DK150855B - Thiazolinforbindelser med acaracid virkning samt middel til bekaempelseaf mider - Google Patents
Thiazolinforbindelser med acaracid virkning samt middel til bekaempelseaf mider Download PDFInfo
- Publication number
- DK150855B DK150855B DK203176AA DK203176A DK150855B DK 150855 B DK150855 B DK 150855B DK 203176A A DK203176A A DK 203176AA DK 203176 A DK203176 A DK 203176A DK 150855 B DK150855 B DK 150855B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- methyl
- thiazoline
- compounds
- chlorine
- effect
- Prior art date
Links
- 150000003549 thiazolines Chemical class 0.000 title claims description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 title description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 241000238876 Acari Species 0.000 claims description 16
- 239000008280 blood Substances 0.000 claims description 16
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 claims description 16
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- ACXWCMLMQDOLTJ-UHFFFAOYSA-N n-(4-chloro-2-methylphenyl)-3-methyl-1,3-thiazol-2-imine Chemical group CC1=CC(Cl)=CC=C1N=C1N(C)C=CS1 ACXWCMLMQDOLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 claims description 5
- YUAUPYJCVKNAEC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dimethylphenyl)-3-methyl-1,3-thiazol-2-imine Chemical group CC1=CC(C)=CC=C1N=C1N(C)C=CS1 YUAUPYJCVKNAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 thiazoline compound Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 11
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 8
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 4
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 4
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- MKSYSNRVVYYBIZ-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-n-(3,4-dichlorophenyl)pyrrolidin-2-imine Chemical compound CCCCN1CCCC1=NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 MKSYSNRVVYYBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238679 Amblyomma Species 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 2
- 241001481703 Rhipicephalus <genus> Species 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- RCSGGYGPQSUDNR-UHFFFAOYSA-N n-(2,6-dichlorophenyl)-3-methyl-1,3-thiazol-2-imine Chemical compound CN1C=CSC1=NC1=C(Cl)C=CC=C1Cl RCSGGYGPQSUDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- OVXJWSYBABKZMD-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1-diethoxyethane Chemical compound CCOC(CCl)OCC OVXJWSYBABKZMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSKPIOLLBIHNAC-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-acetaldehyde Chemical compound ClCC=O QSKPIOLLBIHNAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKMUADUXCABNRO-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2h-1,3-thiazole Chemical compound CN1CSC=C1 SKMUADUXCABNRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000242759 Actiniaria Species 0.000 description 1
- 241001260012 Bursa Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238889 Ixodidae Species 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- KZONXCJSBHOKKB-UHFFFAOYSA-N N-(4-chlorophenyl)-3-methyl-1,3-thiazol-2-imine Chemical compound ClC1=CC=C(C=C1)N=C1SC=CN1C KZONXCJSBHOKKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000007711 Peperomia pellucida Species 0.000 description 1
- 241000238680 Rhipicephalus microplus Species 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 208000007502 anemia Diseases 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010171 animal model Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000002907 effect on anemia Effects 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- LJECXEOADIQUEL-UHFFFAOYSA-N n-(2-chloro-6-methylphenyl)-3-methyl-1,3-thiazol-2-imine Chemical compound CC1=CC=CC(Cl)=C1N=C1N(C)C=CS1 LJECXEOADIQUEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQERVNFLJAEHKT-UHFFFAOYSA-N n-(2-ethyl-6-methylphenyl)-3-methyl-1,3-thiazol-2-imine Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N=C1N(C)C=CS1 FQERVNFLJAEHKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGARFKXRBDJCPO-UHFFFAOYSA-N n-(3,4-dichlorophenyl)-3-methyl-1,3-thiazol-2-imine Chemical compound CN1C=CSC1=NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 GGARFKXRBDJCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZMHQCWXYHARLS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-disulfonic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC=C21 YZMHQCWXYHARLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021231 nutrient uptake Nutrition 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKFJKGMPGYROCL-UHFFFAOYSA-N phenyl isothiocyanate Chemical class S=C=NC1=CC=CC=C1 QKFJKGMPGYROCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004540 pour-on Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/38—Nitrogen atoms
- C07D277/42—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Description
150855
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte, acaracidt virksomme thiazolinforbindelser samt midler indeholdende disse forbindelser til bekaanpelse af mider, især blodmider.
