DE2627121B2 - Pullulanmasse und ihre Verwendung zur Herstellung von Formteilen - Google Patents
Pullulanmasse und ihre Verwendung zur Herstellung von FormteilenInfo
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Description
oxidiert worden sind, daß das Produkt in heißem oder kaltem Wasser löslich und das Pullulan ein
Molekulargewicht von 10 000 bis 2 000 000 hat, sowie gegebenenfalls einen zusätzlichen Gehalt an
mindestens einer sauer oder basisch reagierenden Verbindung als Katalysator und gegebenenfalls
weiteren üblichen Zusätzen.
25 0,005 :1 bis 0,5 :1, wobei das Dialdehydpolysaccharid
ein oxidiertes Polysaccharid ist, dessen Glucose-Einheiten in derartigem Ausmaß zu Dialdehyd-Einheiten
der Formel
C-O | \ | H | |
H | /I | \| | |
I/ | H | C | |
C | H I / |
/L | |
J\ | H \ I |
I / C |
|
\ I C π |
0 | ||
!I
O |
2. Pullulanmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Dialdehydpolysaccharid
Dialdehydstärke, Dialdehydcellulose, Dialdehyddextran, Dialdehyddextrin oder Dialdehydpullulan ist.
3. Verwendung der Pullulanmasse nach Anspruch 1 zur Herstellung von Formteilen.
Pullulan ist ein Polymeres von λ-1,6-verknüpfter Maltotriose, einem Trimeren der Glucose. Es hat folgende
Strukturformel:
CH2OH CH2OH CH2OH
CH2 CH2OH CH2OH
0 J-O J-O
η ist eine ganze Zahl, die den Polymerisationsgrad angibt, η hat im allgemeinen einen Wert von 20 bis
10 000. Pullulan ist in kaltem und heißem Wasser leicht
löslich, und es bildet wäßrige Lösungen mit sehr niedriger Viskosität, die auch bei längerer Lagerung
stabil sind, nicht gelieren und keiner Retrogradation unterliegen. Pullulan besitzt ausgezeichnete filmbildende
Eigenschaften. Diese Filme sind durchsichtig, hart und fest und sie haben eine sehr niedrige Durchlässigkeit
gegenüber Gasen, wie Sauerstoff oder Stickstoff. Pullulan ist ungiftig und wird im Erdreich oder Wasser
rasch abgebaut; vgl. DT-OS 22 35 991, 24 41649 und 24 46 261 sowie H. G. Elias, Makromoleküle, 3. Aufl., S.
911. Pullulan kann unter anderem zur Herstellung von
Folien, Plattenmaterial, Fäden, Fasern, Bindemitteln, Klebstoffen und Streichmassen für Papier eingesetzt
werden. Die Einsatzgebiete für Pullulan sind jedoch auf solche Gebiete beschränkt, bei denen es auf hohe
Beständigkeit gegen Wasser oder Feuchtigkeit nicht ankommt, denn Pullulan ist in Wasser ausgezeichnet
löslich und die aus Pullulan hergestellten Produkte sind
so gegen Wasser und Feuchtigkeit nicht beständig und
werden in feuchter Atmosphäre klebrig.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Pullulanmassen mit verbesserter Wasserbeständigkeit zu
schaffen, ohne die sonstigen ausgezeichneten Eigenschäften des Pullularis zu beeinträchtigen. Die Lösung
dieser Aufgabe beruht auf dem überraschenden Befund, daß durch Zusatz von Dialdehydpolysacchariden die
Wasserbeständigkeit von Pullulan verbessert werden kann.
bo Die Erfindung betrifft somit die in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstände.
Pullulan läßt sich beispielsweise nach dem in der US-PS 39 36 347 beschriebenen Verfahren unter Verwendung
eines Stammes der Gattung PuHularia herstellen. Die physikalischen Eigenschaften des erhaltenen
Pullulans hängen von der Art des verwendeten Stammes ab. Erfindungsgemäß kann Pullulan verwendet
werden, das von jedem Pullulan bildenden Mikroorga-
nismus erzeugt wird. Ferner können erfindungsgemäß
auch Pullul-inderivate eingesetzt werden, die durch
verschiedene Substituenten substituiert sind, sofern diese Derivate in Wasser löslich sind. Das Molekulargewicht des erfindungsgemäß verwendeten Pullulans ist
nicht besonders beschränkt Das Durchschnittsmolekulargewicht beträgt 10 000 bis 2 000 000.
