučeninou a také úbytku železa použitého, pro absorpční roztok může být předem zabráněno. \
I když se absorpční roztok zkoncentruje a vykrystaluje síran amonný ve stupni.· (f), ' dithionan amonný· ' ponechaný bez · rozkladu ve stupni · (d) · a. obsažený v . tomto · roztoku se zkoncentruje. Tak ·se · část zbývajícího zkoncentrovaného roztoku odebere a vrátí se do· stupně (d), ale také se popřípadě může· vrátit do stupně · (d).
Ale jeho · recirkulace do . stupně (a) · je obvykle nežádoucí, protože množství absorpčního roztoků · odebraného ve stupni (a) se .zvyšuje. . . '
Vytvoření · a účinnost předkládaného vynálezu · byla · výše uvedena · detailně. Nyní bude účinnost shrnuta následovně:
(1} Pouhou kombinací vynálezů známých z japonských zveřejňovacích· spisů číslo 78 796/1976 a 83 066/1976 je nemožné · účinně · využít · · získané EDTA nebo získaného· SO2, zatímco podle předloženého· vynálezu to je možné a tím je · možné cirkulovat komplexní sůl · EDTA a železa nebo siřičitan amonný pro opětné použití.
(2) Neutralizací upraveného absorpčního roztoku po tepelném rozkladu dithionové kyseliny, provedenou amoniakem je možno oddělit, získat a znovu použít sloučeninu železa po oddělení . této sloučeniny.
(3) Dále oddělením a získáním výše . uvedené · sloučeniny železa se zvýší čistota síranu amonného získaného z následně upraveného absorpčního roztoku.
(4) Reakcí — rozpuštěním získané EDTA a získané sloučeniny železa je možné podstatně regenerovat komplexní sůl EDTA a železa a použít regenerované soli pro regenerovaný absorpční roztok.
(5) Dále je možné shromáždit SO2 vytvořený ve stupních koncentrace . a oxidace upraveného absorpčního roztoku [stupeň (b) ], separace EDTA z komplexní soli EDTA a železa ochlazením koncéntrovaného roztoku v silně kyselém prostředí [stupeň . (c)J a rozklad dithionanu atd. zahřátím odděleného roztoku EDTA · atd. [stupeň (d)J. a následný přídavek SO2 při vhodném· rozdělení do kteréhokoli z úpravných stupňů průmyslových odpadních · plynů [stupeň (a), · stupeň (b), stupeň (c) nebo stupeň .(d) · nebo· užití SO2 pro přípravu siřičitanu amonného popsanou · výše . v (1)].
Způsob · tohoto vynálezu bude dále vysvětlen pomocí následujícího neomezujícího příkladu.
Příklad ,
200 Nm3/h (vztaženo na suchý plyn) odpadních plynů z kotle o dále uvedeném složení a o teplotě 60 C bylo kontinuálně · dávkováno. · do patrové věže o · vnitřním · průměru 200· mm a výšce .10 m v její spodní části a přiváděno .do · styku s absorpčním roztokem .obsaženým . ve věži a jenž má teplotu 60 °C, proti proudým způsobem a · pak vypouštěno z . vrchní části věže do · atmosféry.
Složení výsledného ' vyčištěného · plynu, který byl vypouštěn, bylo následující:
| Q«.'r··.'·· 198 40 3 | ||||
| 11 | 12 | |||
| Složka | Odpadní plyn | Vyčištěný plyn | % úbytku | |
| před úpravou | po úpravě | |||
| SO2 | 1,700 ppm | 20 ppm | 98,8 | |
| NO | 250 ppm | . 70 ppm. | 72,0 | |
| CO2 | 13,0 % | . 13,0'% | . --------------' | |
| O2 | 4,0 % | 4,0 % | -----·. | |
| . N2 . | 82,8 % /. | . 83,0 % . - | T-r- ! | |
| vlhkost | nasycený | nasycený | — |
Absorpční roztok byl . udržován ve věži a v jejím oběhovém systému v množství asi 200 1 a cirkuloval rychlostí 800 1/h, přičemž pH roztoku se udržovalo 6,2 až 6,5 přiváděním vodného amoniaku. Roztok byl odebírán v množství 13 1/h z absorpčního roztoku, který cirkuloval a kontinuálně se přiváděl do koncentrační nádoby.
Složení odebíraného absorpčního roztoku bylo následující:
siřičitan amonný a hydrogensiřičitan amonný každý 0,5 mol/1 ostatní sloučeniny síry 1,3 moly . síry/1 chelátová komplexní sůl EDTA a železa 0,08 moí/l
Roztok byl zkoncentrován ná 2,5násobek původní koncentrace zahříváním nepřímou párou v koncentrační , nádobě a pak-byl převeden do oxidační nádoby, . do které byl foukán stlačený . vzduch pod tlakem 10 kp/ /cm2, aby se . zoxidovala většina siřičitanu amonného a hydrogensiřičitahu amonného. Oxidační nádoba byla udržována při teplotě asi 80 °C chlazením.