Thiazolinforbindelserne ifølge opfindelsen har den almene formel R1 1,1 r2 ch3 1 2 hvori R og R uafhængigt af hinanden betyder chlor, methyl eller 1
12 ethyl, og R kan være i 4- eller 6-stilling, idet dog når R og R
2 er chlor, er R ikke i 4-stilling, og omfatter også syreadditionssal- 2 150855
Som syreadditionssalte af forbindelser med formlen I kan foruden hydro chlorideme eksempelvis nævnes sulfater, phosphater, perchlorater, acetater, laetater, succinater, citrater og naphthalendisulfonater.
Fra beskrivelsen til schweizisk patent nr. 439.858 kendes biologisk aktive thi az o linforbinde ls er, der kan anvendes til bekæmpelse af skadelige organismer. Forbindelserne ifølge opfindelsen er ikke omtalt i det nævnte patentskrift hverken med hensyn til virkningsmåde eller som sådanne.
Det har nu vist sig, at forbindelserne ifølge opfindelsen har en overraskende god virkning mod acarider, især med hensyn til hæmning af æglægningen hos blodmider, og i denne henseende er de kendte forbindelser med samme virkningsmåde langt overlegne.
Ifølge opfindelsen udmærker følgende forbindelser sig ved særlig kraftig virkning: 2-(2-methyl-4-chlor-phenylimino)-3-methyl-thiazolin og 2—(2,4-dimethyl-phenylimino)-3-methy1-thiazolin.
Midlet ifølge opfindelsen til bekæmpelse af mider, især blodmider, er ejendommeligt ved, at det som aktiv komponent indeholder mindst én forbindelse med den almene formel E1 ^>*<11 1,1
T?1 I
R ch3 1 2 hvori E og B uafhængigt af hinanden betyder chlor, methyl eller
2 12 ethyl, og E kan være i 4- eller 6-stilling, idet dog når E og E
2 er chlor, er E ikke i 4-stilling, og syreadditionssalte deraf, især hydrochlorideme, sammen med egnede formuleringshjælpestoffer som bærestoffer, fortyndings- og eller fordelingsmidler.
Til fremstillingen af thiazolineme står kendte syntesemetoder til rådighed, ifølge hvilke thiourinstoffer omsættes med a-halogencarbo-nylforbindelser i nærværelse af polære opløsningsmidler ved højere temperatur. Således kan forbindelserne med formlen I fremstilles på i og for sig kendt måde ved, at man omsætter en forbindelse med formlen E1 3 150855 A ^>-M-C-^HCH3 (II) IT s 1 2 hvori grupperne R og R liar den under formlen I angivne betydning, med cliloracetaldeliyd i et polært opløsningsmiddel, såsom vand eller alkohol, ved højere temperatur, idet der, såfremt chloracetaidehydet foreligger i form af diethylacetalen, som reaktionsmedium anvendes fortyndet mineralsyre.
De som udgangsforbindelser anvendte thiourinstoffer med formlen II er kendte og kan fremstilles efter allerede beskrevne metoder. De kan f.eks. fås ved omsætning enten af phenylisothiocyanater med aminer eller af phenylaminer med isothiocyanater efter følgende synteseskemaer:
R1 R1 Q
/—I /H ,_L i A X-RCS + HR -£ A V-RH-C-RHCH3 R1 R1 s ^ ^>-rh2 + h3crcs -> ^ k> -rh-c-rhch3 R2^ R2/
Fremstillingen af thiazolinforbindelseme ifølge opfindelsen er illustreret i de følgende eksempler 1 og 2.
Eksempel 1.
2-(2,4-Xylylimino)-3-methyl-thiazolin.
19,4 g (0,1 mol) H-2,4-xylyl-H'-methyl-thiourinstof og 15,2 g (0,1 mol) chloracetaldehyd-diethylacetal opvarmes til kogning under tilbagesvaling i 150 ml 2 R vandig saltsyre i 1 time. Derpå afkøles den klare, lysegule opløsning til stuetemperatur, gøres let alkalisk med 30fo' s vandig natriumhydroxidopløsning og udtrækkes med ether. Ether-ekstrakten vaskes med vand, tørres med natriumsulfat, filtreres, og etheren afdestilleres. Den olieagtige remanens destilleres.
