DE2619724A1 - Neue thiazoline - Google Patents

Neue thiazoline

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DE2619724A1
DE2619724A1 DE19762619724 DE2619724A DE2619724A1 DE 2619724 A1 DE2619724 A1 DE 2619724A1 DE 19762619724 DE19762619724 DE 19762619724 DE 2619724 A DE2619724 A DE 2619724A DE 2619724 A1 DE2619724 A1 DE 2619724A1
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torr
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methyl
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Walter Traber
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/42—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Description

CiBA-üEiGY AG, Dasei, Schweiz V3-,-1: i_-<, *-^»-·^ <^ J ^6 -g -
Case 5-9883/E
Deutschland
Neue Thiazoline
Die vorliegende Erfindung betrifft neue akarizid wirksame Thiazolin -Verbindungen, die Herstellung diesel Verbindungen, Mittel diese Verbindungen enthaltend sowie die Verwendung dieser Verbindungen zur Bekämpfung von Milben insbesondere von Zecken.
Die neuen Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel
N =
in welcher
R1 und R^ unabhängig voneinander Chlor, Methyl oder Aethyl bedeuten, wobei R^ die 4- oder die 6-Stellung einnehmen kann mit der Ausnahme, dass wenn R-, und R~ Chlor bedeuten, R^ nicht in 4-Stellung stehen darf, Ro eine gegebenenfalls durch Alkoxy rait: 1-2 Kohlenstoffatomen substituierte geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine geradkettige oder verzweigte gegebenenfalls durch Halogen substiciuerti Alkeny!gruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten? und schliessen die Säureadditionssalse insbesondere die Hyd r ο chior i d e mit e in.
609847/1001
Unter Alkylgruppen gemäss Formel I sind die Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-But}7!-, sec.Butyl oder die tert.Butyl-Gruppe und unter gegebenenfalls durch Halogenatome substituierte Alkeny!gruppen geinäss Formel I sind die Allyl-, Grotonyl-, Methallyl-, 2,2-Dimethylvin}7l-, 2-Chlorallyl~, 3-Chlorallyl- oder die 2,3-Dichlorallyl-Gruppe zu verstehen.
Als Salze der Verbindungen der" Formel I kommen ausser den Hydrochloriden noch Sulfate, Phosphate, Perchlorate, Acetate, Lactate, Succinate, Citrate oder Naphthalindisulfonate in Frage.
Biologisch aktive Thiazolinverbindungen sind bereits bekannt. So gehören die Verbindungen der Formel I zu einer Gruppe von Thiazolinen, die in der Schweizer Patentschrift 439.858 als Schädlingsbekämpfungsmittel offenbart sind. Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I werden in der genannten Patentschrift jedoch weder in ihrer Wirkungsweise beschrieben noch Überhaupt explicit genannt.
Es hat sich nun überraschenderweise herausgestellt, dass die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I eine ausgezeichnete Wirksamkeit gegen Akariden insbesondere , . , in der Hemmung der Eiablage bei Zecken aufweisen und dabei den / bekannten Verbindungen gleicher Wirkungsweise weit überlegen sind.
Dabei zeichnen sich folgende Verbindungen durch besonders hohe Aktivitäten aus:
2- (2-KethyI-4-chlor-phenj'linunο) -3-methy1-thiszolin 2-(2s 4-Dimethyl-phenylimino)-3-methyl-thiazolin
Für die Herstellung der Thiazoline stehen bekannte Syntbeserr^tboden sur Verfugung, nach denen Thioharnstoffe rr.it R-il£lcrencarbo:iylverwindungen iu Gegenwart von polaren Lösungsmitteln bei höherer Temperatur urngesetzt werden.
609847/1001
So können die Verbindungen der Formel I in an sich bekannter Weise hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel
R-,
NH-C- NHR.
(II)
in welcher die Reste R, bis R~ die unter Formel I angegebene Bedeutung besitzen5 mit Chloracetaldehyd in einem polaren Lösungsmittel wie Wasser oder Alkohol bei höherer Temperatur umsetzt und .falls der ChloracetaldeVry.d in Form des Diäthylacetals vorliegt als Reaktionsmedium verdünnte Mineralsäure verwendet wird.
