CH410892A - Verfahren zur Herstellung von Bisulfitverbindungen von Dialdehyd-polysacchariden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Bisulfitverbindungen von Dialdehyd-polysaccharidenInfo
- Publication number
- CH410892A CH410892A CH789261A CH789261A CH410892A CH 410892 A CH410892 A CH 410892A CH 789261 A CH789261 A CH 789261A CH 789261 A CH789261 A CH 789261A CH 410892 A CH410892 A CH 410892A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- dialdehyde
- bisulfite
- water
- polysaccharides
- polysaccharide
- Prior art date
Links
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 title claims description 36
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 title claims description 36
- -1 dialdehyde polysaccharides Chemical class 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229920002085 Dialdehyde starch Polymers 0.000 claims description 14
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical group N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 5
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 2
- DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfite Chemical compound [K+].OS([O-])=O DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229940099427 potassium bisulfite Drugs 0.000 claims 1
- 235000010259 potassium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- AOSFMYBATFLTAQ-UHFFFAOYSA-N 1-amino-3-(benzimidazol-1-yl)propan-2-ol Chemical compound C1=CC=C2N(CC(O)CN)C=NC2=C1 AOSFMYBATFLTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001202 Inulin Polymers 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- PVZNTMPKKNLIOY-UHFFFAOYSA-N amino hydrogen sulfite Chemical compound NOS(O)=O PVZNTMPKKNLIOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
- C08B31/18—Oxidised starch
- C08B31/185—Derivatives of oxidised starch, e.g. crosslinked oxidised starch
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von Bisulfitverbindungen von Dialdehyd-polysacchariden
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Derivaten aus Dialdehyd-poly- sacchariden und Bisulfitverbindungen, die als Poly- glucosylbisulfite oder einfach als llialdehyd-poly- saccharidbisulfite bezeichnet werden. Diese neuen Derivate sind anionische Polymere, die durch Umsetzung von Dialdehydpolysacchariden mit Bisulfiten er- halten werden.
Durch die ionischen Derivate, die aus Dialdehyd- polysacchariden mit Hilfe der reaktionsfähigen Al- dehydgruppe hergestellt werden, wird der Verwen- dungsbereich dieser in Wasser nur wenig löslichen Dialdehyd-polysaccharide (2 bis 3 mg/100 ml entioni- siertes Wasser bei Dialdehyd-stärke) wesentlich erweitert. Die begrenzte Löslichkeit schliesst nämlich die Anwendung auf vielen Gebieten aus.
Die völl ! ig was, serlöslichen ionischen Polymeren von Dialdehyd-poly- sacchariden gemäss vorliegender Erfindung erweitern die bisherigen Anwendungsmöglichkeiten und schaf- fen die Möglichkeit zur Anwendung auf ganz neuen Gebieten. So ist z. B. jetzt die Verwendung als Nassfestiger für Papier, als TextiGlilfsmit ; tel, Gerbmittel und ähnliches möglich. Auf Grund der Löslichkeit in kaltem Wasser unter Bildung hochviskoser, klarer Lösungen eignen sich die neuen Derivate als Verdikkungsmittel ; auch bieten diese Lösungen bessere Möglichkeiten zur Umsetzung der Dialdehyd-poly- saccharide mit weiteren Komponenten.
Es lassen sich drei Arten von anionischen poly- meren Dialdehyd-polysacchariden charakterisieren : 1. Derivate aus Dialdehyd-polysacchariden und Bi sulfiten im Molverhältnis 1 : 1 (bezogen auf die sich wiederholende Polymereinheit im Dialdehyd- polysaccharid).
2. Derivate aus Dialdehyd-polysacchariden und Bi sulfiten im Molverhältnis 1 : 2.
3. Derivate von Dialdehyd-polysacchariden, in denen eine Aldehydgruppe pro Dialdehyd-polysaccharid
Polymereinheit mit einer anderen Verbindung, z. B. Harnstoff (siehe US-Patent Nr. 3 001 979), umgesetzt ist, und Bisulfiten.
Die Reaktionsprodukte lassen sich durch folgende, am Beispiel der Dialdehydstärke gezeigte Formeln veranschaulichen :
EMI1.1
in denen X die Anzahl sich wiederholender Polymer- einheiten, die im Falle der Dialdehydstärke zwischen etwa 20 bis zu einigen Tausend liegt, Y das Kation des Bisul'fitsalzes und Z Reste wie
EMI2.1
bedeuten.