Kp. 132-134°C/0, 3 mm Hg, udbytte 20,2 g = S2fo af det teoretiske.
4 150855
Eksempel 2.
2-( 2,6-Dieblo r-phenyl) -3-methyl-thiazolin.
28 g (0,12 mol) H-( 2,4-dichlor-phenyl)-ΪΓ' -methyl-thiourinsto f og 32 g (0,12 mol) 30$'s vandig chloracetaldehydopløsning opvarmes til kogning under tilbagesvaling under mekanisk omrøring i 100 ml vand i 3 timer. Den klare opløsning afkøles til stuetemperatur og gøres let alkalisk med 30$'s vandig natriumhydroxidopløsning. Herpå ekstrahe-res med ether, etherfasen vaskes med vand, tørres med natriumsulfat, og etheren afdestilleres. Den olieagtige remanens destilleres i kuglerør.
Kp. 140°C/0,005 ran Hg, 21,7 g Hvide krystaller med smp. 88-90°C (70$ af det teoretiske).
På analog måde fås de følgende thiazoliner med formlen E1 2j€=>-v~-<Ji (I) r2X i ch3
Forb. 1 P
nr._E__E__Smp._Rjo._ 1 Cl 6-Cl 88-90°C 140°C/0,005 mm Hg
2 Cl 6-CH3 86-88°C
3 CH3 6-CH3 83-85°C
4 C2H5 6-C2 H5 58-59°C
5 CH3 4-C1 66°C
6 CH3 4-CH3 132-134°C/0,3 mm Hg
7 Cl 4-CH3 92-94°C
8 CH3 6-C2H5 160°C/0,3 mm Hg
9 CH3 4-Cl 85-88°C
Thiazolinerne med formlen I har udmærkede egenskaber til bekæmpelse af acarider, især blodmider (ixodidae), såsom Mblyomma, Ehipicepha-lus og Boophilus. Dette gælder fremfor alt hæmning af lægning af fertile æg. Desuden viser disse forbindelser en intensiv løsningsvirkning, hvad der er af særlig betydning til behandling af allerede befængte værtsdyr (f.eks. kvæg eller kaniner). Løsningsvirkningen begynder at sætte ind umiddelbart efter applikation af det virksomme stof, hvorved bloclmideme hindres i at fortsætte deres næringsoptagelse, nemlig deres blodsugning fra værten. De løsnes i løbet af be- 5 150855 handlingen fra værtsdyret, hvorved dette sluttelig befries fuldstændigt for skadedyrene.
Thiazolinforbindelsernes acaricide virkning illustreres nærmere i de følgende eksempler 3 og 4.
Eksempel 3.
Prøve for virkning på blodmider: æglægningshæmning.
Som forsøgsdyr anvendes blodfyldte hunner af kvægblodmiden Boophilus microplus. Pr. koncentration behandles 10 blodmider af en resistent og 10 blodmider af en normalt følsom stamme. Blodmideme dyppes i kort tid i vandige emulsioner eller vandige opløsninger af saltene af de forbindelser, der skal undersøges. De fikseres på plader, der er overtrukket med dobbeltklæbebånd, og opbevares i et klimatiseret rum ved konstante betingelser. Bedømmelsen sker efter tre uger. Man bestemmer den totale hæmning af lægningen af fertile æg.
Den hæmmende virkning af stofferne udtrykkes som stofkoncentration i ppm ved 100$'s virkning mod normalt sensible og resistente voksne blodmidehunner.
Resultat;
Minimal koncentration i ppm ved 100$ hæmmende virkning
Forbindelse ¥ sensibl. ¥ resist.
1) 2-(2,6-Dichlorphenylimino)-3- methyl-thiazolin 10 10 2) 2-(2-Chlor-6-methylphenylimino)- 3-methyl-thiazolin s 50 s 50 3) 2-(2,6-Diethylphenylimino)-3- methyl-thiazolin g 50 s 50 4) 2-(2-Methyl-4-chlorphenylimino)- 3-methyl-thiazolin 10 5 5) 2-(2,4-Dimethylphenylimino)-3- methyl-thiazolin 10 10 6) 2-(2-Methyl-6-ethylphenylimino)- 3-methyl-thiazolin ^ 50 s 50 6 150855 loksicitetsprøvning: DL^q rotter p.o.