Die erfindungsgemäß verwendeten Dialdehydpolysaccharide werden durch Oxidation der Polysaccharide
mit wäßriger Perjodsäure oder Natriumperjodat hergestellt Die in den Glucose-Einheiten der Polysaccharid-Strukturen vorhandene Glykolkonfiguration an den
benachbarten C-Atomen 2 und 3 wird unter Spaltung der C—C-Bindung selektiv zu den entsprechenden
Dialdehyden oxidiert:
CH2OH
O O
Die Dialdehydpolysaccharide können sich beispielsweise von Stärke, wie Weizenstärke oder Kartoffelstärke, Cellulosen, Dextran, Dextrin oder Pullulan ableiten.
Der Oxidationsgrad ist nicht besonders beschränkt. Das Dialdehydpolysaccharid soll in kaltem oder heißem
Wasser löslich sein. In den bevorzugten Dialdehydpolysacchariden sind 50 bis 90% der Glucose-Einheiten zu
den entsprechenden Dialdehyd-Einheiten oxidiert. Das bevorzugte Dialdehydpolysaccharid ist Dialdehydstärke.
Das Gewichtsverhältnis von Dialdehydpolysaccharid zu Pullulan beträgt 0,005 :1 bis 0,5 :1, vorzugsweise
0,01 : Ibis 0,3:1.
Das Gemisch von Pullulan und Dialdehydpolysaccharid wird sodann mit Wasser homogen vermischt. Im
allgemeinen wird das Gemisch mit der 1- bis 20fachen Gewichtsmenge Wasser versetzt
Zur Erhöhung der Wasserbeständigkeit kann das Gemisch von Pullulan und Dialdehydpolysaccharid mit
einem Katalysator versetzt werden. Spezielle Beispiele
für derartige Katalysatoren sind Mineralsäuren, wie
Schwefelsäure, Salzsäure und Phosphorsäure, organische Säuren, wie p-ToIuolsulfonsäure, /3-Naphthalmsulfonsäure und Essigsäure, Metallhalogenide, wie Magnesiumchlorid und Zinkchlorid, sowie Alkalimetallhydroxi
de, wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid. Die bevorzugten Katalysatoren sind sauer reagierende
Verbindungen, die einer wäßrigen Lösung des Gemisches von Pullulan und Dialdehydpolysaccharid einen
ι ο pH-Wert von 4 bis 6 verleihen.
Aus den erhaltenen wäßrigen Lösungen, die Pullulan, Dialdehydpolysaccharid und den Katalysator enthalten,
können Pullulanprodukte bzw. Formteile mit hoher Lichtdurchlässigkeit und verbesserter Wasserbestän
digkeit in einfacher Weise dadurch erhalten werden, daß
man die Lösungen bei Raumtemperatur (etwa 20° C) oder erhöhten Temperaturen (bis zu 130° C), gegebenenfalls unter Formgebung, trocknet
Die Wasserlöslichkeit der Pullulanmasse läßt sich von
in heißen Wasser unlöslichen Produkten bis zu in kaltem
Wasser sehr gut löslichen Produkten durch Änderung des Mischungsverhältnisses von Dialdehydpolysaccharid zu Pullulan und bzw. oder der Trocknungsbedingungen einstellen. Bei Erhöhung des Mischungsverhältnis-
ses von Dialdehydpolysaccharid zu Pullulan und bzw. oder Erhöhung der Trocknungstemperatur nimmt die
Wasserlöslichkeit der Pullulanmasse ab. Erfindungsgemäß können jedoch auch Pullulanmassen hergestellt
werden, die in heißem Wasser löslich, in kaltem Wasser
jo unlöslich sind. Dies eröffnet neue Anwendungsgebiete
für Pullulan.