Ein Verfahren zur Herstellung von Dialdehyd stärkebisulfiten ist in der US-Patentschrift Nummer 2880236 beschrieben. Bei diesem Verfahren führt die Umsetzung von Dialdehydstärke und Bisulfit in wässriger Lösung jedoch zu einem Produkt, das sich nur unter Schwierigkeiten als Feststoff isolieren lässt, z. B. durch Fällen mit Alkohol, Abfiltrieren und Trocknen. Selbstverständlich erhöhen derartige zu sätzliche Verfahrensstufen die Kosten des Gesamtverfahrens.
Ziel der Erfindung ist daher ein verbessertes, einfaches und wirtschaftliches Verfahren, durch welches Dialdehyd-polysaccharid-bisulfite in fester Form leicht hergestellt und isoTiert werden können und wodurch ferner auch neue Amino-bisulfit-additionsverbindun- gen von Dialdehyd-polysacchariden erhältlich sind.
Erfindungsgemäss erhält man Bisulfit-additions- verbindungen von Diatdehyd-polysacchariden auf vorteilhafte Weise, indem man ein freies Dialldehyd- polysaccharid oder ein Dialdehyd-polysaccharidderi- vat, in welchem mindestens eine Dialdehydgruppe ih eine Gruppierung der Formel -CH (OH)-NH-CO-NH2, -CH (OH)-NH-CS-NH2, -CH (OH)-NH-CO-CH=CH2 oder -CH (OH)-NH-NH-CO-NH2 verwandelt ist, und ein wasserlösliches Bisulfitsalz in einer Aufschlämmung in einem Reaktionsmedium aus einem niedrigen aliphatischen Alkohol und Wasser umsetzt und das so erhaltene Dialdehyd-poly- saccharidbisulfit isoliert.
Zur erfindungsgemässen Herstellung von Additionsprodukten aus Dialdehydpolysacchariden und Bisulfit kann jedes beliebige Di aldehyd-polysaccharid verwendet werden. Zum Beispiel sind Dialdehyde aus Stärken wie Roggen-, Weizen-, Tapioka-oder Kartoffelstärke, Zellulosen, Dextrinen, Dextranen, Inulinen und ähnlichen Materialien brauchbar. Die Dialdehyd-polysaccharide werden im allgemeinen durch Oxydation des entsprechenden Polysaccharids mit Perjodsäure erhalten. Die US Patentschriften Nrn. 2 648 629,2 713 553,2 770 589 und 2 830 941 beschreiben elektrolytische Verfahren für diesen Zweck. Für die erfindungsgemässen Zwecke ist die Art der Herstellung jedoch ohne Belang.
Als Bisulfit eignet sich jedes wasserlösliche Salz, z. B. das Ammonium-, Natrium-oder Kaliumsalz der schwefligen Säure.
Das Verfahren wird so durchgeführt, dass man das Dialdehyd-polysaccharid in einem Gemisch aus niedrigem aliphatischem Alkohol, z. B. Methanol, Atha- nol, Isopropanol oder n-Propanol, und Wasser aufschlammt und hierzu eine konzentrierte wässrige Bisulfitlösung zugibt. Dabei empfiehlt es sich, die Aufschlämmung zu rühren. Die Zugabe kann in Molver hältnissen von Dialdehyd-polysaccharid (Polymereinheit) zu Bisulfit von etwa 1 : 1 bis 1 : 2, bezogen auf trockenes Polysaccharid, erfolgen.
Die Bisulfitzugabe erfolgt am besten in Form einer etwa 30-bis 45 gewichtsprozentigen Lösung, wobei sich ein t) ber- schuss über die benötigte Menge von 5 bis 10 Gew. % empfiehlt.
Zur Erzielung befriedigender Ergebnisse sollte die Kanzentration der Dialdehyd-polysaccharid-auf- scMämmung bei etwa 10 bis 15% gehalten werden, um die Behandlung und Filtration zu erleichtern. Das gesamte Reaktionsmedium sollte etwa 25 bis 30 Vol. % Wasser und als Rest einen der vorstehend genannten Alkohole enthalten. Bei Einhaltung der obigen Be dingungen ergibt sich ein pH-Wert von etwa 6,5 bis 7, 0.
Die weiteren Reaktionsbedingungen können frei gewählt werden und sind nicht entscheidend. Bei Raumtemperatur verläuft die Umsetzung langsamer als bei 40 bis 55 C, so dass erhöhte Temperaturen bevorzugt werden. Im genannten Bereich ist die Umsetzung im Verlauf von 25 bis 60 min beendet. Gleichmässige Umsetzung wird durch gutes Rühren begünstigt.