Forbindelse nr. 4: 2500 mg/kg.
Sammenligningsresultater med kendte forbindelser:
Minimal koncentration i ppm ved 100$ hæmmende virkning
Forbindelse + sensibl. ? resist.
2-( 3,4-Dichlorphenylimino) -N-n- butyl-pyrrolidin (Bimarit) . 1000 1000 2-(3,4-Dichlorphenylimino)-3-methyl-thiazolin (schweizisk patentskrift nr. 439-858) > 1000 > 1000 2-(3,4-Dichlorphenylimino)-3-methyl-thiazolin-HCl (schweizisk patentskrift nr. 439-858) > 1000 > 1000 2-(4-Chlorphenylimino)-3-methyl-thiazolin-HCl (schweizisk patentskrift nr. 439.858) > 1000 > 1000
Eksempel 4.
Prøve for virkning på blodmider: løsningsvirkning.
Voksne blodmider og nymfer sættes på kaninører, idet ørerne omhylles sækagtigt med tekstilvævning således, at skadedyrene ikke kan slippe ud. Før behandlingen fjernes omhylningen, og populationen registreres. De inficerede ører dyppes i ca. 2 minutter i en 0,05$'s opløsning af det stof, der skal afprøves. Ved forsøgsopløsningen drejer det sig om en vandig fortynding af et emulsionskoncentrat af det pågældende stof. Derpå fikseres omhylningen atter. Bedømmelsen sker efter 24 timer. Virkningen af det undersøgte stof udtrykkes i $ løsnede blodmider regnet på antallet af blodmider, der før behandlingen var fikseret på kaninøret.
Resultat;
Forbindelse Løsningsvirkning i $ løsnede blodmider
Amblyomma Rhipicephalus hebraeum bursa
Voksne +,<f Nymfer 2-(2-Methyl-4-chlorphenyl- imino)-3-methyl-thiazolin 100 100 100 2- (2,4-Dimethylphenylimino)- 3- methyl-thiazolin 100 100 100 7 150855
Sammenligningsforsøg meA en kendt forbindelse.
En okse inficeres med Amblyomma-hunner, og efter at blodmiderne i løbet af 1-2 dage bar suget sig fast, påsprøjtes den med en med vand fortyndet emulsionskoncentratopløsning, idet koncentrationen af virksomt stof andrager 0,05$.
Resultat; Lø sningsvirkning Antal fikserede blodmider
Forbindelse før behandling efter behandling 2-(2-Methyl-4-chlorphenyl- imino)-3-methyl-thiazolin 60 0 2- (2,4-Dimethylphenylimino)-
3- methyl-thiazolin 60 O
BIMARIT 75 73
Forbindelserne med formlen I kan anvendes for sig alene eller sammen med egnede bærere og/eller tilslagsstoffer. Egnede bærere og tilslagsstoffer kan være faste eller flydende og svarer til de i formuleringsteknikken sædvanlige stoffer, såsom naturlige eller regenererede stoffer, opløsnings-, dispergerings-, befugtnings-, hæfte-, fortykkelses- og/eller bindemidler.
Til applikation kan forbindelserne med formlen I forarbejdes til stø-vemidler, emulsionskoncentrater, granulater, dispersioner, sprays, til opløsninger eller opslæmninger i sædvanlig formulering, der hører til almenviden i applikationsteknikken. Endvidere skal nævnes "cattle dips", dvs. kvægbade, og "spray races", dvs. forstøvningsgange, samt "pour-on"-metoden, ved hvilke der anvendes vandige tilberedninger eller koncentrater.
Fremstillingen af de omhandlede midler sker på i og for sig kendt måde ved grundig sammenblanding og/eller formaling af virksomme stoffer med formlen I med de egnede bærestoffer, eventuelt under tilsætning af dispergerings- eller opløsningsmidler, der er inaktive overfor de virksomme stoffer. De virksomme stoffer kan foreligge og anvendes i følgende oparbejdningsformer:
Faste oparbejdningsformer; støvemidler, strømidler, granulater.
8 150855
Flydende oparbe j dnings f o rme r: a) i vand dispergerbare koncentrater af virksomt stof: sprøjtepulvere (befugtelige pulvere), pastaer, emulsioner.
b) Opløsninger.