Do roztoku odebíraného z oxidační nádoby byla přidána koncentrovaná kyselina sírová v množství 570 g/h za atmosférického tlaku, přičemž s ním byla smíchána. ' Do výsledné směsi byl dmychán vzduch, aby se vypudil SOz. Takto upravený absorpční roztok byl pak veden do chladicí a krystalizační .nádoby, kde byl ochlazován . na 0°C nepřímým chlazením pomocí chladicího prostředí. Chlazení bylo prováděno za míchání po dobu' 2 hodin a výsledná vykrystalovaná EDTA byla· oddělena filtrací. Pevná látka takto oddělená obsahovala EDTA v množství 300 g/h.
Výše získaný filtrát, to je upravený absorpční roztok byl zaveden do autoklávu o kapacitě 30 1, v němž se roztok ponechal reagovat po dobu 4 hodin při teplotě 120 °C. Vzniklý plyn byl odebírán, takže se udržoval vnitřní tlak v autoklávu pod 2 kp/cm2. Tento plyn byl spojen se vzduchem vypouštěným z oxidační nádoby, odpadním’ plynem dmychaného vzduchu po přídavku kyseliny sírové a odpadním plynem dmychaného vzduchu po vypuštění z autoklávu a dávko ván do spodní části výše uvedené absorpční; věže (patrové věže) pro . získání v něm obsaženého SO2.
Žádný imlddisulfát amonný ani amidšulfát amonný nebyl , zjištěn v roztoku ' odebíraném ^z autoklávu. Obsah dithionanu amohného v něm byl menší ' než 0,5 mol/1. Téměř stejné množství··· roztoku jako množství roztoku přiváděného, bylo odebíráno z autoklávu, aby se udržovalo ' množství roztoku zbývající v autoklávu ' na konstantní hodnotě.
Do odebíraného roztoku byl ' , dmychán vzduch, aby se vypustil SO2 v něm obsažený a také aby se oxidovala část sloučeniny železa. Do výsledného' ' roztoku byl dmychán plynný amoniak, čímž docházelo k neutralizaci na pH asi 7. Výsledná sražená sloučenina železa byla oddělována od roztoku pomocí odstředivky ' v množství 10Ó g/h. Výsledný roztok byl dávkován do koncentrační a krystalizační nádoby, kde byl roztok kontinuálně zahříván pro odpaření vody v něm obsažené. Výsledný vykrystalovaný síran amonný byl oddělen oď matečného louhu filtrací za horka. Byl získáván síran amonný v množství asi 2,5 kg/ /h. ’, . .
Matečný roztok obíhal do koncentrační a krystalizační nádoby, přičemž část roztoku (asi 1 litr/h) byla spojena s roztokem, který se dávkoval do autoklávu a výsledný koncentrovaný dithionan amonný byl podroben znovu novému rozkladů.
300 g/h EDTA ' získané ochlazováním, a krystalizaci a sloučenina železa získaná odstředěním byly dodávány do rozpouštěcí nádoby, kde byly, suspendovány v množství asi· 5 1/h vody a zahřívány na 80 °C. Výsledný roztok byl každý den převeden do dávkovači nádoby a kontinuálně z ' ní dávkován do cirkulačního roztoku absorpční ' věže, čímž byl doplňován úbytek katalyzátoru ' z cirkulujícího roztoku z absorpční věže způsobený jeho odběrem.
Výše uvedený provoz byl ' prováděn po dobu 2 týdnů a nebyla zjištěna žádná změna ve výkonnosti čištění plynu, množství získaného síranu amonného atd.
Claims (2)
1. Způsob čištění průmyslových odpadních · plynů obsahujících · kysličníky dusíku a kysličník siřičitý působením· absorpčního · roztoku obsahujícího komplexní sůl kyseliny . ethylendiaminotetraoctové · a · železa o- -koncentraci 0,1 až 10 hmotnostních . % a · síranu amonného- o koncentraci 2 až 30· hmotnostních % vyznačený tím, že se odebírá alespoň část absorpčního- -roztoku během čištění a namísto tohoto množství absorpčního· · roztoku se přivádí čerstvý nebo .regenerovaný absorpční · roztok nebo · absorpční roztok získaný při dalším zpracování a přivádí se amoniak · pro· udržení pH absorpčního roztoku na hodnotě 5,5 až 7 a na celý absorpční roztok, po případné koncentraci, se působí kyslíkem nebo plynem obsahujícím kyslík za teploty místnosti' až teploty 100 °C, · atmosférického tlaku až · tlaku 13. . · 105pa · a po · dobu několika minut až několika hodin, načež · se tento roztok · získaný oxidací okyselí kyselinou· sírovou na koncentraci vodíkových iontů 0,1 až . · 10 mol/1 a uvolněný kysličník siřičitý SO2 se vytěsní a pak se ' výsledný roztok ochladí -na· teplotu .—10 °C až 5 °C, vykrystalovaná kyselina ethylendiamintetraoctová se · oddělí z roztoku, pak se roztok zahřívá na teplotu 120 -až 140°C při · manometrickém· tlaku 0,98.