Die als Ausgangsverbindungen verwendeten Thbharnstoffe der Formel II sind bekannt und nach bereits beschriebenen Methoden herstellbar. Sie können z.B. durch Umsetzen entweder von Phenylisothiocyanaten mit Aminen oder von Phenylaminen mit Isothiocyanaten nach folgenden Syntheseschemata erhalten werden: " "
.Ncs + ην;
-H
R3
+ R3NCS
NH-C-NHR.
6Ό 9 8 4 7/10 0 1
Beispiel 1
2-(2,4-XyIyIimino)-S-methyl-thlazolin
19,4 g (0,1 Mol) N-2,4-XyIyI-N'-methy!-thioharnstoff und 15,2 g (0,1 Mol) Chloracetaldehyd-diä'thy!acetal werden in 150 ml 2n wässeriger Salzsäure 1 Stunde unter Rückfluss zum Sieden erhitzt. Anschliessend wird die klare, hellgelbe Lösung auf Zimmertemperatur abgekühlt, mit 30 Xiger wässriger Natronlauge leicht alkalisch gestellt und mit Aether ausgezogen. Der Aetherextrakt wird mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet, abfiltriert und der Aether abdestilliert. Der ölige Ruckstand wird destilliert.
Kp. 132-134°/0,3 Torr, Ausbeute: 20,2 g = 92 % der Theorie
0 9 8 4 7/10O1 ^
Beispiel 2
2-(2,6-Dichlor-phenyl)-3-methyl-thiazolin
28 g (0,12 MoI) N-(2,4-Dichlor-phenyl)-N'-methyl-thioharnstoff und 32 g (0,12 MoI) 30 %ige, wässerige Chloracetaldehydlösung werden unter mechanischem Rühren in 100 ml Wasser 3 Stunden unter Rückfluss zum Sieden erhitzt. Die klare Lösung wird auf Zimmertemperatur abgekühlt und mit 30 %iger, wässeriger Kati-onlauge leicht alkalisch gestellt. Hierauf wird mit Aether extrahiert, die Aetherphase mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und der Aether abdestilliert. Der· ölige Rückstand wird im Kugelrohr destilliert. Kp. 14O°C/O,OO5 Torr, 21,7 g weisse Kristalle vom Ip: 88-9O°C (70 % d. Th.)
609847/1001
-G-
In anioger VJeiso werden die folgenden Thiazoline der Formel I erhalten.
(D
Rl R2 R3 R3 Physikalische Daten 132-134°C/0,3 T
Verb
Nr.		 Cl 6-Cl CH3 88-9O°C 14O°C/O,OO5 Tor 156-15°C/O,4 Torr
n20 1,5919
1 Cl 6-CH3 CH3 86-88°C 49-51°C
2 CH3 6-CH3 CH3 83-85°C 53°C
3 C2H5 6-C2H5 CH3 58-59°C nj:0 1,6149
4 CH3 4-Cl CH3 660C n^° 1,6023
5 CH3 4-CH3 CH3
6 CH3 4-CH3 ii^° 1,5913
7 CH3 4-CH3 (CH3)2CH 65°C
8 CH3 4 -CH3 (CH3)3-C 92-94°C
9 CH3 4-CH3 CH2=CH-CIi2 160°C/0,3 Torr
10 CH3 4-CH3 C3II7 85-88°C
11 CH3 4-CH3 CH3-CH=CH-CH2 120-127 /0,001 Torr
12 CH3 4-CH3 ^- 3^2 2
13 CH3 4-CH3 C2H5
14 Cl 4-CH3 CH3
15 CH3 6-C2H5 CH3 149-152°/0,00l Torr
16 CH3 4-Cl CH3 138-140"/0,O3
17 CH3 4-CH3 fH3
CH2=C-CH3
18 CH3 4-CH3 CH2=CCl-CH2
19 CH3 4-CIi3 ClCH=CH-CH2 '
20 CH3 4-CH3 ClCH=CCl-CH2
21 Cl 6-Cl C2H
22 CH3 4-Cl -CK-CH0-OCH
2 3
23
609847/10Ü1
ORIGINAL
Verb.