Indholdet af virksomt stof i de ovenfor beskrevne applikationsformer ligger mellem 1 og 80$.
Fremstillingen af midler indeholdende thiazolinforbindelseme ifølge opfindelsen illustreres i de følgende eksempler 5-8.
Eksempel 5.
Emulsionskonc entrat.
20 vægtdele virksomt stof opløses i 70 vægtdele xylen, og der tilsættes 10 vægtdele af et emulgeringsmiddel bestående af en blanding af en arylphenylpolyglycolether og calciumsaltet af dodecyl-benzensulfonsyre. Til emulsionskoncentratet kan der sættes vand i vilkårligt forhold, hvorved der dannes en · mælkeagtig emulsion.
Eksempel 6.
Emulsionskonc entrat.
5 til maks. 30 vægtdele virksomt stof opløses under omrøring ved stuetemperatur i 30 vægt dele dibutylphthalat, 10 vægtdele Solvent 200 (lavviskost højaromatisk mineraloliedestillat), 15 til 35 vægtdele Dutrex 238 FC (viskost højaromatisk mineraloliedestillat), og der tilsættes 10 vægtdele af en emulgatorblanding bestående af ricinusolie-poly-glycolether og calciumsaltet af dodecylbenzensulfonsyre. Det således opnåede emulsionskoncentrat giver mælkeagtige emulsioner i vand.
Eksempel 7.
Spr 0 j t epul ver.
5-30 vægtdele virksomt stof blandes intensivt i et blandeapparatur med
Claims (5)
1. Thiazolinforbindelser med acaricid virkning, kendetegnet ved, at de har den almene formel R1 (i> R^ I ch3 1 2 hvori R og R uafhængigt af hinanden betyder chlor, methyl eller 2 o 1 2 ethyl, og R kan være i 4- eller 6-stilling, idet dog når R og R er chlor, er R ikke i 4-stilling, og syreadditionssaltene deraf, især hydrochloriderne.
2. Thiazolinf orbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 2-(2-methyl-4-chlor-phenylimino)-3-methyl-thiazolin med formlen ch3 i 0H3 10 150855
3. Thiazolinforbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 2-(2,4-dimethyl-phenylimino)-3-methyl-thiazolin med formlen ch3 CH3-<CI> ch3
4. Middel til bekaanpelse af mider, kendetegnet ved, at det som aktiv komponent indeholder mindst én forbindelse med den almene formel R1 cS-H=<i3 (i) 1 2 hvori R og R uafhængigt af hinanden betyder chlor, methyl eller 2 12 ethyl, og R kan være i 4- eller β-stilling, idet dog når R og R 2 - er chlor, er R ikke i 4-stilling, og syreadditionssalte deraf, især hydrochlorideme, sammen med egnede formuleringshjælpestoffer som bærestoffer, fortyndings- og/eller fordelingsmidler.
5. Middel ifølge krav 4 til bekaanpelse af blodmider, kendetegnet ved, at det som aktiv komponent indeholder mindst én forbindelse med den almene formel R1 i,3 1 2 hvori R og R uafhængigt af hinanden betyder chlor, methyl eller 2 12 ethyl, og R kan være i 4- eller 6-stilling, idet dog når R og R 2 er chlor, er R ikke i 4-stilling, og syreadditionssalte deraf, især hydrochloriderne, sammen med egnede formuleringshjælpestoffer som bærestoffer, fortyndings- og/eller fordelingsmidler.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH589475 | 1975-05-07 | ||
| CH589475A CH614946A5 (da) | 1975-05-07 | 1975-05-07 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK203176A DK203176A (da) | 1976-11-08 |
| DK150855B true DK150855B (da) | 1987-07-06 |
| DK150855C DK150855C (da) | 1988-01-04 |
Family
ID=4301123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK203176A DK150855C (da) | 1975-05-07 | 1976-05-06 | Thiazolinforbindelser med acaracid virkning samt middel til bekaempelseaf mider |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4079144A (da) |
| JP (1) | JPS6054314B2 (da) |
| AT (1) | AT355565B (da) |
| AU (1) | AU507213B2 (da) |
| BE (1) | BE841504A (da) |
| BR (1) | BR7602837A (da) |
| CA (1) | CA1102811A (da) |
| CH (2) | CH614946A5 (da) |
| CS (1) | CS186242B2 (da) |
| DE (1) | DE2619724C2 (da) |