. 105 Pa až· 4,9.105 pa po dobu 1 až 5 hodin, přičemž · se · uvolní kysličník siřičitý SO2, do roztoku se zavede plyn . obsahující kyslík a roztok získaný po předcházejícím zahřátí a · rozkladu sloučenin se · · neutralizuje · amoniakem při teplotě místnosti až 120 °C a atmosférickém · tlaku, vyloučená · sraženina železa se oddělí a roztok· získaný neutralizací se koncentruje · zahřátím · a vykrystalizovaný síran amonný se oddělí.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačený íím, že matečný roztok získaný koncentrací a oddělením síranu amonného se přidá · k roztoku získanému oxidací nebo do roztoku získaného okyselením a · . ochlazením a prostého kyseliny diethylenaminotetraoctové.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP782376A JPS5290477A (en) | 1976-01-27 | 1976-01-27 | Method of scrubbing industrial exhaust gases |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196403B2 true CS196403B2 (en) | 1980-03-31 |
Family
ID=11676307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS764471A CS196403B2 (en) | 1976-01-27 | 1976-07-06 | Process for the purification of technical waste gases |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4091074A (cs) |
| JP (1) | JPS5290477A (cs) |
| BE (1) | BE843762A (cs) |
| CA (1) | CA1060634A (cs) |
| CS (1) | CS196403B2 (cs) |
| DE (1) | DE2630175C3 (cs) |
| FR (1) | FR2339429A1 (cs) |
| GB (1) | GB1545525A (cs) |
| IT (1) | IT1064134B (cs) |
| NL (1) | NL165942C (cs) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4186176A (en) * | 1977-08-04 | 1980-01-29 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method of simultaneously removing sulfur dioxide and nitrogen oxides from exhaust gases |
| US4708854A (en) * | 1986-03-10 | 1987-11-24 | The Dow Chemical Company | Process for the removal of NO from fluid streams using a water-soluble polymeric chelate of a polyvalent metal |
| US4756836A (en) * | 1986-05-07 | 1988-07-12 | The Dow Chemical Company | Downhole hydrogen sulfide scavenging in drilling mud using iron chelates |
| US4732744A (en) * | 1986-10-27 | 1988-03-22 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Process for the combined removal of SO2 and NOx from flue gas |
| US4810474A (en) * | 1987-08-25 | 1989-03-07 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Method of removing nitrogen monoxide from a nitrogen monoxide-containing gas using a water-soluble iron ion-dithiocarbamate, xanthate or thioxanthate |
| US4820391A (en) * | 1988-06-16 | 1989-04-11 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Exhaust gas clean up process |
| US4910002A (en) * | 1989-05-08 | 1990-03-20 | The Dow Chemical Company | Cyclic process for the removal of NOx and SOx from gas streams using a water-soluble, polymeric chelate of a polyvalent metal and membrane separation means |
| US5167940A (en) * | 1990-12-20 | 1992-12-01 | Ari Technologies Inc. | Process and apparatus for removal of H2 S from a process gas including polyvalent metal removal and decomposition of salts and complexes |
| US5215728A (en) * | 1990-12-20 | 1993-06-01 | Ari Technologies Inc. | Method and apparatus for removal of h2s from a process gas, including thiosulfate and/or cyanide salt decomposition |
| LU88021A1 (de) * | 1991-10-21 | 1993-05-17 | Euratom | Verfahren zur Herstellung von hydroxylamin aus NOX enthaltenden Abgasen |
| US5320816A (en) * | 1992-10-21 | 1994-06-14 | The Dow Chemical Company | Process for absorption of sulfur dioxide and nitric oxide from flue gas |
| IT1273734B (it) | 1994-07-22 | 1997-07-09 | Tecno Pool Spa | Convogliatore a catene con dispositivo di guida migliorato |
| DE10113113A1 (de) * | 2001-03-16 | 2002-09-19 | Bayer Ag | Nitratreduktion durch SO¶2¶ |
| US20080044333A1 (en) * | 2004-07-30 | 2008-02-21 | Hakka Leo E | Method and apparatus for NOx and Hg removal |
| US9254453B2 (en) | 2013-03-06 | 2016-02-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Economical method for scavenging hydrogen sulfide in fluids |