Kr.		 Rl R2 R2 Pl^s ika Ii sehe Daten
24 Cl 6-Cl C3II7 150°/O3001 Torr
25 Cl 6-Cl C4H9 140°/0,001 Torr
26 Cl 6-Cl (CH3)2CH 130-135%),001 Torr
27 Cl 6-Cl (CH3)3C
28 Cl 6-Cl CH2=CH-CH2 150-155°/0,001 Torr
29 Cl 6-Cl (CH3)0CH-CH2 147-152°/O,OO1 Torr
30 Cl 6-Cl CH2=CCl-CH2
31 Cl 6-Cl ClCH=CH-CH2
32 Cl 6-Cl ClCH=CCl-CH2
33 Cl 6-Cl CH3-CH=CH-CH2
34 Cl 6-Cl CH2=C-CH2
CH3
35 CH3 6-C2H5 C2II5 130°/ 0,03 Torr
36 CH3 6"C2H5 CH 119%),001 Torr
37 CH3 6"C2H5 ■~J i
{ι Cl		 129-135°/O,OO1 Torr
38 CH3 6-C2H5 (CH3)2CH 130°/0,01 Torr
39 CH3 6-C2H5 (CH3)3C 134°/0,005 Torr
40 CH3 6-C2H5 CH2=CH-CH2 140°/0,01 Torr
41 CH3 6-C2H5 (CH3) 2 -CH-ClI2 128°/O,OO5 Torr
42 CH3 6-C2H5 CH2=CCl-CH
43 CH3 6-C2II5 ClCH=CH-CH2
44 CH3 6-C2H5 ClCH=CCl-CH2
45 CH3 6-C2H5 CH3-CH=CH-CH2
46 CH3 6-C2H5 CH2=C-CH2 12O-127°/O,OOl Torr
47 Cl 4-CH3 CH3
C2H5 		145-15O°/O,OO25 Torr
48 Cl 4-CH3 C3H7 150°/0,005 Torr
49 Cl 4-CH3 C4H9 155°/O,OO5 Torr
50 Cl 4-CH3 (CH3)2CH 135°/O,OO5 Torr
51 Cl 4-CH3 (CH3)3C 155-160°/0,0001 Torr
52 Cl 4-CH3 CH2=CH-CH2 165°/O,OOO1 Torr
53 Cl 4-CH3 (CH3)2-CH-CHo
609847/1001
261972/.
Verb.
Nr.		 Rl
54 Cl
55 Cl
56 Cl
57 Cl
58 CH
59
60
61		 CH3
CH3
CH3
62 ClI3
63 CH3
64 CH3
65 CH3
66 CrL
67 CH3
68 CII3
69 CH3
70 Cl
71 Cl
72 Cl
73 Cl
74 er
75 Cl
76 Cl
77 Cl
78 Cl
79 Cl
80 Cl
81 Cl
4-CIL 4 -CH, 4-CIL 4-CIL
4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl
6-CIL 6-CH, 6-CIL 6-CiL 6 -CH, 6 -CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CH, 6-CIL Physikalische Daten
CH2=CCI-CH7 ClCH=CH-CH2 CH3- CH=CH-- CH CH0=C-CH0 CHo
49
(CH3)2CH
CH2=CH-CH2
(CH3 )2 -CH- CH.
CH2=CCl-CH2
ClCH=CH-CH0
CICII=CCl-CH2
CH0-CH=CH-CH,
C2H5
C3H7
C4H9
(CH3) 2-
CII
CH2=CH-CH2
(CH3)2CH-CH2
CH2=CCl-CH2
ClCH-CHrCH2
ClCH-CCl-CH9
CH3-CH-CH-CH^
148°/O501 Torr 122-130°/O5 008 Ton-US0^, 005 Torr 139-145°/O,O1 Torr 135-14O°/O,OO7 Torr 135-140%),Ol Torr 147°/O,O1 Torr
135-139°/O,OO1 Torr
153°/O,O1 Torr 141°/0,01 Torr 140°/O,001 Torr 155°/O,O1 Torr
146°/O,O1 Torr 140°/0,005 Torr
13O-135°/O,OO1 Torr
609847/ 1001
2GI972i
Verb.