Die Isolierung des vorstehend genannten Produktes erfolgt im Gegensatz zu den bisher bekannten und umständlichen Verfahren durch einfache Filtration des beim Abkühlen oder bei Zugabe eines organi schen, Lösungsmittels, wie Aceton, entstehenden volu minösen Niederschlags. Falls erwünscht, kann der Niederschlag noch durch Waschen, z. B. mit einem Gemisch aus Alkohol und Wasser, gereinigt werden.
Der so isolierte Feststoff wird vorzugsweise unter Vakuum bei Raumtemperatur getrocknet.
Beispiel I
Herstellung von Polyglhcosylol-ammoniumbisul fitp-verbindungen, hergestell't aus Dialdehydstärke und wässrigen Ammoniumbisulfitlösungen.
Molverhältnis 2 : 1 (NH4HSOs/Dialdehydstärke- polymereinheit).
(1) 15 g Dialdehydstärke (73,3 %ig, 14,7 % Feuchtig keit) = 9,5 g reine Dialdehydstärke = 0, 059 Mol ; (2) 26, 4 ml 44% ige wässrige Ammoniumbisulfit lösung, 11,6 g NH4HS08 =0, 118 Mol ; (3) 100 ml Methanol/Wasser (5 : 1 Volumteile).
Die Komponenten (1) und (3) wurden in einen mit Rührer, Thermometer und RückfLusskühlsser ausgestatteten Kolben von 250 ml Inhalt gegeben. Unter Rühren bei 40 C auf dem Wasserbad wurde (2) im Verlauf von 5 min bei 40 C zugegeben ; dabei wurde die Aufschlämmung voluminös. Nach dem Abfiltrieren wurde mit 20 ml eines Methanol-Wasser-Gemi- sches (5 : 1), dann mit Methanol und Aceton gewa- schen. Der Niederschlag wurde im Vakuumschrank getrocknet. Ausbeute : 29 g (100% d. Th., bezogen auf eine 11 % Feuchtigkeit enthaltende Verbindung).
Die farblosen Kristalle sind unter Ausbildung eines pH-Wertes von 7 in kaltem Wasser leicht löslich und ergeben eine hochviskose, klare Lösung, die in Alkoholen und den meisten organischen Lösungsmitteln unlöslich ist. Analyse : N-Gehalt : 8, 72% ; Feuchtigkeit : 10, 97% (K. F.). Bei Zugabe von verdünnter Säure zu einer wässrigen, hochviskosen Lösung der Am- moniumbisulfit-additionsverbindung wird S02 ent- wickelt ; eine klare, wenig viskose Lösung von Di- aldehydstärke bleibt zurück.
Beispiel 2 (1) 30 g Dialdehydstärke (73,3 % ig, 14,7% Feuchtig keit) = 19,0 g reine Dialdehydstärke = 0, 107
Mol ; (2) 23 ml 44 % ige wässrige Ammoniumbisulfitlösung, 10, 6 g NH4HSO3 = 0, 107 Mol ; (3) 200 ml Methanol/Wasser (5 : 1 Volumteile).
Die Herstellung erfolgte wie in Beispiel 1. Ausbeute : 29,8 g (100 % d. Th., berechnet auf eine 10 % Feuchtigkeit enthaltende Verbindung). Die farblosen Kristalle waren in kaltem Wasser leicht löslilch und bildeten eine klare, in Alkoholen und den meisten organischen Lösungsmitteln unlösliche, viskose Lösung. Bei Zugabe von verdünnter Säure zu einer wässrigen, hochviskosen Lösung dieser Additionsverbih- dung wird S02 entwickelt ; eine klare Dialdehydstärke- lösung bleibt zurück.
Beispiel 3 (1) 15 g Dialdehydstärke (73,3 % ig, 14,7 % Feuchtig keit) = 9,5 g reine Dialdehydstärke = 0,059 Mol ; (2) 27 g festes Natriumbisulfit (58,5 % SO2) in 60 ml
Wasser gelöst ; (3) 160 ml Methanol.
Die in Beispiel 1 beschriebene Vorrichtung wurde verwendet. Einer Aufschlämmung aus (1) und (3) wurde unter kräftigem Rühren (2) im Verlaufe von 5 Minuten bei Raumtemperatur zugesetzt. Die Temperatur stieg auf 34 C ; die Reaktion erforderte weiteres Erwärmen auf dem Wasserbad auf 50 C während 25 min. Nach dem Abkühlen wurden 100 ml Aceton zugegeben, die Kristalle abfiltriert, mit 50 ml Aceton, das 10% Wasser enthielt, gewaschen enthielt, 30 min im Vakuumtrockenschrank getrocknet. Ausbeute : 42 g (100% d. Th.), berechnet für ein 11% Feuchtigkeit enthaltendes Produkt. Die farblosen Kristalle zeigten dieselben Eigenschaften wie das in Beispiel 1 beschriebene Produkt.
Beispiel 4 (1) 20 g Polyglucosylolharnstoff, 79% ig (Analyse : N = 10, 14 %, Feuchtigkeit 1, 67%) ; (2) 31, 6 ml gesättigte, wässrige Ammoniumbisulfit lösu, ng ; (3) 100 ml Methanol.
Die (1), (2) und (3) enthaltende Aufschlämmung wurde gerührt und 1 Stunde auf 50 bis 55 erwärmt.
Nach dem Abkühlen wurde mit Methanol/Wasser (7 : 3) und schliesslich mit Aceton gewaschen. Das weisse Pulver wurde mehrere Stunden bei Raumtem- peratur getrocknet. Ausbeute : 26 g (98 % d. Th.) ; Analyse : N = 10,8 %. Das weisse Pulver war in Wasser restlos löslich (pH = 7). Bei Säurezugabe wurde S02 frei unter Zuriicklassung der Polymerlösung.
Gemäss der Erfindung werden somit wasserlös- liche Dialdehyd-polysaccharid-bisulfitderivate durch Umsetzung von Dialdehyd-polysaccharid und Bisulfitsalz in einer Aufschlämmung in einem Gemisch aus einem niedrigen aliphatischen Alkohol und Wasser hergestellt. Aus Dialdehyd-polysacchariden, deren Di- aldehydgruppen teilweise mit anderen Verbindungen, z. B. Harnstoff, umgesetzt sind, entstehen Derivate mit Bisulfit und Harnstoff oder einem anderen Rest im selben Molekül.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Bisulfit-additions- verbindungen von Dialdehyd-polysacchariden, dadurch gekennzeichnet, dass man ein freies Dialdehyd- polysaccharid oder ein Dialdehyd-polysaccharidderi- vat, in welchem mindestens eine Dialdehydgruppe in eine Gruppierung der Formel -CH (OH)-NH-CO-NH2, -CH (OH)-NH-CS-NH2, -CH (OH)-NH-CO-CH=CH2 oder -CH (OH)-NH-NH-CO-NH2 verwandelt ist, und ein wasserlösliches Bisulfitsalz in einer Aufschlämmung in einem Reaktionsmedium aus einem niedrigen aliphatischen Alkohol und Wasser umsetzt und das so erhaltene Dialdehyd-polysaccha- ridbisulfit isoliert.UNTERANSPRtlCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dal3 man Dialdehydstärke umsetzt.2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als niedrigen aliphatischen Al- kohol Methanol verwendet.3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Bisulfit Ammonium-, Natrium-oder Kaliumbisulfit verwendet.4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das Reaktionsmedium 25 bis 30 Vol. % Wasser enthält.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US41242A US3098869A (en) | 1960-07-07 | 1960-07-07 | Preparation of dialdehyde polysaccharide addition products |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH410892A true CH410892A (de) | 1966-04-15 |
Family
ID=21915517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH789261A CH410892A (de) | 1960-07-07 | 1961-07-06 | Verfahren zur Herstellung von Bisulfitverbindungen von Dialdehyd-polysacchariden |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3098869A (de) |
| BE (1) | BE605835A (de) |
| CH (1) | CH410892A (de) |
| GB (1) | GB927665A (de) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3205125A (en) * | 1961-07-04 | 1965-09-07 | Gen Mills Inc | Forming paper containing periodate oxidized polygalactomannan gum and paper thereof |
| US3225028A (en) * | 1962-06-11 | 1965-12-21 | Nordgren Robert | Acrolein adducts of polygalactomannans and polyglucomannans and process of preparing same |
| US3230213A (en) * | 1962-07-19 | 1966-01-18 | Charles L Mehltretter | Preparation of aminoguanidine derivatives |
| US3231559A (en) * | 1963-01-07 | 1966-01-25 | Gen Mills Inc | Activation of bisulfite adducts of dialdehyde polysaccharides |
| US3231560A (en) * | 1963-01-25 | 1966-01-25 | Gen Mills Inc | Dialdehyde polysaccharide bisulfite adducts |