Die Pullulanmasse der Erfindung kann beispielsweise zu Formteilen, wie Folien, Plattenmaterial, Fäden und
Fasern, sowie zu Klebstoffen, Streichmassen für Papier,
J5 Beschichtungsmassen und Bindemitteln verarbeitet
werden. Gegebenenfalls können der Pullulanmasse noch weitere übliche Zusätze einverleibt werden, wie
Farbstoffe, Pigmente, Weichmacher und Antioxidationsmittel.
.to Die Anwendungsbeispiele erläutern die Erfindung.
Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.
100 Teile eines Gemisches aus Pullulan mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 150 000 und Dialdehydstärke — erhältlich durch Oxydation von Stärke
mit Perjodsäure — in dem nachstehend in Tabelle 1 angegebenen Mischungsverhältnis werden in 500 Teilen
;o Wasser bei 90° C gelöst Die erhaltene homogene
Lösung wird auf eine Glasplatte gegossen und bei Raumtemperatur getrocknet. Es wird ein 30 Mikron
dicker Film erhalten. In Tabelle I ist die Klebrigkeit des Films bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 90% und
;i5 die Auflösungsgeschwindigkeit in Wasser bei 20 und
80° C angegeben.
Tabelle I | Pullulanmasse | Dialdehydstärke | Klebrigkeit | Auflösungsgeschwindigkeit in H2O | 80C |
Versuch | Pullulan | Teile | 20" C | ||
Teile | 5 | 1 min | |||
95 | 10 | sehr gering | etwa 1 h | 2 min | |
A | 90 | 30 | keine | 3 h | 3 min |
B | 70 | 0 | keine | 8 h | <1 min |
C | 100 | klebrig | <1 min | ||
Vergleich | |||||
Anwendungsbeispiel 2
80 Teile Pullulan mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 350 000 und 20 Teile Dialdehydstärke
(erhältlich durch Oxydation von Stärke mit Perjodsäure) werden in 500 Teilen Wasser bei 90° C gelöst Die
Lösung hat einen pH-Wert von 6,7. Die Hälfte der Lösung wird mit Essigsäure auf einen pH-wert von 4.8
eingestellt Beide Lösungen werden auf eine Glasplatte gegossen und 5 Stunden bei 100° C getrocknet Es wird
ein 30 Mikron dicker Film erhalten. Die Auflösungsgeschwindigkeit der Filme und einer Vergleichsprobe
ohne die Aldehydstärke, die ebenfalls mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,8 eingestellt wurde, sind in Tabelle
II zusammengefaßt
Tabelle II | Pullulanmasse Pullulan Teile |
Dialdehydstärke Teile |
pH-Wert der wäßrigen Lösung |
Auflösungs- geschwindigkeit in H2O bei 50 C |
Versuch | 80 80 100 |
(N (N | 6,7 4,8 4,8 |
etwa 20 h unlöslich <1 min |
A B Vergleich |
||||
Anwendungsbeispiel 3
Pullulan mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 600 000 wird mit Perjodsäure derart oxidiert, daß
75% der Glucose-Einheiten in Dialdehyd-Einheiten umgewandelt werden.
20 Teile des erhaltenen Dialdehydpullulans und 80 Teile Pullulan mit einem Durchschqittsmolekulargewicht
von 250 000 werden in 500 Teilen Wasser gelöst.
Die Lösung wird auf eine Glasplatte aufgetragen und 5 Stunden bei 100°C getrocknet. Es wird ein 30 Mikron
dicker Film erhalten. Dieser Film zeigt bei einer 90prozentigen relativen Luftfeuchtigkeit keine Klebrigkeit
an seiner Oberfläche und er ist bei 20° C in Wasser unlöslich.
Claims (1)
1. Pullulanmasse, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem wasserlöslichen
Dialdehydpolysaccharid in einem Gewichtsverhältnis von Dialdehydpolysaccharid zu Pullulan von
CH1OH
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US5122187A (en) * | 1989-06-22 | 1992-06-16 | Xerox Corporation | Hot melt ink compositions |
EP1398346B1 (de) * | 2001-04-26 | 2012-03-07 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Formkörper mit hohem pullulangehalt; verfahren zu seiner hergestellung |
EP1924248B1 (de) * | 2005-09-15 | 2014-10-22 | Council of Scientific and Industrial Research | Ph-empfindliche nanoteilchenförmige formulierung zur oralen abgabe von proteinen/peptiden |
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