Nr.		 h R2 R3 C2H5 'hysikalische Daten
82
83
84
85
86		 :2H5
32H5		 6-C2H5
6-C2H5
6-C2H5
6-C2H5 		C2II5
C3H7
3 2		 C3H7 119-123°/O,OO1 Torr
87 32H5 CH2=CH-CH2 -(CH3J2CH 112-118°/0,001 Torr
88 C2H5 6-C2H5 (CH3) 2CH-CII2 C4H9 129-132°/0,001 Torr
89 f*l TT 6-C2H5 CH2=CCl-CH2 (CH3J2CH-GH2
90 C2H5 6-C2H5 ClCH=CH-CH2 (CH3J3-C
91
92
93		 6-C2H5 ClCH-CCl-CH2
CH3-CH=CH-CH2
CH0=C-CH0
Z j Z		 CH2^IH-CH2
CH3 . CH9-C-CH,
CH3
94 CK3 6-CH 135 - 140°/0,001 Torr
95 6-GH3 140°/0,001 Torr
96 OTT 6-GH3 ' 145°/O,OO1 Torr
97 CH3 6-GH3 148%) * 001 T'orr
98 CH3 6-CH3 128°/0,001 Torr
99 CH3 6-CH 135%),001 Torr
100 CH3 6-CE3 146 /0,001 Torr
101 CH3 6-CH3 122 - 127%),QOl Torr
609847/1001
2R 19724
Die Thiazoline der Formel I besitzen ausgezeichnete Eigenschaften zur Bekämpfung vonAkariden insbesondere von Zecken (Ixodidae), wie z.B. Amblyomma, Rhipicephalus und Boophilus. Das gilt vor allem flir die Hemmung der Ablage von fertilen Eiern. Daneben zeigen diese Verbindungen einen intensiven -Detaching-Effekt, was von besonderer Bedeutung für die Behandlung von bereits befallenen Wirtstieren (z.B. Rindern oder Kaninchen) ist. Der Detaching-Effekt beginnt unmittelbar nach Applikation der Wirksubstanz einzusetzen, wodurch die Zecken daran gehindei-t werden, ihre Nahrungsaufnahme nämlich die Blutentnahme aus dem Wirt fortzusetzen. Sie lösen sich im Laufe der Behandlung vom Wirtstier ab, wobei im Endeffekt dieses vollständig von den .Schädlingen befreit wird.
Beispiel 3
Test auf Wirkung an Zecken: Eierablagehemr-uing
Als Testtiere werden vollgesogene Weibchen der Rinderzecke Boophilus microplus verwendet. Pro Konzentration werden je 10 Zecken eines resistenten und eines normal empfindlichen Stammes behandelt. Die Zecken werden für kurze Zeit in wässrige Emulsionen» bzw. wässrigen Lösungen der Salze der zu untersuchenden Verbindungen getaucht. Sie werden auf mit Doppelklebeband bezogenen Platten fixiert und in einem klimatisierten Raum bei konstanten Bedingungen aufbewahrt. Die Auswertung erfolgt nach drei Wochen. Es wird die totale Hemmung der Ablage von fertilen Eiern ermittelt.
Die Hemmwirkung der Substanzen wird ausgedrückt als Substanzkonzentration in ppm bei 100 Xiger Wirkung gegen normal-sensible und resistente adulte weibliche Zecken.
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- li -
Resultat:
- Verbindung Minimale Konzentration in
ppm bei 100 % Hernmwirkunp·		 c>
4- resist.
1) 2-(2,6-Dichlorphenylimino)-3-
methyl-thiazolin		 ¥ sensibl. 10
2) 2-(2"Chlor-6-methylphenylimino)-
3-iriethyl-thiazolin		 10 ^o
3) 2-(25 6-Diäthylphenylimino)-3-
methyI-thiazolin		 <50 ^.50
4) 2-(2-Methy]-4-chlorphenylimino)-
3-methyl--thiazolin		 <50 Ln-
5) 2-(2,4-Dimethylphenylimino)-3-
nie thy 1-thiazolin		 10 10
G) 2-(2-Kethyl-G-äthylphenylimino)-
3-methyl-thiazolin		 10 ί-150
Tox i ζ i t ä* t s pi-Uf un g:
Ratte p.o
Verbindung Nr." 4:
2500 mg/kg
•6 09847/1001
ORIGINAL INSPECTED
Ί ς ! Q 7 ') A
Verbleichsresultate bekannter Verbindungen
Minimale Konzentration in
ppm bei 100 % Hemmwirkung		 Q
+ resist.