| US3329672A (en) * | 1963-08-12 | 1967-07-04 | Corn Products Co | Carbonyl-containing starch derivatives and process for making same |
| US3346555A (en) * | 1965-06-01 | 1967-10-10 | Gen Mills Inc | Adducts of polygalactomannan gums and process for preparing same |
| GB1135693A (en) * | 1966-03-10 | 1968-12-04 | Scholten Chemische Fab | Polysaccharide derivatives |
| US3453259A (en) * | 1967-03-22 | 1969-07-01 | Corn Products Co | Cyclodextrin polyol ethers and their oxidation products |
| US3903076A (en) * | 1974-06-26 | 1975-09-02 | Dow Chemical Co | Preparation and purification of cellulose ethers |
| EP0920874A1 (de) * | 1997-12-05 | 1999-06-09 | SCA Mölnlycke | Superabsorbierendes Material und Verfahren zu dessen Herstellung |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2825727A (en) * | 1954-05-19 | 1958-03-04 | Nat Starch Products Inc | Ungelatinized starch products of improved properties and method of making the same |
| US2845417A (en) * | 1955-10-06 | 1958-07-29 | Penick & Ford Ltd Inc | Hydroxyalkylation of ungelatinized starches and dextrins in aqueous, water-miscible alcohols |
| US2880236A (en) * | 1956-11-20 | 1959-03-31 | Charles L Mehltretter | Preparation of starch-bisulphite addition products |
-
1960
- 1960-07-07 US US41242A patent/US3098869A/en not_active Expired - Lifetime
-
1961
- 1961-07-05 GB GB24360/61A patent/GB927665A/en not_active Expired
- 1961-07-06 BE BE605835A patent/BE605835A/fr unknown
- 1961-07-06 CH CH789261A patent/CH410892A/de unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB927665A (en) | 1963-05-29 |
| BE605835A (fr) | 1961-11-03 |
| US3098869A (en) | 1963-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2320682C2 (de) | Verfahren zum Herstellen von Dispersionen kationischer Stärken | |
| DE2120964A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Polymer-Nitritesters und anderer Polymer-Derivate | |
| CH517787A (de) | Verfahren zur Herstellung von eiweissähnlichen Polysaccharidderivaten | |
| DE1239284B (de) | Verfahren zur Herstellung von in Wasser leicht gelierbaren Carboxymethylderivaten der Amylose oder der Staerke | |
| CH410892A (de) | Verfahren zur Herstellung von Bisulfitverbindungen von Dialdehyd-polysacchariden | |
| DE2521946B2 (de) | Verfahren zur herstellung von silicium-modifizierter carboxymethylcellulose | |
| CH374949A (de) | Verfahren zur Reinigung von phosphatmodifizierter Stärke | |
| DE1244145B (de) | Verfahren zum Reinigen von wasserloeslicher Hydroxyaethylcellulose | |
| DE1668308B2 (de) | Verfahren zur Reinigung von roher, wasserlösliche Salze enthaltender Hydroxyläthylcellulose | |
| DE60015537T2 (de) | Verfahren zum regenerieren von periodsäure | |
| DE3316948A1 (de) | Verfahren zur herstellung von in waessrigen alkalien loeslichem polyvinylalkohol und seine verwendung | |
| CH419083A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Addukten | |
| DE2144030A1 (de) | Verfahren zum Herstellen eines oxydierten Polysaccharide und dessen Verwendung als synthetisches Rauchmaterial | |
| DE851947C (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyanaethylaethern der Cellulose | |
| CH390892A (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialdehydopolysaccharid-Acrylamid-Derivaten | |
| DE1060374B (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylcellulose | |
| DE1300670B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslicher und wasserunloeslicher Hydroxyalkylamylose | |
| DE869030C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Staerkederivaten | |
| DE2114305C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphatstarke | |
| DE940680C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylestern aus hydroxylgruppen-haltigen Polyvinylverbindungen und Diketen | |
| DE2530451A1 (de) | Ester von polyhydroxypolymeren und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE1060602B (de) | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher Polyacrylamide | |
| DE1470163C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,3Äthylenbis-(tetrahydro-4,6-dimethyl-2Hl,3,5-thiadiazin-2-thion) | |
| AT123849B (de) | Verfahren zur Darstellung von Celluloseformiaten. | |
| CH378302A (de) | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen aus Harnstoff und Dialdehydstärke |