| DK (1) | DK150855C (da) |
| DO (1) | DOP1977002589A (da) |
| EG (1) | EG12281A (da) |
| ES (1) | ES447646A1 (da) |
| FR (1) | FR2310350A1 (da) |
| GB (1) | GB1527807A (da) |
| IL (1) | IL49531A (da) |
| IT (1) | IT1061030B (da) |
| KE (1) | KE2962A (da) |
| NL (1) | NL7604695A (da) |
| NZ (1) | NZ180791A (da) |
| OA (1) | OA05323A (da) |
| PT (1) | PT65060B (da) |
| SE (1) | SE431454B (da) |
| SU (2) | SU649318A3 (da) |
| YU (1) | YU39243B (da) |
| ZA (1) | ZA762718B (da) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2618560A1 (de) * | 1976-04-28 | 1977-11-10 | Bayer Ag | Substituierte 2-phenylimino-thiazoline, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als ektoparasitizide |
| US4194008A (en) * | 1976-09-03 | 1980-03-18 | Bayer Aktiengesellschaft | N-aryl-N'-(cyclo)-alkyl-thioureas and their use as agents for combating animal pests and plant pests |
| US4335133A (en) * | 1980-01-28 | 1982-06-15 | Chevron Research Company | Arylamino-4,4-dialkyl-5-methylene-1,3-thiazolines |
| DE3477343D1 (en) * | 1983-04-14 | 1989-04-27 | Ciba Geigy Ag | Method of controlling pests |
| US5066664A (en) * | 1990-02-28 | 1991-11-19 | Allergan, Inc. | 2-(hydroxy-2-alkylphenylamino)-oxazolines and thiazolines as anti-glaucoma and vasoconstrictive agents |
| DE19856965A1 (de) * | 1998-12-10 | 2000-06-15 | Bayer Ag | Substituierte 2-Imino-thiazoline |
| US6353006B1 (en) | 1999-01-14 | 2002-03-05 | Bayer Corporation | Substituted 2-arylimino heterocycles and compositions containing them, for use as progesterone receptor binding agents |
| HUP0105134A2 (hu) * | 1999-01-14 | 2002-04-29 | Bayer Corporation | Szubsztituált 2-arilimino-heterociklusok és ilyen vegyületeket tartalmazó készítmények progeszteron receptorhoz kötődő szerekként való alkalmazásra |
| EP2606726A1 (de) | 2011-12-21 | 2013-06-26 | Bayer CropScience AG | N-Arylamidine-substituierte trifluoroethylsulfid-Derivate als Akarizide und Insektizide |
| EP3010893B1 (de) | 2013-06-20 | 2019-10-02 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Arylsulfid- und arylsulfoxid-derivate als akarizide und insektizide |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK130975B (da) * | 1971-08-05 | 1975-05-12 | Bayer Ag | Ektoparasiticidt virksomme 2-arylimino-thiazolidiner eller salte heraf. |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1347371A (fr) * | 1962-01-19 | 1963-12-27 | Ciba Geigy | Agents de lutte contre les organismes nuisibles, renfermant des thiazolines, à usages agricoles et industriels |
| DE2017969A1 (de) * | 1970-04-15 | 1972-03-16 | Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2-Arylimino-thiazolidine und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| GB1342232A (en) * | 1971-07-29 | 1974-01-03 | Bayer Ag | Aryliminothiazolidines a process for their preparation and their use as acaricides |
-
1975
- 1975-05-07 CH CH589475A patent/CH614946A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1976
- 1976-04-29 US US05/681,308 patent/US4079144A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-04-30 PT PT65060A patent/PT65060B/pt unknown
- 1976-05-02 EG EG261/76A patent/EG12281A/xx active
- 1976-05-03 NL NL7604695A patent/NL7604695A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-05-04 DE DE2619724A patent/DE2619724C2/de not_active Expired
- 1976-05-05 GB GB18488/76A patent/GB1527807A/en not_active Expired
- 1976-05-05 CA CA251,826A patent/CA1102811A/en not_active Expired
- 1976-05-06 ZA ZA762718A patent/ZA762718B/xx unknown
- 1976-05-06 FR FR7613542A patent/FR2310350A1/fr active Granted
- 1976-05-06 CS CS7600003027A patent/CS186242B2/cs unknown
- 1976-05-06 IT IT23041/76A patent/IT1061030B/it active