+ sensibl. 1000
Verbindung 1000 >1000
2-(3,4-Dichlorphenylimino)-N-n-
butyl-pyrrolidin (Biraarit)		 >1000 >1000
2-(3 s 4-Dichlorphenylimino)-3-
methyl-thiazolin (Schv/eizerische
Patentschrift 439.858)		 >1000 >1000
2-(3 j 4-Dichlorphenylimino)-3-methyl-
thiazolin -HCl
(Schweizerische Patentschrift
439.858)		 >1000
2-(4-Chlorphenylimino)-3-methyl-
thiazolin-HCl
(Schweizerische Patentschrift
439.858)
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ORiGiNAL INSPECTED
619 7
Beispiel 4 Test auf Wirkung an Zecken: Detachlng-Effekt
Adulte Zecken und Nymphen werden auf Kaninchenohren angesetzt, wobei die Ohren mit Textilgewebe sackartig so umhtillt werden, dass die Schädlinge-nicht entschlüpfen können. Vor der Behandlung wird die Umhüllung entfernt und der Befall registriert. Die infestierten Ohren werden für ca. 2 Minuten in eine 0,05 %ige Lösung der zuprlifenden Substanz getaucht. Bei der Testlösung handelt es sich um eine wässrige Verdünnung eines Emulsionskonzentrates der betreffenden Substanz. Anschliessend wird die Umhüllung wieder fixiert. Die Auswertung erfolgt nach 24 Stunden. Die Wirksamkeit der geprüften Substanz wird ausgedrückt in % der abgelösten Zecken bezogen auf die Anzahl der vor der Behandlung am Kaninchenohr fixierten Zecken.
Resultat:
Verbindung Detaching-Effekt in %
der abgelösten Zecken		 Nymphen Rhipicephalus
bur s a
2-(2-Methyl-4-chlorphenyl-
imino)-3-methyl-thiazolin		 Amblyomma
hebraeum		 100
2-(2,4-Dimethylphenylimino)-
3-methyl-thiazolin		 Adulte ο s 100 100
100 100
100
6 09847/1001
Vergleichsversuch mit einer bekannten Verbindung
Ein Rind wird mit Amblyomma-Weibchen infiziert und nachdem sich die Zecken innerhalb von 1-2 Tagen festgesaugt haben, mit einer mit Wasser verdünnten Emulsionskonzentratlösung; wobei die Wirksubstanzkonzentration 0,05 % beträgt, besprUht,
Resultat:
Verbindung Detaching-Effekt
Anzahl fixierte Zecken		 . nach Behandlung
2-(2~Methyl-4-chlorphenyl-
imino)-3-methyl-thiazolin
2-(2,4-Dimethylphenylimino)-
3-methyl-thiazolin
BIMARIT		 vor Behandlung 0
0
73
60
60
75
609847/1001
26 19
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, und/oder Bindemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind "cattle dips", d.h. Viehbäder und "spray races", d.h. Sprühgänge sowie die "pour-on"-Methode in denen was sarige Zubereitungen oder Konzentrate verwendet, werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermählen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:
Feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel,
Granulate,
Flüssige Aufarbeitungsformen:
a) in Wasser dispergierbare
Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders)
Pasten, Emulsionen;
b) Lösungen
Der Gehalt an Wirkstoff in den obenbeschriebenen Applikationsformen liegt zwischen !.und 80 %.
609847/1001
Beispiel 4
Ernul s ion skonzen tr a t
Ge\vT,—Teile des obengenannten Wirkstoffes werden in Gew.—Teilen Xylol gelöst und mit
Gew.—Teilen eines Emulgiermittels, bestehend aus
einem Gemisch eines Arylphenylpolygylkoläthers und dem Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, versetzt. Das Emulsionskonzentrat kann in beliebigem Verhältnis mit Wasser versetzt werden und bildet dabei eine milchige Emulsion.
609847/1001
25 19724
Beispiel 5
Emu1sion skon ζ entrat
bis max. 30
Gew.-Teilen Gew.-Teilen
bis 35 Gew. Gew.-Teilen
Gew.-Teile Wirkstoff werden unter Rühren
bei Zimmertemperatur in
Dibutylphtalat
Solvent 200 (niederviskoses hocharomat.
Erdöldestillat)
Teilen Dutrex 238 FC (viskoses hocharomat.
Erdöldestillat) gelöst und mit
eines Emulgatorgemisches, bestehend aus
Ricinusöl-polyglykoläther und dem Calcium-
salz der Dodecylbenzolsulfonsäure5 versetzt
Das so erhaltene Emulsionskonzentrat gibt
in Wasser milchige Emulsionen.
609847/1001
Beispiel 6 Spritzpulver
bis 30 Gew.-Teile
Gew.-Teilen
des Wirkstoffes werden in einer Mischapparatur mit
eines aufsaugenden Trägermaterials (Kieselsäure K 320 oder Wessalon S) und bis 80 Gew.—Teilea eines Trägermaterials (Bolus alba oder
Kaolin B 24) und einem Dispergierraittelgemisch, bestehend aus
eines Na-lauryl-sulfonates und eines Alkyl-aryl-polygylkoläthers, intensiv vermischt. Diese Mischung wird auf .einer Stift- oder Luftstrahlmuhle bis auf 5-15 pm gemahlen. Das so erhaltene Spritzpulver gibt in Wasser eine gute Suspension.
Gew.-Teilen
Gew.-Teilen
609847/1001
2 610 7 2
Beispiel 7 Stäubemittel
5 Gew.—Teile feingemahlener Wirkstoff \-;erden mit 2 Gew.—Teilen einer gefällten Kieselsäure und 93 Gew.—Teilen Talk intensiv gemischt.
609847/1 001

Claims (1)

  1. .- 20 -
    26 19 7 2
    Patentansprüche
    Thiazolin-Verbindungen der Formel
    in V7eIcher
    R-j und R„ unabhängig voneinander Chlor, Methyl oder Aethyl bedeuten5 V7obei R~ die 4- oder die 6-Stellung einnehmen kann mit der Ausnahme, dass wenn R, und R„ Chlor bedeutet, Rr, nicht in 4-Stellung stehen darf, R- eine gegebenenfalls durch Alkoxy mit 1-2 Kohlenstoffatomen substituierte geradkettig e oder verzweigte Alky!gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine geradkettige oder verzweigte gegebenenfalls durch Halogen substituierte Alkenylgruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten,
    einsch]iesslich der Säureadditionssalze ,insbesondere der Hydrochloride.
    Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
    CH
    Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel
    609847/1001
    ■ - 21 -
    CH3 _N = < .J CH3--< \_
    4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
    -NH-C- NHR
    in welcher die Reste R. bis R~ die unter Formel I angegebene Bedeutung besitzen, mit Chloracetaldehyd in einem polaren Lösungsmittel bei höherer Temperatur umsetzt und gegebenenfalls der Chloracetaldehyd in Form des Diäthy]acetals vorliegt als Reaktionsmedium verdünnte Mineralsäure verwendet wird.
    5. Mittel zur Bekämpfung von Milben, welcher als aktive Komponente mindestens eine Verbindung gemäss Ansprüchen 1 bis 3 enthält.
    6. Mittel zur Bekämpfung von Zecken, welches als .aktive Komponente mindestens eine Verbindung gemäss Ansprüchen 1 bis 3 enthält.
    7. Verwendung einer Verbindung gemäss den Ansprüchen 1 bis 3 zur Bekämpfung von Milben.
    60 98-47/100 1
    8. Verwendung einer Verbindung gemäss den. Ansprüchen
    1 bis 3 zur Bekämpfung von Zecken.
    609847/1001
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