| CN115738599B (zh) * | 2022-11-23 | 2024-06-04 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 同时吸收NOx及CO的络合脱硝液的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1251900B (de) * | 1967-10-12 | Heinrich Koppers Gesellschaft mit beschrankter Haftung, Essen | Verfahren zur Ent fernung von Stickstoffverbindungen aus Gasen | |
| BE634778A (cs) * | 1962-07-11 | |||
| GB1446973A (en) * | 1973-09-24 | 1976-08-18 | Asahi Chemical Ind | Method of removing nitrogen monoxide from a nitrogen mono xide-containing gas |
| GB1501702A (en) * | 1974-01-21 | 1978-02-22 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Method of removing nitrogen oxides from a gas containing them |
| DE2554584B2 (de) * | 1974-12-28 | 1979-02-22 | Chisso Corp., Osaka | Verfahren zum Regenerieren einer zur absorptiven Entfernung von Stickstoffoxiden und Schwefeloxiden aus Abgasen verwendeten wäßrigen Lösung eines Eisenchelatkomplexes und eines Sulfites |
-
1976
- 1976-01-27 JP JP782376A patent/JPS5290477A/ja active Pending
- 1976-06-29 GB GB27019/76A patent/GB1545525A/en not_active Expired
- 1976-06-29 CA CA255,977A patent/CA1060634A/en not_active Expired
- 1976-06-30 NL NL7607212.A patent/NL165942C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-01 FR FR7620062A patent/FR2339429A1/fr active Granted
- 1976-07-01 US US05/701,714 patent/US4091074A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-07-02 BE BE168625A patent/BE843762A/xx unknown
- 1976-07-02 IT IT50256/76A patent/IT1064134B/it active
- 1976-07-05 DE DE2630175A patent/DE2630175C3/de not_active Expired
- 1976-07-06 CS CS764471A patent/CS196403B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2630175B2 (de) | 1978-03-09 |
| JPS5290477A (en) | 1977-07-29 |
| CA1060634A (en) | 1979-08-21 |
| FR2339429A1 (fr) | 1977-08-26 |
| GB1545525A (en) | 1979-05-10 |
| DE2630175C3 (de) | 1978-11-02 |
| NL7607212A (nl) | 1977-07-29 |
| NL165942B (nl) | 1981-01-15 |
| NL165942C (nl) | 1981-06-15 |
| IT1064134B (it) | 1985-02-18 |
| BE843762A (fr) | 1976-11-03 |
| DE2630175A1 (de) | 1977-08-04 |
| FR2339429B1 (cs) | 1981-04-17 |
| US4091074A (en) | 1978-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS196403B2 (en) | Process for the purification of technical waste gases | |
| CA1060633A (en) | Process for regenerating absorbing solution used for exhaust gas purification | |
| US5223173A (en) | Method and composition for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams | |
| US4029752A (en) | Method of producing sulfur from sulfur dioxide | |
| CN101522288A (zh) | 从包括氨和硫化氢的酸性气体中洗涤氨的方法 | |
| US4133650A (en) | Removing sulfur dioxide from exhaust air | |
| US4541999A (en) | Method for removing acidic components including nitrogen oxide from waste gases | |
| KR20140017573A (ko) | 가스 스트림으로부터 오염물을 제거하는 방법 | |
| GB1601315A (en) | Purification of industrial waste gases | |
| US3896215A (en) | Process for the removal of hydrogen sulfide from a gas stream | |
| US4186176A (en) | Method of simultaneously removing sulfur dioxide and nitrogen oxides from exhaust gases | |
| JP2501716B2 (ja) | 消費された硫酸の再生方法 | |
| US4044101A (en) | Method of treating exhaust gases containing nitrogen oxides and sulfurous acid gas | |
| JP4881299B2 (ja) | Ｃｏ２ガス流を浄化するための方法 | |
| EP0223211A2 (en) | Sulfur dioxide removal process | |
| US4255401A (en) | Treatment of exhaust gas containing sulfur oxides and nitrogen oxides | |
| US4816238A (en) | Method and composition for the removal of hydrogen sulfide from gaseous streams | |
| JPH0331488B2 (cs) | ||
| US3941875A (en) | Process for treating gas containing hydrogen sulfide | |
| US4399111A (en) | Process for removal of sour gases by scrubbing | |
| KR102230898B1 (ko) | 배가스 처리 방법 및 그로부터 탄산수소나트륨을 제조하는 방법 | |
| US2943910A (en) | Method of removing hydrogen sulfide from gaseous mixtures | |
| US6960332B2 (en) | Process for purifying aqueous buffer solutions | |
| JP2550575B2 (ja) | チオシアン酸アンモニウムの回収方法 | |
| JPS5819327B2 (ja) | 排ガスの処理方法 |