- 1976-05-06 AT AT332376A patent/AT355565B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-05-06 YU YU1131/76A patent/YU39243B/xx unknown
- 1976-05-06 BE BE166766A patent/BE841504A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-05-06 DK DK203176A patent/DK150855C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-05-06 ES ES447646A patent/ES447646A1/es not_active Expired
- 1976-05-06 AU AU13722/76A patent/AU507213B2/en not_active Expired
- 1976-05-06 NZ NZ180791A patent/NZ180791A/xx unknown
- 1976-05-06 IL IL49531A patent/IL49531A/xx unknown
- 1976-05-06 SE SE7605190A patent/SE431454B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-05-06 BR BR2837/76A patent/BR7602837A/pt unknown
- 1976-05-06 SU SU762355200A patent/SU649318A3/ru active
- 1976-05-06 OA OA55818A patent/OA05323A/xx unknown
- 1976-05-07 JP JP51052053A patent/JPS6054314B2/ja not_active Expired
- 1976-12-07 SU SU762426147A patent/SU886723A3/ru active
-
1977
- 1977-09-28 DO DO1977002589A patent/DOP1977002589A/es unknown
-
1978
- 1978-12-29 CH CH1331378A patent/CH615086A5/de not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-05-17 KE KE2962A patent/KE2962A/xx unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK130975B (da) * | 1971-08-05 | 1975-05-12 | Bayer Ag | Ektoparasiticidt virksomme 2-arylimino-thiazolidiner eller salte heraf. |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4963574A (en) | N-cyanoisothiourea compounds useful in pest control | |
| GB2114567A (en) | Fungicidal and acaricidal 2-cyanobenzimidazole derivatives | |
| CZ278965B6 (en) | Heterocyclically substituted alkylene quinolinyloxyphenoxypropenoates, herbicide containing such substance and process for suppression of undesired plant growth | |
| DK150855B (da) | Thiazolinforbindelser med acaracid virkning samt middel til bekaempelseaf mider | |
| HU199430B (en) | Herbicides comprising 1h-imidazole derivatives as active ingredient and process for producing the compounds | |
| DE2227012C2 (de) | 3-(2,4-Dichlor-5-propargyloxyphenyl)-5-tert.-butyl-1,3,4-oxadiazolon-(2), seine Herstellung und die Zusammensetzungen, die es enthält | |
| EP0364396A1 (de) | Nematizide und fungizide Mittel | |
| HU201451B (en) | Herbicides and process for producing 1-methyl-1-h-imidazole-5-carboxylic acid derivatives as active ingredient | |
| JPH041748B2 (da) | ||
| DE2361438A1 (de) | N,n-dialkylaminocarbamidsaeureester substituierter oxy-pyridin-derivate | |
| US4060628A (en) | 2-(Alkylhalophenylimino)dithiolanes and ectoparasiticidal composition and method | |
| US4254133A (en) | Combatting ectoparasites with phenylaminoalkyl-2-imidazoline compounds | |
| EP0286006A1 (en) | Thiadiazole derivative, and insecticidal and miticidal composition containing the derivative as the effective ingredient | |
| JPH02286665A (ja) | 殺菌剤 | |
| EP0263066A2 (de) | 2-Mercapto-oxadiazol- und -thiadiazol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende nematizide Mittel | |
| JPS6157301B2 (da) | ||
| DE2902861A1 (de) | Mikrobizide mittel | |
| US4843090A (en) | Soil fungicidal benzimidazoles | |
| JPH05202038A (ja) | アゾール誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS61236705A (ja) | カチオン系除草剤 | |
| JPS61280471A (ja) | テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| NO172891B (no) | Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive aryloksysubstituerte furanketoner | |
| EP0109925A1 (de) | Mikrobizide Imidazolidin-2,4-dion-Derivate | |
| CH433351A (de) | Verfahren zur Herstellung von Isothioharnstoffderivaten | |
| JP2836215B2 (ja) | ニトロエタン誘導体、その製造方法及び殺虫剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |